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1、附件2:?首批重點監(jiān)管的危險化工工藝安全控制要,重點監(jiān)控參數(shù)及推薦的控制方案1、光氣及光氣化工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元光氣化反應(yīng)釜、光氣儲運單元工藝簡介光氣及光氣化工藝包含光氣的制備工藝,以及以光氣為原料制備光氣化產(chǎn)品的工藝路線,光氣化工藝主要分為氣相和液相兩種。工藝危險特點(1) 光氣為劇蠹氣體,在儲運、使用過程中發(fā)生泄漏后,易造成大面積污染、中毒事故;反應(yīng)介質(zhì)具有燃爆危險性;(2) 副產(chǎn)物氯化氫具有腐蝕性,易造成設(shè)備和管線泄漏使人員發(fā)生中蠹事故。典型工藝一氧化碳與氯氣的反應(yīng)得到光氣;光氣合成雙光氣、三光氣;采用光氣作單體合成聚碳酸酯;甲苯二異袱酸酯(TDI)的制備;4,4'-
2、二苯基甲烷二異袱酸酯(MDE)的制備等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)一氧化碳、氯氣含水量;反應(yīng)釜溫度、壓力;反應(yīng)物質(zhì)的配料比;光氣進料速度;冷卻系統(tǒng)中冷卻介質(zhì)的溫度、壓力、流量等。安全控制的基本要求事故緊急切斷閥;緊急冷卻系統(tǒng);反應(yīng)釜溫度、壓力報警聯(lián)鎖;局部排風(fēng)設(shè)施;有蠹氣體回收及處理系統(tǒng);自動泄壓裝置;自動氨或堿液噴淋裝置;光氣、氯氣、一氧化碳監(jiān)測及超限報警;雙電源供電。宜采用的控制方式光氣及光氣化生產(chǎn)系統(tǒng)一旦出現(xiàn)異?,F(xiàn)象或發(fā)生光氣及其劇蠹產(chǎn)品泄漏事故時,應(yīng)通過自控聯(lián)鎖裝置啟動緊急停車并自動切斷所有進出生產(chǎn)裝置的物料,將反應(yīng)裝置迅速冷卻降溫,同時將發(fā)生事故設(shè)備內(nèi)的劇蠹物料導(dǎo)入事故槽內(nèi),開啟氨水、稀堿液噴
3、淋,啟動通風(fēng)排蠹系統(tǒng),將事故部位的有蠹氣體排至處理系統(tǒng)。2、電解工藝(氯堿)反應(yīng)類型吸熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元電解槽、氯氣儲運單元工藝簡介電流通過電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)時,在兩個極上所引起的化學(xué)變化稱為電解反應(yīng)。涉及電解反應(yīng)的工藝過程為電解工藝。許多基本化學(xué)工業(yè)產(chǎn)品(氫、氧、氯、燒堿、過氧化氫等)的制備,都是通過電解來實現(xiàn)的。工藝危險特點(1)電解食鹽水過程中產(chǎn)生的氫氣是極易燃燒的氣體,氯氣是氧化性很強的劇蠹氣體,兩種氣體混合極易發(fā)生爆炸,當(dāng)氯氣中含氫量達到5%以上,則隨時可能在光照或受熱情況下發(fā)生爆炸;(2)如果鹽水中存在的鉉鹽超標(biāo),在適宜的條件(pH<45)下,鉉鹽和氯作用可生成氯化鉉,濃
4、氯化鉉溶液與氯還可生成黃色油狀的三氯化氮。三氯化氮是一種爆炸性物質(zhì),與許多有機物接觸或加熱至90C以上以及被撞擊、摩擦等,即發(fā)生劇烈的分解而爆炸;(3)電解溶液腐蝕性強;(4)液氯的生產(chǎn)、儲存、包裝、輸送、運輸可能發(fā)生液氯的泄漏。典型工藝氯化鈉(食鹽)水溶液電解生產(chǎn)氯氣、氫氧化鈉、氫氣;氯化鉀水溶液電解生產(chǎn)氯氣、氫氧化鉀、氫氣。重點監(jiān)控工藝參數(shù)電解槽內(nèi)液位;電解槽內(nèi)電流和電壓;電解槽進出物料流量;可燃和有蠹氣體濃度;電解槽的溫度和壓力;原料中鉉含量;氯氣雜質(zhì)含量(水、氫氣、氧氣、三氯化氮安全控制的基本要求電解槽溫度、壓力、液位、流量報警和聯(lián)鎖;電解供電整流裝置與電解槽供電的報警和聯(lián)鎖;緊急聯(lián)鎖
5、切斷裝置;事故狀態(tài)下氯氣吸收中和系統(tǒng);可燃和有蠹氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將電解槽內(nèi)壓力、槽電壓等形成聯(lián)鎖關(guān)系,系統(tǒng)設(shè)立聯(lián)鎖停車系統(tǒng)。安全設(shè)施,包括安全閥、高壓閥、緊急排放閥、液位計、單向閥及緊急切斷裝置等。反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元氯化反應(yīng)釜、氯氣儲運單元工藝簡介氯化是化合物的分子中引入氯原子的反應(yīng),包含氯化反應(yīng)的工藝過程為氯化工藝,主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。工藝危險特點(1) 氯化反應(yīng)是一個放熱過程,尤其在較高溫度下進行氯化,反應(yīng)更為劇烈,速度快,放熱量較大;(2) 所用的原料大多具有燃爆危險性;(3) 常用的氯化劑氯氣本身為劇蠹化學(xué)品,氧化性強,儲存壓力較高,多數(shù)
