有機(jī)無(wú)機(jī)分化藥化有機(jī)化學(xué)第十七章

1、第三部分第三部分 生物有機(jī)化合物生物有機(jī)化合物脂脂糖糖蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)核酸核酸脂脂蠟蠟 (waxes) R1COOR2, R1= C16C36, R2= C16C34 （保護(hù)及其他特殊功能）（保護(hù)及其他特殊功能）甘油酯甘油酯 (glycerides) 甘油甘油+脂肪酸脂肪酸 （儲(chǔ)存能量）（儲(chǔ)存能量）磷脂磷脂 (phospholipids) 甘油等脂肪酸磷酸其他甘油等脂肪酸磷酸其他 （生物膜主要結(jié)構(gòu)成分）（生物膜主要結(jié)構(gòu)成分）類脂類脂固醇類固醇類 (steroids) （激素等功用）（激素等功用）前列腺素類前列腺素類 (prostaglandins) （多種系統(tǒng)調(diào)節(jié)作用（多種系統(tǒng)調(diào)節(jié)作用)萜類萜類

2、(terpenoids) （多種用途）多種用途）一、甘油酯一、甘油酯 GlyceridesCH2CHCH2OHOHOHR1COHOR2COHOR3COHOglycerolfatty acids+1、Structure CH2CHCH2OOOCCCOOOR1R2R3triacylglycerol or triglyceridea fat or an oil一、甘油酯一、甘油酯 Glycerides2、Fatty acid（脂肪酸脂肪酸）3、Properties H2CHCH2CO CO CO COOOH2CHCH2CO CO CO COOO硬脂酸三甘酯硬脂酸三甘酯(mp.72) 油酸三甘酯油酸三

3、甘酯（mp.-4） 一、甘油酯一、甘油酯 Glycerides3、Properties RCHCH CH CH CHH+引發(fā)RCHCHCHCH CHX+HXCH CH CH CHCH CH CH CHOO鏈增長(zhǎng)過(guò)氧自由基鏈增長(zhǎng) RCHCH CH2CH CHRCH CH CH CH CH+CH CH CH CH烷基過(guò)氧化氫RCHRCHRCHOOOOH氧化分解醛醛、酮酮或或羧羧酸酸3、Properties CO(CH2)16CH3CO(CH2)16CH3CO(CH2)16CH3tristearin, a fatheatH2OCH2CHOHOHCH2OHglycerol+O CO(CH2)16CH3

4、sodium stearate, a soap+3Na+OOOH2CHCH2C3NaOHl 肥皂分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：兩親性（既親水又親油）分子肥皂分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：兩親性（既親水又親油）分子l 缺點(diǎn)：酸渣缺點(diǎn)：酸渣(acid scum)，硬水渣硬水渣(hard-water scum)l 發(fā)展：合成去污劑發(fā)展：合成去污劑 （synthetic detergent)CH2O COR1CHCH2OOCOR2POOO=非極性烴基“尾”極性“頭”極性“頭”R構(gòu)型- 又名甾體化合物又名甾體化合物-甾核：環(huán)戊烷多氫菲甾核：環(huán)戊烷多氫菲- 三個(gè)側(cè)鏈：三個(gè)側(cè)鏈： C-10, C-13, C-17- “甾甾” 為象形文字為

5、象形文字- 角甲基角甲基: (Angular methyl groups) 10-Me, 13-Me1、Structurel 環(huán)的稠合方式環(huán)的稠合方式2、Stereochemistry一般：一般：環(huán)環(huán)A和環(huán)和環(huán)B有順式及反式兩種稠合方式，而環(huán)有順式及反式兩種稠合方式，而環(huán)B與環(huán)與環(huán)C及環(huán)及環(huán)D之間都為反式稠合。之間都為反式稠合。ADBC2、Stereochemistryl a a、b b構(gòu)型構(gòu)型以以角甲基角甲基為標(biāo)準(zhǔn)，把它安排在環(huán)系平面的上方，并用實(shí)線與環(huán)為標(biāo)準(zhǔn)，把它安排在環(huán)系平面的上方，并用實(shí)線與環(huán)相連，其它的原子團(tuán)，凡與這個(gè)甲基在環(huán)平面的同一邊的，都相連，其它的原子團(tuán)，凡與這個(gè)甲基在環(huán)平面

