電子腳回收工藝(1606版)

1、電子腳回收工藝（1606版） 隨著社會(huì)的發(fā)展，電子工業(yè)也發(fā)生深刻變化。元器件也從插件改為貼片。電子工業(yè)產(chǎn)生的廢料，主要從插件廠改到了元件廠。因元件廠是大規(guī)模的生產(chǎn)，產(chǎn)生的廢料成份及形狀均較為一致，為自動(dòng)化的生產(chǎn)線回收金屬創(chuàng)造了條件。 廢料一般按基體金屬分類為銅料和鐵料（含鎳鐵料）。 化學(xué)成份：從基體到處層一般按以下分類： 1. 鍍錫料：基層金屬為銅或鐵（鎳鐵），外層金屬為錫. 2. 含銀料：基層金屬為銅（常為磷銅）或鐵（鎳鐵），中間層常為鎳或銅（鐵基或鎳鐵底基），鎳層（銅層）上鍍銀（Ag），外層再鍍錫（或浸錫），錫層也有含銀的產(chǎn)品。 鐵（Fe）：熔點(diǎn)1535，可溶于酸，不溶于堿。 銅（Cu）：

2、熔點(diǎn)1083.4，潮濕空氣中易氧化。 可溶于氧化性酸或鹽（Fed3），堿溶液堿性太強(qiáng)有微溶。銀（Ag）：熔點(diǎn)961.78，溶于硝酸，不溶于一般酸及堿，易于氰化物溶液.錫（Sn）：熔點(diǎn)231.89，兩性金屬，可溶于強(qiáng)酸及酸堿。鉛（Pb）：熔點(diǎn)327.5，兩性金屬，可溶于強(qiáng)酸及強(qiáng)堿。 錫和鉛易形成合金，63%Sn37%Pb合金具最低熔點(diǎn)（183），高于熔點(diǎn)的鉛（錫）合金熔融液可作粘合劑粘接不同金屬（焊錫原理）。因此，在電子工業(yè)中，焊錫的使用非常廣泛。電子腳回收工藝（1606版）第1頁共16頁電子廢料的外層大部份為鍍錫。電子廢料鍍錫層的分離常混合使用物理法及化學(xué)法（含電化學(xué)法）電化學(xué)法包含直接電解法

3、和浸出電解法。物理方法（加熱熔融，離心分離）的成本比化學(xué)溶解電積的成本要低得多。但物理方法不管做到任何程度，銅（鐵）表面總有錫的殘留(經(jīng)常形成合金層)，對(duì)于高要求（雜質(zhì)殘留要求低）的材料，物理方法很難達(dá)到此要求。通常此類原料先用物理方法，先分離大部分錫，再用化學(xué)）或電化學(xué)）方法去除殘留的錫?；瘜W(xué)方法指用化學(xué)藥劑溶解錫，再從含錫液中沉淀分解出錫的化合物或用電化學(xué)沉積的方法，從含錫溶液中沉淀出錫或錫的化合物，后面仍要提煉出錫，其工藝麻煩，只適用于錫極微的原料，由于此法銅損大，藥水級(jí)經(jīng)常調(diào)整，操作麻煩。本文不作詳細(xì)介紹，想詳細(xì)了解的朋友可參考電子腳回收工藝（5）化學(xué)退錫法。物理法分離錫的原理是加熱至

4、錫層熔點(diǎn)以上，再用離心力或沖沖擊力分離，錫層的熔點(diǎn)見下表。錫層成份與熔點(diǎn)對(duì)照表合金度數(shù)鉛含量%錫含量%模糊熔點(diǎn)合金熔點(diǎn)0 100（純鉛） 0 - 327 5 95 5 272 314 10 90 10 224 302 15 85 15 277 288電子腳回收工藝（1606版）第2頁共16頁 20 80 20 183 278 25 75 25 183 268 30 70 30 183 255 35 65 35 183 247 40 60 40 183 238 45 55 45 183 227 50 50 50 183 216 55 45 55 183 200 60 40 60 183 190