6、氯化工藝采用液氯生產(chǎn)是先汽化再氯化,一旦泄漏危險性較大;(4) 氯氣中的雜質(zhì),如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等,在使用中易發(fā)生危險,特別是三氯化氮積累后,容易引發(fā)爆炸危險;(5) 生成的氯化氫氣體遇水后腐蝕性強;(6) 氯化反應(yīng)尾氣可能形成爆炸性混合物。典型工藝(1) 取代氯化:氯取代烷輕的氫原子制備氯代烷輕;氯取代苯的氫原子生產(chǎn)六氯化苯;氯取代蔡的氫原子生產(chǎn)多氯化蔡;甲醇與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯甲烷;乙醇和氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙烷(氯乙醛類);醋酸與氯反應(yīng)生產(chǎn)氯乙酸;氯取代甲苯的氫原子生產(chǎn)節(jié)基氯(2)加成氯化:乙烯與氯加成氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烷;乙快與氯加成氯化生產(chǎn)1,2-二氯乙烯;乙快和氯化氫加成生產(chǎn)氯乙烯等
7、。(3) 氧氯化:乙烯氧氯化生產(chǎn)二氯乙烷;丙烯氧氯化生產(chǎn)1,2-二氯丙烷;甲烷氧氯化生產(chǎn)甲烷氯化物;丙烷氧氯化生產(chǎn)丙烷氯化物等。(4) 其他工藝:硫與氯反應(yīng)生成一氯化硫;四氯化鈦的制備;黃磷與氯氣反應(yīng)生產(chǎn)三氯化磷、五氯化磷等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)氯化反應(yīng)釜溫度和壓力;氯化反應(yīng)釜攪拌速率;反應(yīng)物料的配比;氯化劑進料流量;冷卻系統(tǒng)中冷卻介質(zhì)的溫度、壓力、流量等;氯氣雜質(zhì)含量(水、氫氣、氧氣、三氯化氮等);氯化反應(yīng)尾氣組成等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制;進料緩沖器;緊急進料切斷系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);事故狀態(tài)下氯氣吸收中和系統(tǒng);可燃
8、和有蠹氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將氯化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、氯化劑流量、氯化反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)立緊急停車系統(tǒng)。安全設(shè)施,包括安全閥、高壓閥、緊急放空閥、液位計、單向閥及緊急切斷裝置4、硝化工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元工藝簡介硝化反應(yīng)釜、分離單元硝化是有機化合物分子中引入硝基(-NQ)的反應(yīng),最常見的是取代反應(yīng)。硝化方法可分成直接硝化法、間接硝化法和業(yè)硝化法,分別用丁生產(chǎn)硝基化合物、硝胺、硝酸酯和業(yè)硝基化合物等。涉及硝化反應(yīng)的工藝過程為硝化工藝。工藝危險特點反應(yīng)速度快,放熱量大。大多數(shù)硝化反應(yīng)是在非均相中進行的,反應(yīng)組分的不均勻分布容易引起局部過熱導(dǎo)致危
9、險。尤其在硝化反應(yīng)開始階段,停止攪拌或由丁攪拌葉片脫落等造成攪拌失效是非常危險的,一旦攪拌再次開動,就會突然引發(fā)局部激烈反應(yīng),瞬間釋放大量的熱量,引起爆炸事故;(1) 反應(yīng)物料具有燃爆危險性;硝化劑具有強腐蝕性、強氧化性,與油脂、有機化合物(尤其是不飽和有機化合物)接觸能引起燃燒或爆炸;(2) 硝化產(chǎn)物、副產(chǎn)物具有爆炸危險性。典型工藝直接硝化法:丙三醇與混酸反應(yīng)制備硝酸甘油;氯苯硝化制備鄰硝基氯苯、對硝基氯苯;苯硝化制備硝基苯;池3昆硝化制備1-硝基BBS;甲苯硝化生產(chǎn)三硝基甲苯(俗稱梯恩梯,TNT);丙烷等烷輕與硝酸通過氣相反應(yīng)制備硝基烷輕等。(1) 間接硝化法:苯酚采用磺?;娜〈趸苽?/p>
10、苦味酸等。(3)業(yè)硝化法:2-蔡酚與業(yè)硝酸鹽反應(yīng)制備1業(yè)硝基一2-蔡酚;二苯胺與業(yè)硝酸鈉和硫酸水溶液反應(yīng)制備對業(yè)硝基二苯胺等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)硝化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、攪拌速率;硝化劑流量;冷卻水流量;pH值;硝化產(chǎn)物中雜質(zhì)含量;精僻分離系統(tǒng)溫度;塔釜雜質(zhì)含量等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度的報警和聯(lián)鎖;自動進料控制和聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);分離系統(tǒng)溫度控制與聯(lián)鎖;塔釜雜質(zhì)監(jiān)控系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng)等。宜采用的控制方式將硝化反應(yīng)釜內(nèi)溫度與釜內(nèi)攪拌、硝化劑流量、硝化反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,在硝化反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)硝化反應(yīng)釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障,能自動報警并
11、自動停止加料。分離系統(tǒng)溫度與加熱、冷卻形成聯(lián)鎖溫度超標(biāo)時,能停止加熱并緊急冷卻。硝化反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)。5、合成氨工藝反應(yīng)類型吸熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元合成塔、壓縮機、氨儲存系統(tǒng)工藝簡介氮和氫兩種組分按一定比例(1:3)組成的氣體(合成氣),在局溫、局壓卜(一股為400450C,1530MPa經(jīng)催化反應(yīng)生成氨的工藝過程。工藝危險特點(1) 局溫、局壓使可燃氣體爆炸極限擴寬,氣體物料一旦過氧(亦稱透氧),極易在設(shè)備和管道內(nèi)發(fā)生爆炸;(2) 高溫、高壓氣體物料從設(shè)備管線泄漏時會迅速膨脹與空氣混合形成爆炸性混合物,遇到明火或因高流速物料與裂(噴)口處摩擦產(chǎn)生靜電火花引起著火和空間爆炸;(3
12、)氣體壓縮機等轉(zhuǎn)動設(shè)備在高溫下運行會使?jié)櫥蛽]發(fā)裂解,在附近管道內(nèi)造成積炭,可導(dǎo)致積炭燃燒或爆炸;(4)高溫、高加速設(shè)備金屆材料發(fā)生蠕變、改變金相組織,還會加劇氫氣、氮氣對鋼材的氫蝕及滲氮,加劇設(shè)備的疲勞腐蝕,使其機械強度減弱,引發(fā)物理爆炸;(5)液氨大規(guī)模事故性泄漏會形成低溫云團引起大范圍人群中蠹,遇明火還會發(fā)生空間爆炸。典型工藝(1) 節(jié)能AMV法;(2) 德士古水煤漿加壓氣化法;(3) 凱洛格法;(4) 甲醇與合成氨聯(lián)合生產(chǎn)的聯(lián)醇法;(5)純堿與合成氨聯(lián)合生產(chǎn)的聯(lián)堿法;(6)采用變換催化劑、氧化鋅脫硫劑和甲烷催化劑的“三催化”氣體凈化法等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)合成塔、壓縮機、氨儲存系統(tǒng)的運行
13、基本控制參數(shù),包括溫度、壓力、液位、物料流量及比例等。安全控制的基本要求合成氨裝置溫度、壓力報警口分離器液位、壓力報警聯(lián)鎖;有蠹氣體檢測報警裝置。和聯(lián)鎖;物料比例控制和聯(lián)鎖;壓縮機的溫度、入緊急冷卻系統(tǒng);緊急切斷系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃、宜米用的控制力式將合成氨裝置內(nèi)溫度、壓力與物料流量、冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系;將壓縮機溫度、壓力、入口分離器液位與供電系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系;緊急停車系統(tǒng)。合成單元自動控制還需要設(shè)置以下幾個控制回路:氨分、冷交液位;廢鍋液位:循環(huán)量控制;廢鍋蒸汽流量;廢鍋蒸汽壓力。安全設(shè)施,包括安全閥、爆破片、緊急放空閥、液位計、單向閥及緊急切斷裝置等。6、裂解(裂化)工藝反應(yīng)類型高溫
14、吸熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元裂解爐、制冷系統(tǒng)、壓縮機、引風(fēng)機、分離單元工藝簡介裂解是指石油系的輕類原料在高溫條件下,發(fā)生碳鏈斷裂或脫氫反應(yīng),生成烯輕及其他產(chǎn)物的過程。產(chǎn)品以乙烯、丙烯為主,同時副產(chǎn)丁烯、丁二烯等烯輕和裂解汽油、柴油、燃料油等產(chǎn)品。輕類原料在裂解爐內(nèi)進行高溫裂解,產(chǎn)出組成為氫氣、低/高碳輕類、芳輕類以及僻分為288C以上的裂解燃料油的裂解氣混合物。經(jīng)過急冷、壓縮、激冷、分僻以及干燥和加氫等方法,分離出目標(biāo)產(chǎn)品和副產(chǎn)品。在裂解過程中,同時伴隨縮合、環(huán)化和脫氫等反應(yīng)。由丁所發(fā)生的反應(yīng)很復(fù)雜,通常把反應(yīng)分成兩個階段。第一階段,原料變成的目的產(chǎn)物為乙烯、丙烯,這種反應(yīng)稱為一次反應(yīng)。第二階段,一次
15、反應(yīng)生成的乙烯、丙烯繼續(xù)反應(yīng)轉(zhuǎn)化為快輕、二烯輕、芳輕、環(huán)烷輕,甚至最終轉(zhuǎn)化為氫氣和焦炭,這種反應(yīng)稱為二次反應(yīng)。裂解產(chǎn)物往往是多種組分混合物。影響裂解的基本因素主要為溫度和反應(yīng)的持續(xù)時間?;どa(chǎn)中用熱裂解的方法生產(chǎn)小分子烯輕、快輕和芳香輕,如乙烯、丙烯、丁二烯、乙快、苯和甲苯等。工藝危險特點(1) 在高溫(高壓)下進行反應(yīng),裝置內(nèi)的物料溫度一般超過其自燃點,若漏出會立即引起火災(zāi);(2) 爐管內(nèi)壁結(jié)焦會使流體阻力增加,影響傳熱,當(dāng)焦層達到一定厚度時,因爐管壁溫度過高,而不能繼續(xù)運行下去,必須進行活焦,否則會燒穿爐管,裂解氣外泄,引起裂解爐爆炸;(3) 如果由丁斷電或引風(fēng)機機械故障而使引風(fēng)機突然停