5、63 37 63 183 - 65 35 65 183 186 70 30 70 183 192 75 25 75 183 195 80 20 80 183 202 85 15 80 183 210 90 10 90 183 214 95 5 95 183 222 100 0（環(huán)保錫） 100 183 232加熱媒介：用于錫熔融的媒介有空氣及導(dǎo)熱油?？諝鉃槊浇?，設(shè)備簡單，但其傳熱速度慢，在操作過程中錫容易氧化。導(dǎo)熱油（熱煤油）傳熱速度快，傳熱均勻，且可直接沖刷含錫面，加速去錫過程。電子腳回收工藝（1606版）第3頁共16頁導(dǎo)熱油是可燃品，整個(gè)過程生產(chǎn)線必須考慮導(dǎo)熱油溫度的控制，導(dǎo)熱油蒸汽的回收

6、及如何防止導(dǎo)熱油著火（此為重點(diǎn)之一）。使用高標(biāo)號(hào)導(dǎo)熱油（340號(hào)以上），生產(chǎn)設(shè)備密封，加熱溫度的嚴(yán)格控制加熱溫度（最高）=導(dǎo)熱油標(biāo)號(hào)（6080）。導(dǎo)熱油退錫設(shè)備需保持設(shè)備內(nèi)微負(fù)壓。對(duì)抽出的導(dǎo)熱油蒸氣進(jìn)行回收處理，可最大限度減少著火的可能，同時(shí)可降低生產(chǎn)成本。使用電熱空氣方式也可以分離錫合金，由于轉(zhuǎn)筒的高速旋轉(zhuǎn)，物料的摩擦，錫粉中含銅高，不利于錫的熔煉。同時(shí)，使用電熱空氣時(shí)，爐內(nèi)溫度350，在350以上溫度，焊錫極其與其它金屬（特別是銅）形成合金，增加了后處理的難度。 對(duì)于水鍍的銅（鐵）針，特別是含錫小的CP線廢料，直接電解退錫及浸出電解法是不錯(cuò)的選擇。因此，在電子腳加工工藝中，對(duì)焊錫含量高的電

7、子腳（焊錫含量8%），以導(dǎo)熱油為傳熱媒介的熱傳爐是取代傳統(tǒng)的熱炒爐，油泡爐的較為理想方法。電子腳回收工藝（1606版）第4頁共16頁熱轉(zhuǎn)爐法分離電子腳工藝流程： 電子腳 熱轉(zhuǎn)爐 錫粉 銅鐵針 離心分離導(dǎo)熱油 清洗除油 錫粉 高錫液 熱堿浸出錫 除油清洗 電解提取錫 水洗 離心熱風(fēng)干（120） 堿液返回浸錫 熱風(fēng)干 熔融 磁鐵分離 錫錠 鐵 銅 酸洗 水洗及鈍化光亮銅電子腳回收工藝（1606版）第5頁共16頁*油銅（鐵）在使用熱堿退錫時(shí)須先除油處理。除油劑配方： 除油粉（導(dǎo)熱油專用 ） 20-50公斤/立方 水 加至1立方 除油方法：攪拌機(jī)攪拌及循環(huán)沖洗。 溫度:常溫。 時(shí)間：10-30分鐘 除

8、油液的再生：除油液使用一段時(shí)間后，除油能力下降，需進(jìn)行再生處理。再生時(shí)加入適量雙氧水（515公斤/立方，雙氧水需分批加入），攪拌均勻，反應(yīng)約10小時(shí)后可使用。此法再生一次可恢復(fù)80%-90%的除油力，在適當(dāng)補(bǔ)充除油粉（導(dǎo)熱油專用 ）即可。 *此方法適用物料應(yīng)符合以下條件：1. 底層物料為銅（或鐵）2. 含錫（包括鉛）10%（建議）3. 錫鍍層在物料外層4. 混料中不含鋅，鋁，鎂等堿溶性物料。5.油泡法及熱炒爐難于處理的物料。*浸取電解法工藝流程A.原料-裝滾桶 -熱堿浸出 -錫浸出液 含銅（鐵）料 過濾 電子腳回收工藝（1606版）第6頁共16頁 另行處理 電解 電解液調(diào)整 返回?zé)釅A浸出熱堿浸