16、轉(zhuǎn),則爐膛內(nèi)很快變成正壓,會從窺視孔或燒嘴等處向外噴火,嚴重時會引起爐膛爆炸;(4) 如果燃料系統(tǒng)大幅度波動,燃料氣壓力過低,則可能造成裂解爐燒嘴回火,使燒嘴燒壞,甚至?xí)鸨ǎ?5) 有些裂解工藝產(chǎn)生的單體會自聚或爆炸,需要向生產(chǎn)的單體中加阻聚劑或稀釋劑等。典型工藝熱裂解制烯輕工藝;重油催化裂化制汽油、柴油、丙烯、丁烯;乙苯裂解制苯乙烯;二氟一氯甲烷(HCFC-22躍裂解制得四氟乙烯(TFE);二氟一氯乙烷(HCFC-142b)熱裂解制得偏氟乙烯(VDF);四氟乙烯和八氟環(huán)丁烷熱裂解制得六氟乙烯(HFP)等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)裂解爐進料流量;裂解爐溫度;引風(fēng)機電流;燃料油進料流量;稀釋蒸汽比
17、及壓力;燃料油壓力;滑閥差壓超馳控制、主風(fēng)流量控制、外取熱器控制、機組控制、鍋爐控制等。安全控制的基本要求裂解爐進料壓力、流量控制報警與聯(lián)鎖;緊急裂解爐溫度報警和聯(lián)鎖;緊急冷卻系統(tǒng);緊急切斷系統(tǒng);反應(yīng)壓力與壓縮機轉(zhuǎn)速及入口放火炬控制;再生壓力的分程控制;滑閥差壓與料位;溫度的超馳控制;再生溫度與外取熱器負荷控制;外取熱器汽包和鍋爐汽包液位的三沖量控制;鍋爐的熄火保護;機組相關(guān)控制;可燃與有蠹氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將引風(fēng)機電流與裂解爐進料閥、燃料油進料閥、稀釋蒸汽閥之間形成聯(lián)鎖關(guān)系,一旦引風(fēng)機故障停車,則裂解爐自動停止進料并切斷燃料供應(yīng),但應(yīng)繼續(xù)供應(yīng)稀釋蒸汽,以帶走爐膛內(nèi)的余熱。將
18、燃料油壓力與燃料油進料閥、裂解爐進料閥之間形成聯(lián)鎖關(guān)系,燃料油壓力降低,則切斷燃料油進料閥,同時切斷裂解爐進料閥。分離塔應(yīng)安裝安全閥和放空管,低壓系統(tǒng)與高壓系統(tǒng)之間應(yīng)有逆止閥并配備固定的氮氣裝置、蒸汽滅火裝置。將裂解爐電流與鍋爐給水流量、稀釋蒸汽流量之間形成聯(lián)鎖關(guān)系;一旦水、電、蒸汽等公用工程出現(xiàn)故障,裂解爐能自動緊急停車。反應(yīng)壓力正常情況下由壓縮機轉(zhuǎn)速控制,開工及非正常工況下由壓縮機入口放火炬控制。再生壓力由煙機入口蝶閥和旁路滑閥(或蝶閥)分程控制。再生、待生滑閥正常情況下分別由反應(yīng)溫度信號和反應(yīng)器料位信號控制,一旦滑閥差壓出現(xiàn)低限,則轉(zhuǎn)由滑閥差壓控制。再生溫度由外取熱器催化劑循環(huán)量或流化介
19、質(zhì)流量控制。外取熱汽包和鍋爐汽包液位米用液位、補水量和蒸發(fā)量三沖量控制。帶明火的鍋爐設(shè)置熄火保護控制。大型機組設(shè)置相關(guān)的軸溫、軸震動、軸位移、油壓、油溫、防喘振等系統(tǒng)控制。在裝置存在可燃氣體、有蠹氣體泄漏的部位設(shè)置可燃氣體報警儀和有蠹氣體報警儀。7、氟化工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元氟化劑儲運單元工藝簡介氟化是化合物的分子中引入氟原子的反應(yīng),涉及氟化反應(yīng)的工藝過程為氟化工藝。氟與有機化合物作用是強放熱反應(yīng),放出大量的熱可使反應(yīng)物分子結(jié)構(gòu)遭到破壞,甚至著火爆炸。氟化劑通常為氟氣、鹵族氟化物、惰性元素氟化物、高價金屆氟化物、氟化氫、氟化鉀等。工藝危險特點(1)反應(yīng)物料具有燃爆危險性;(2) 氟化
20、反應(yīng)為強放熱反應(yīng),不及時排除反應(yīng)熱量,易導(dǎo)致超溫超壓,引發(fā)設(shè)備爆炸事故;多數(shù)氟化劑具有強腐蝕性、劇蠹,在生產(chǎn)、貯存、運輸、使用等過程中,容易因泄漏、操作不當(dāng)、誤接觸以及其他意外而造成危險。典型工藝(1)直接氟化黃磷氟化制備五氟化磷等。(2) 金屆氟化物或氟化氫氣體氟化SbF3、AgF2、CoF3等金屆氟化物與輕反應(yīng)制備氟化輕;氟化氫氣體與氫氧化鋁反應(yīng)制備氟化鋁等。(3) 置換氟化二氯甲烷氟化制備二氟一'氯甲烷;2,4,5,6四氯嚅噬與氟化鈉制備2,4,6三氟-5-氟嚅噬等。(4) 其他氟化物的制備濃硫酸與氟化鈣(螢石)制備無水氟化氫等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)氟化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力;氟化反應(yīng)釜
21、內(nèi)攪拌速率;氟化物流量;助劑流量;反應(yīng)物的配料比;氟化物濃度。安全控制的基本要求反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力與反應(yīng)進料、緊急冷卻系統(tǒng)的報警和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃和有蠹氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式氟化反應(yīng)操作中,要嚴格控制氟化物濃度、投料配比、進料速度和反應(yīng)溫度等。必要時應(yīng)設(shè)置自動比例調(diào)節(jié)裝置和自動聯(lián)鎖控制裝置。將氟化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、氟化物流量、氟化反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖控制,在氟化反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)氟化反應(yīng)釜內(nèi)溫度或壓力超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。安全泄放系統(tǒng)。?8、加氫工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元加氫反應(yīng)釜、氫氣壓
22、縮機工藝簡介加氫是在有機化合物分子中加入氫原子的反應(yīng),涉及加氫反應(yīng)的工藝過程為加氫工藝,主要包括不飽和鍵加氫、芳環(huán)化合物加氫、含氮化合物加氫、含氧化合物加氫、氫解等。工藝危險特點(1)反應(yīng)物料具有燃爆危險性,氫氣的爆炸極限為4%75%,具有高燃爆危險特性;(2) 加氫為強烈的放熱反應(yīng),氫氣在高溫高壓下與鋼材接觸,鋼材內(nèi)的碳分子易與氫氣發(fā)生反應(yīng)生成碳氫化合物,使鋼制設(shè)備強度降低,發(fā)生氫脆;(3) 催化劑再生和活化過程中易引發(fā)爆炸;(4) 加氫反應(yīng)尾氣中有未完全反應(yīng)的氫氣和其他雜質(zhì)在排放時易引發(fā)著火或爆炸。典型工藝(1)不飽和快輕、烯輕的三鍵和雙鍵加氫:環(huán)戊二烯加氫生產(chǎn)環(huán)戊烯等。(2) 芳輕加氫:
23、苯加氫生成環(huán)己烷;苯酚加氫生產(chǎn)環(huán)己醇等。(3) 含氧化合物加氫:一氧化碳加氫生產(chǎn)甲醇;丁醛加氫生產(chǎn)丁醇;辛烯醛加氫生產(chǎn)辛醇等。(4) 含氮化合物加氫:己二臘加氫生產(chǎn)己二胺;硝基苯催化加氫生產(chǎn)苯胺等。(5) 油品加氫:僻分油加氫裂化生產(chǎn)石腦油、柴油和尾油;渣油加氫改質(zhì)減壓僻分油加氫改質(zhì);催化(異構(gòu))脫蠟生產(chǎn)低凝柴油、潤滑油基礎(chǔ)油等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)加氫反應(yīng)釜或催化劑床層溫度、壓力;加氫反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;氫氣流量;反應(yīng)物質(zhì)的配料比;系統(tǒng)氧含量;冷卻水流量;氫氣壓縮機運行參數(shù)、加氫反應(yīng)尾氣組成等。安全控制的基本要求溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);攪拌的穩(wěn)定控制系統(tǒng)
24、;氫氣緊急切斷系統(tǒng);加裝安全閥、爆破片等安全設(shè)施;循環(huán)氫壓縮機停機報警和聯(lián)鎖;氫氣檢測報警裝置等。宜米用的控制方式將加氫反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌電流、氫氣流量、加氫反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)立緊急停車系統(tǒng)。加入急冷氮氣或氫氣的系統(tǒng)。當(dāng)加氫反應(yīng)釜內(nèi)溫度或壓力超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加氫,泄壓,并進入緊急狀態(tài)。安全泄放系統(tǒng)。9、重氮化工藝反應(yīng)類型絕大多數(shù)是放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元重氮化反應(yīng)釜、后處理單元工藝簡介一級胺與業(yè)硝酸在低溫下作用,生成重氮鹽的反應(yīng)。脂肪族、芳香族和雜環(huán)的一級胺都可以進行重氮化反應(yīng)。涉及重氮化反應(yīng)的工藝過程為重氮化工藝。通常重氮化試劑是由業(yè)硝酸鈉和鹽酸作用
25、臨時制備的。除鹽酸外,也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等無機酸。脂肪族重氮鹽很不穩(wěn)定,即使在低溫下也能迅速自發(fā)分解,芳香族重氮鹽較為穩(wěn)定。工藝危險特點(1)重氮鹽在溫度稍高或光照的作用下,特別是含有硝基的重氮鹽極易分解,有的甚至在室溫時亦能分解。在干燥狀態(tài)下,有些重氮鹽不穩(wěn)定,活性強,受熱或摩擦、撞擊等作用能發(fā)生分解甚至爆炸;(2) (2)重氮化生產(chǎn)過程所使用的業(yè)硝酸鈉是無機氧化劑,175C時能發(fā)生分解、與有機物反應(yīng)導(dǎo)致著火或爆炸;反應(yīng)原料具有燃爆危險性。典型工藝(1)順法:對氨基苯磺酸鈉與2-蔡酚制備酸性橙-II染料;芳香族伯胺與業(yè)硝酸鈉反應(yīng)制備芳香族重氮化合物等。(2)反加法:問苯二胺生產(chǎn)二