9、出條件：溫度：95105時(shí)間：若兩小時(shí)浸不凈，應(yīng)更換浸出液浸出液配比：1.氫氧化鉀（KOH） 150-200克/升（總堿度） 2.JD添加劑 聯(lián)系供應(yīng)商 3.水 加至1升浸出液電解提取錫條件： 溫度 2070 電壓 2.53.5V 進(jìn)料流速： m3/KA.H （立方/千安.小時(shí)） 最佳參數(shù)請(qǐng)與設(shè)備供應(yīng)商聯(lián)系。 極距 5080mm 是否連續(xù)電解：連續(xù)或分批。 是否串聯(lián)式電解：串聯(lián)，建議23串聯(lián)。電解液更換條件：電解液錫含量小于1.0%-1.5%電子腳回收工藝（1606版）第7頁共16頁每批電解時(shí)間：2430小時(shí)（到終點(diǎn)時(shí)電解槽產(chǎn)生較多氣體）。電解液調(diào)整： 1.堿度：以化驗(yàn)為準(zhǔn)，調(diào)至含堿15020

10、0克/升（以KOH計(jì)） 2.添加劑：聯(lián)系JD添加劑供應(yīng)商。*說明：1.錫浸出液含錫量應(yīng)符合設(shè)計(jì)參數(shù)，總錫含量5%8%之間。如若錫含量低于5%，此液應(yīng)重復(fù)再浸一次，以至錫含量達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。2.操作1中返浸液浸出錫時(shí)，可適當(dāng)延長浸出時(shí)間。3.待浸料如若含錫較高浸出液浸不干凈銅針時(shí)，應(yīng)用低含錫浸出液再浸取一次。4 .熱堿浸出時(shí)有堿蒸汽產(chǎn)生，應(yīng)裝廢氣處理塔處理（或排風(fēng)）。*堿浸出液JD液化學(xué)分析方法。 1.氫氯化鉀KOH (OH)的分析 方法：以酚酞（或精密PH計(jì)）為指示劑，用鹽酸滴定OH，由于溶液中含錫等物質(zhì)，須加入Bacl2使其沉定，過濾、以除干擾。 試劑：（1）麝香草酚酞指示劑。 0.1克麝香草酚酞

11、溶解于100ml乙醇中。 （2）10%氯化鋇溶液（3）0.1mol/L鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液電子腳回收工藝（1606版）第8頁共16頁 吸取浸錫液JDlml于250ml錐形瓶中，加10%氯化鋇50ml，加麝香草酚酞數(shù)滴，用0.1mol/L鹽酸滴藍(lán)色白色（微藍(lán)）為終點(diǎn)（在近終點(diǎn)時(shí)，可補(bǔ)幾滴指示劑） 計(jì)算 含KOH PKOH = CV56.11 V試 （g/L）C鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液的濃度V耗用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶體積（ml）V試所取浸錫液JD的體積（ml）注：1.氯化鋇要加夠，否則結(jié)果偏高。 2.可用精密PH計(jì)作指示劑（PH=10） 使用藥劑及原料的性質(zhì) 氫氧化鉀（KOH ）：白色粉末或片狀固體。具強(qiáng)堿性及腐蝕性。極易吸收空氣