26、氟硼酸問苯二重氮鹽;苯胺與業(yè)硝酸鈉反應(yīng)生產(chǎn)苯胺基重氮苯等。(3)業(yè)硝酰硫酸法:2-袱基-4-硝基苯胺、2-袱基-4-硝基一6一漠苯胺、2,4-二硝基-6-漠苯胺、2,6-二袱基一4一硝基苯胺和2,4-二硝基-6-袱基苯胺為重氮組份與端氨基含?;呐己辖M份經(jīng)重氮化、偶合成單偶氮分散染料;2-袱基-4-硝基苯胺為原料制備藍色分散染料等。(4)硫酸銅觸媒法:鄰、問氨基苯酚用弱酸(醋酸、草酸等)或易丁水解的無機鹽和業(yè)硝酸鈉反應(yīng)制備鄰、問氨基苯酚的重氮化合物等。(5) 鹽析法:氨基偶氮化合物通過鹽析法進行重氮化生產(chǎn)多偶氮染料等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)重氮化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力、液位、pH值;重氮化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速
27、率;業(yè)硝酸鈉流量;反應(yīng)物質(zhì)的配料比;后處理單元溫度等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);后處理單元配置溫度監(jiān)測、惰性氣體保護的聯(lián)鎖裝置等。宜米用的控制方式將重氮化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、業(yè)硝酸鈉流量、重氮化反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,在重氮化反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)重氮化反應(yīng)釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。安全泄放系統(tǒng)。重氮鹽后處理設(shè)備應(yīng)配置溫度檢測、攪拌、冷卻聯(lián)鎖自動控制調(diào)節(jié)裝置,干燥設(shè)備應(yīng)配置溫度測量、加熱熱源開關(guān)、惰性氣體保護的聯(lián)鎖裝置。安全設(shè)施,包括安全閥、爆
28、破片、緊急放空閥等。?10、氧化工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元氧化反應(yīng)釜工藝簡介氧化為有電子轉(zhuǎn)移的化學(xué)反應(yīng)中失電子的過程,即氧化數(shù)升高的過程。多數(shù)有機化合物的氧化反應(yīng)表現(xiàn)為反應(yīng)原料得到氧或失去氫。涉及氧化反應(yīng)的工藝過程為氧化工藝。常用的氧化劑有:空氣、氧氣、雙氧水、氯酸鉀、高鋌酸鉀、硝酸鹽等。工藝危險特點(1) 反應(yīng)原料及產(chǎn)品具有燃爆危險性;(2) 反應(yīng)氣相組成容易達到爆炸極限,具有閃爆危險;(3)部分氧化劑具有燃爆危險性,如氯酸鉀,高鋌酸鉀、銘酸酎等都屆丁氧化劑,如遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機物、酸類接觸,皆能引起火災(zāi)爆炸;(3) 產(chǎn)物中易生成過氧化物,化學(xué)穩(wěn)定性差,受高溫、摩擦或撞擊作
29、用易分解、燃燒或爆炸。典型工藝乙烯氧化制環(huán)氧乙烷;甲醇氧化制備甲醛;對二甲苯氧化制備對苯二甲酸;異丙苯經(jīng)氧化-酸解聯(lián)產(chǎn)苯酚和丙酮;環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮;天然氣氧化制乙快;丁烯、丁烷、C4僻分或苯的氧化制順丁烯二酸酊;鄰二甲苯或蔡的氧化制備鄰苯二甲酸酎;均四甲苯的氧化制備均苯四甲酸二BT;危的氧化制1,8-蔡二甲酸酊;3-甲基毗噬氧化制3-毗噬甲酸(煙酸);4-甲基毗噬氧化制4-毗噬甲酸(異煙酸);2-乙基已醇(異辛醇)氧化制備2-乙基己酸(異辛酸);對氯甲苯氧化制備對氯苯甲醛和對氯苯甲酸;甲苯氧化制備苯甲醛、苯甲酸;對硝基甲苯氧化制備對硝基苯甲酸;環(huán)十二醇/酮混合物的開環(huán)氧化制備十二碳二酸;環(huán)己