12、中水份而潮解，吸收二氧化碳而成碳酸鉀。溶于水，能溶于乙醇和甘油。當(dāng)溶解于水、醇或用酸處理時(shí)產(chǎn)生大量熱量。0.1mol/L溶液的pH為13.5。相對(duì)密度2.044。熔點(diǎn)380（無水）。中等毒，半數(shù)致死量（大鼠，經(jīng)口）1230mg/kg。有強(qiáng)腐蝕性。 JD添加劑 ：淺黃色結(jié)晶或粉末，易溶于水，嚴(yán)禁與強(qiáng)酸接觸。 浸出-電解法各操作單元及設(shè)備：操作工序設(shè)備備注熱堿浸出滾桶式（攪拌機(jī)式）溫度大于95,滾動(dòng)及噴淋帶噴淋效果更好電子腳回收工藝（1606版）第9頁共16頁過濾過濾缸（PP材質(zhì)）電解專用電解槽專用電解槽(PP材質(zhì))凈化過濾缸除碳酸鹽（雜質(zhì)）電解液調(diào)整PP槽帶空氣攪拌系統(tǒng)電解提取錫后電解液，經(jīng)凈化

13、后返回錫浸出。*陰極板上錫的處理電解一段時(shí)間后（約1星期），陰極板上錫很厚，極板從電解槽中取出，用熔錫助劑液調(diào)整處理后，再用水沖洗干凈，熱風(fēng)烘干后，放入保溫加熱槽中（300-400）使錫熔成液體狀，從而與極板分離。熔融錫放入生鐵模具中，冷卻后成錫錠。也可直接用噴槍噴火于錫面，使錫成軟化半流動(dòng)狀，并用鐵鏟鏟離錫。A.電子腳料的工藝處理： 原料裝籃清洗（除油及鋁）熱堿浸取水洗曬干（或其他方法干燥）磁選鐵針（不上磁料為銅針）。B.銅料的工藝處理工藝流程：原料裝籃清洗（除油及鋁）浸取水洗循環(huán)光亮酸洗光亮酸洗酸性清洗水洗調(diào)整水洗保護(hù)水洗離心熱風(fēng)干燥光亮銅電子腳回收工藝（1606版）第10頁共16頁銅上微

14、量錫的酸洗可用硝酸酸洗或氟硼酸酸洗。硝酸酸洗液只能用氧化后加熱生成沉淀的方法再生酸洗液，氟硼酸酸洗液可用電解法再生酸洗液。*循環(huán)光亮酸洗配方九水硝酸鐵 150200克/升硝酸（68%） 50100毫升/升 （控制游離酸含量3%-5%）退錫助劑FP 1020克/升硝酸/硝酸鐵 （0.51.0）/1溫度50（低溫更佳），建議鼓入冷風(fēng)。時(shí)間：30秒5分鐘退錫設(shè)備：滾筒式，攪拌機(jī)式，帶噴淋，帶廢氣處理（抽風(fēng)）。*光亮酸洗配方（或見退錫助劑FP部分）九水硝酸鐵 150200克/升硝酸（68%） 100300毫升/升退錫助劑FP 520克/升硝酸/硝酸鐵 （1.01.5）/1溫度50（低溫更佳）時(shí)間：5秒

15、3分鐘注：1.如若條件許可，設(shè)循環(huán)液酸洗槽及光亮酸洗槽，此效果更佳，用料更省。電子腳回收工藝（1606版）第11頁共16頁2.建議壓入冷風(fēng)（520），攪拌酸洗液。3.若酸洗液含錫過高，應(yīng)予更換，更換液作再生處理。*酸性清洗液硝酸 20-80毫升/升退錫助劑FP 0.55克/升水 加至1升溫度40冷風(fēng)冷卻更佳時(shí)間：少于10秒（210秒）*調(diào)整配方及工藝條件調(diào)整鹽 110%PH值 8.0時(shí)間： 210秒溫度： 常溫注：若調(diào)整鹽總添加量達(dá)8%-10%，應(yīng)予更換。 注：如銅不需長時(shí)間防變色，可省掉此工序。 *保護(hù)配方及工藝條件YW369金屬鈍化劑 0.5%-2% 純水 余量時(shí)間：1020秒溫度：常溫8