30、酮/醇混合物的氧化制己二酸;乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸;丁醛氧化制丁酸;氨氧化制硝酸等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)氧化反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力;氧化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;氧化劑流量;反應(yīng)物料的配比;氣相氧含量;過氧化物含量等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急切斷動力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)測、報警和聯(lián)鎖;安全泄放系統(tǒng);可燃和有蠹氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將氧化反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力與反應(yīng)物的配比和流量、氧化反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥、緊急冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系,在氧化反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)氧化反應(yīng)釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系
31、統(tǒng)發(fā)生故障時自動停止加料并緊急停車。配備安全閥、爆破片等安全設(shè)施。?11、過氧化工藝反應(yīng)類型吸熱反應(yīng)或放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元過氧化反應(yīng)釜工藝簡介向有機化合物分子中引入過氧基(-O-O)的反應(yīng)稱為過氧化反應(yīng),得到的產(chǎn)物為過氧化物的工藝過程為過氧化工藝。工藝危險特點過氧化物都含有過氧基(-OO-),屆含能物質(zhì),由丁過氧鍵結(jié)合力弱,斷裂時所需的能量不大,對熱、振動、沖擊或摩擦等都極為敏感,極易分解甚至爆炸;(1) 過氧化物與有機物、纖維接觸時易發(fā)生氧化、產(chǎn)生火災(zāi);(2) 反應(yīng)氣相組成容易達到爆炸極限,具有燃爆危險。典型工藝雙氧水的生產(chǎn);乙酸在硫酸存在下與雙氧水作用,制備過氧乙酸水溶液;酸酎與雙氧水作用
32、直接制備過氧二酸;苯甲酰氯與雙氧水的堿性溶液作用制備過氧化苯甲酰;異丙苯經(jīng)空氣氧化生產(chǎn)過氧化氫異丙苯等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)過氧化反應(yīng)釜內(nèi)溫度;pH值;過氧化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;(過)氧化劑流量;參加反應(yīng)物質(zhì)的配料比;過氧化物濃度;氣相氧含量等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急切斷動力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)測、報警和聯(lián)鎖;緊急停車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃和有蠹氣體檢測報警裝置等。宜采用的控制方式將過氧化反應(yīng)釜內(nèi)溫度與釜內(nèi)攪拌電流、過氧化物流量、過氧化反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)置緊急停車系統(tǒng)。過氧
33、化反應(yīng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置泄爆管和安全泄放系統(tǒng)。反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單兀胺基化反應(yīng)釜工藝簡介胺化是在分子中引入胺基(R2N-)的反應(yīng),包括R-CH輕類化合物(R:氫、烷基、”)在催化劑存在下,與氨和空氣的混合物進行高溫氧化反應(yīng),生成臘類等化合物的反應(yīng)。涉及上述反應(yīng)的工藝過程為胺基化工藝。工藝危險特點(1)反應(yīng)介質(zhì)具有燃爆危險性;(2)在常小20C時,氨氣的爆炸極限為15%27%隨著溫度、壓力的升高,爆炸極限的范圍增大。因此,在一定的溫度、壓力催化劑的作用下,氨的氧化反應(yīng)放出大量熱,一旦氨氣與空氣比失調(diào),就可能發(fā)生爆炸事故;(3)由丁氨呈堿性,具有強腐蝕性,在混有少量水分或濕氣的情況下無論是氣態(tài)或液態(tài)
34、氨都會與銅、銀、錫、鋅及其合金發(fā)生化學(xué)作用;(4)氨易與氧化銀或氧化汞反應(yīng)生成爆炸性化合物(雷酸鹽)。典型工藝鄰硝基氯本與氨水反應(yīng)制備鄰硝基本胺;對硝基氯苯與氨水反應(yīng)制備對硝基苯胺;向甲酚與氯化鉉的混合物在催化劑和氨水作用下生成問甲苯胺;甲醇在催化劑和氨氣作用下制備甲胺;1-硝基蕙釀與過量的氨水在氯苯中制備1-氨基池3昆;2,6-蕙釀二磺酸氨解制備2,6-二氨基BBS;苯乙烯與胺反放制備N一取代苯乙胺;環(huán)氧乙烷或業(yè)乙響胺與胺或氨發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng),制備氨基乙醇或二胺;甲苯經(jīng)氨氧化制備苯甲臘;丙烯氨氧化制備丙烯臘等。重點監(jiān)控I藝參數(shù)胺基化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力;胺基化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;物料流量;反應(yīng)物