16、0（高溫更佳）銅酸洗操作單元及設(shè)備電子腳回收工藝（1606版）第12頁共16頁操作工序手動(dòng)設(shè)備自動(dòng)設(shè)備水洗膠槽，吊車自動(dòng)滾筒（帶噴淋）光殼酸洗膠槽，吊車自動(dòng)滾筒（帶噴淋）酸性水洗膠槽，吊車自動(dòng)滾筒（帶噴淋）調(diào)整膠槽，吊車自動(dòng)滾筒保護(hù)膠槽，吊車自動(dòng)滾筒離心熱風(fēng)干離心機(jī)（帶熱風(fēng)）熱風(fēng)輸送機(jī)3.光亮酸洗液的再生：工藝流程：報(bào)廢酸洗液H2O2氧化加熱過濾（濾渣）濾液電解（銅）成分調(diào)節(jié)返回酸洗雙氧水(H2O2)氧化；按一桶H2O2（50%，30公斤）/1立方廢FP液的比例緩慢加入氧化缸中（噴淋狀態(tài)更好），雙氧水(H2O2)需時(shí)約24小時(shí)加完。加熱此溶液至90，同時(shí)加入FP補(bǔ)充劑。過濾，濾液若含銅較多則送

17、電解處理。濾液若含銅不高，則送儲(chǔ)缸，經(jīng)化驗(yàn)，補(bǔ)充硝酸鐵及硝酸后返回循環(huán)光亮酸洗。再生酸洗液操作單元及設(shè)備操作工序設(shè)備備注H2O2氧化噴淋塔噴淋塔下有儲(chǔ)缸加熱噴淋塔與H2O2同一設(shè)備電解專用電解槽聯(lián)系設(shè)備制造商成分調(diào)整PP缸帶空氣攪拌及排氣缸電子腳回收工藝（1606版）第13頁共16頁*退錫劑FP的藥液分析酸含量1、取試劑1ml于100ml的溶量瓶中，稀釋于刻度，搖均。2、取上項(xiàng)稀釋液2ml于錐形瓶中。3、加數(shù)滴甲基紅指示劑于錐形瓶中。4、用0.1的NaOH滴定溶液至黃色5、計(jì)算 酸含量=VC5C、NaOH濃度V、NaOH滴定豪升數(shù)Fe3+1、取試樣1ml于錐形瓶中，加純水100ml左右。2、加

18、24滴10%的磺基水楊酸于錐形瓶中。3、和0.1的EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定，于溶液呈亮黃色為終點(diǎn)。4、計(jì)算Fe3+(%)=VEDTACEDAT0.4029100CEDTA標(biāo)準(zhǔn)液的當(dāng)量濃度VEDTA滴定毫升數(shù) 鐵含量=硝酸鐵含量*13%*電解銅（極板）的處理陰極板上的銅在不電解時(shí)應(yīng)把陰極板拿出，浸泡于水中。使用時(shí)再放回電解槽。當(dāng)陰極板上的銅很厚時(shí)，把此陰極先用水沖洗，再放入調(diào)整液中洗一下，再放入保護(hù)液中浸洗。然后剝離銅板。銅板打包出售。 電子腳回收工藝（1606版）第14頁共16頁*廢水處理及廢氣處理1.廢水處理：各種廢水集水池調(diào)節(jié)PH3.04.0（同時(shí)加入適量凝聚劑）過濾（含錫濾渣，待售）濾液調(diào)節(jié)PH值7.58.0過濾（含銅濾渣，待售）濾液（返回沖洗或棄去） 說明：1.調(diào)PH值池底部裝有空氣攪拌管 2.用510%純堿液調(diào)PH值。2.廢氣處理廢氣抽入廢氣處理塔，經(jīng)水洗（中和）處理后排放。*鍍錫銅酸性退錫配方：氟硼酸 100250克/L（以100%氟硼酸計(jì)算）退錫助劑FP 515克/L酸度調(diào)節(jié)劑 0%-15%（以100%氟硼酸化學(xué)當(dāng)量計(jì)算） 水 加至標(biāo)準(zhǔn)液位。退錫溫度：50氧化劑：氧氣（空氣）或雙氧水(H2O2)（需小量，分次加入）高錫液電解提取錫（提錫前需浸高錫料置換除銅）：電解電壓：2.5伏3.5伏（槽電壓）酸度：含游離氟硼酸30