35、質(zhì)的配料比;氣相氧含量等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度和壓力的報警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)控聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);可燃和有蠹氣體檢測報警裝置等。宜米用的控制力式將胺基化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、胺基化物料流量、胺基化反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,設(shè)置緊急停車系統(tǒng)。安全設(shè)施,包括安全閥、爆破片、單向閥及緊急切斷裝置等。反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元磺化反應(yīng)釜工藝簡介磺化是向有機化合物分子中引入磺?;?-S。3H)的反應(yīng)。磺化方法分為三氧化硫磺化法、共沸去水磺化法、氯磺酸磺化法、烘焙磺化法和業(yè)硫酸鹽磺化法等。涉
36、及磺化反應(yīng)的工藝過程為磺化工藝?;腔磻?yīng)除了增加產(chǎn)物的水溶性和酸性外,還可以使產(chǎn)品具有表面活性。芳輕經(jīng)磺化后,其中的磺酸基可進一步被其他基團如羥基(-O用、氨基(-NH2)、袱基(-CN)等取代,生產(chǎn)多種衍生物。工藝危險特點(1) 應(yīng)原料具有燃爆危險性;磺化劑具有氧化性、強腐蝕性;如果投料順序顛倒、投料速度過快、攪拌不良、冷卻效果不佳等,都有可能造成反應(yīng)溫度異常升高,使磺化反應(yīng)變?yōu)槿紵磻?yīng),引起火災(zāi)或爆炸事故;(2) 氧化硫易冷凝堵管,泄漏后易形成酸霧,危害較大。典型工藝(1) 三氧化硫磺化法:氣體三氧化硫和十二烷基苯等制備十二烷基苯磺酸鈉;硝基苯與液態(tài)三氧化硫制備問硝基苯磺酸;甲苯磺化生產(chǎn)對
37、甲基苯磺酸和對位甲酚;對硝基甲苯磺化生產(chǎn)對硝基甲苯鄰磺酸等。(2) 共沸去水磺化法:苯磺化制備苯磺酸;甲苯磺化制備甲基苯磺酸等。(3)氯磺酸磺化法:芳香族化合物與氯磺酸反應(yīng)制備芳磺酸和芳磺酰氯;乙酰苯胺與氯磺酸生產(chǎn)對乙酰氨基苯磺酰氯等。(3) 烘焙磺化法:苯胺磺化制備對氨基苯磺酸等。(4) 業(yè)硫酸鹽磺化法:2,4-二硝基氯苯與業(yè)硫酸氫鈉制備2,4-二硝基苯磺酸鈉;l-硝基池3昆與業(yè)硫酸鈉作用得到a一池3昆硝酸等。重點監(jiān)控工藝參數(shù)磺化反應(yīng)釜內(nèi)溫度;磺化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;磺化劑流量;冷卻水流量。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度的報警和聯(lián)鎖;攪拌的穩(wěn)定控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);安全泄放
38、系統(tǒng);三氧化硫泄漏監(jiān)控報警系統(tǒng)等。宜采用的控制方式將磺化反應(yīng)釜內(nèi)溫度與磺化劑流量、磺化反應(yīng)釜夾套冷卻水進水閥、釜內(nèi)攪拌電流形成聯(lián)鎖關(guān)系,緊急斷料系統(tǒng),當(dāng)磺化反應(yīng)釜內(nèi)各參數(shù)偏離工藝指標(biāo)時,能自動報警、停止加料,甚至緊急停車?;腔磻?yīng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有泄爆管和緊急排放系統(tǒng)。?14、聚合工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點監(jiān)控單元聚合反應(yīng)釜、粉體聚合物料倉工藝簡介聚合是一種或幾種小分子化合物變成大分子化合物(也稱高分子化合物或聚合物,通常分子量為1X104-1X107)的反應(yīng),涉及聚合反應(yīng)的工藝過程為聚合工藝。聚合工藝的種類很多,按聚合方法可分為本體聚合、懸浮聚合、乳液聚合、溶液聚合工藝危險特點(1)聚合原料具有自聚和燃爆危險性;(2) 如果反應(yīng)過程中熱量不能及時移出,隨物料溫度上升,發(fā)生裂解和暴聚,所產(chǎn)生的熱量使裂解和暴聚過程進一步加劇,進而引發(fā)反應(yīng)器爆炸;部分聚合助劑危險性較大。典型工藝(1)聚烯輕生產(chǎn):聚乙烯生產(chǎn);聚丙烯生產(chǎn);聚苯乙烯生產(chǎn)等。聚氯乙烯生產(chǎn)(3) 合成纖維生產(chǎn):滌綸生產(chǎn);錦綸生產(chǎn);維綸生產(chǎn);臘綸生產(chǎn);尼龍生產(chǎn)等。(4) 橡膠生產(chǎn):丁苯橡膠生產(chǎn);順丁橡膠生產(chǎn);丁臘橡膠生產(chǎn)等。(5) 乳液生產(chǎn):醋酸
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