6、的同一邊的，都用實(shí)線表示，稱為用實(shí)線表示，稱為構(gòu)型構(gòu)型，不在同一邊的，用虛線表示，稱為，不在同一邊的，用虛線表示，稱為構(gòu)型構(gòu)型。CH3CH3RHHH(a a)(b b)H101317351498（1）膽固醇）膽固醇（Cholesterol）存在于動(dòng)物的脊髓、腦、神經(jīng)組織及血液中，是最早發(fā)現(xiàn)的存在于動(dòng)物的脊髓、腦、神經(jīng)組織及血液中，是最早發(fā)現(xiàn)的固醇類化合物之一，由膽石中發(fā)現(xiàn)的固體狀醇，所以又叫做固醇類化合物之一，由膽石中發(fā)現(xiàn)的固體狀醇，所以又叫做膽固醇。膽固醇。35617l 1964年，諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)授予了德國(guó)的年，諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)授予了德國(guó)的Konrad Bloch (1912200

7、0) 和和 Feodor Lynen (19111979)，由于他由于他們發(fā)現(xiàn)了膽固醇和脂肪酸的代謝機(jī)制及其調(diào)節(jié)。們發(fā)現(xiàn)了膽固醇和脂肪酸的代謝機(jī)制及其調(diào)節(jié)。l 膽固醇的功能：膽固醇的功能： - 多種固醇類物質(zhì)的合成前體，如多種固醇類物質(zhì)的合成前體，如: 維生素維生素D、膽酸、甾體、膽酸、甾體 激素等。激素等。 - 血液中脂類物質(zhì)之一，血液中脂類物質(zhì)之一，構(gòu)成細(xì)胞生物膜的基本成分構(gòu)成細(xì)胞生物膜的基本成分。l 膽固醇含量過(guò)高，會(huì)導(dǎo)致：膽固醇含量過(guò)高，會(huì)導(dǎo)致： - 動(dòng)脈硬化動(dòng)脈硬化 - 膽石癥膽石癥l 膽固醇廣泛分布人體全身，人體內(nèi)膽固醇的總量大約為每公膽固醇廣泛分布人體全身，人體內(nèi)膽固醇的總量大約

8、為每公 斤體重斤體重 2g 左右左右(1) 膽固醇（膽固醇（Cholesterol）9101112871353COOH151719CH3前列腺素骨架1COOHOHOHHOHPGE19131415COOHHOHHOHHOPGF2PG 指前列腺素指前列腺素E 指指9-C位為酮位為酮1 指含一個(gè)指含一個(gè)C=C鍵鍵F 指指9-C位上連有羥基位上連有羥基a 指指9-C位的羥基向下位的羥基向下2 指含兩個(gè)指含兩個(gè)C=C 鍵鍵HO薄荷醇menthol薄荷油peppermint oilOH香葉醇geraniol香葉油geranium ol姜烯zingiberene姜油oil of ginger芹子烯b b s

9、elinene芹菜籽油oil of celerya a-蒎烯a a-pinene 雪松油 cedar leaf oil萜類化合物可以看作是由若干個(gè)萜類化合物可以看作是由若干個(gè)異戊二烯異戊二烯主要以主要以頭頭尾相連接而成的化合物。這種結(jié)構(gòu)特點(diǎn)叫做萜尾相連接而成的化合物。這種結(jié)構(gòu)特點(diǎn)叫做萜類化合物的類化合物的異戊二烯規(guī)律異戊二烯規(guī)律(isoprene rule)。H2CC CHCH3orCH2orheadtail（可以含有雙鍵）C C C CC異戊二烯異戊二烯 (isoprene): 一個(gè)異戊二烯單位一個(gè)異戊二烯單位(isoprene units)： 可連成鏈狀或環(huán)狀。根據(jù)異戊二烯單位數(shù)目，可以分

10、為：可連成鏈狀或環(huán)狀。根據(jù)異戊二烯單位數(shù)目，可以分為：?jiǎn)螁?萜萜 (monoterpenes): C10，兩個(gè)異戊二烯單位兩個(gè)異戊二烯單位倍半萜倍半萜 (sesquiterpenes): C15，三個(gè)異戊二烯單位三個(gè)異戊二烯單位二二 萜萜 (diterpenes): C20，四個(gè)異戊二烯單位四個(gè)異戊二烯單位二倍半萜二倍半萜 (sesterterpenes): C25，五個(gè)異戊二烯單位五個(gè)異戊二烯單位三三 萜萜 (triterpenes): C30，六個(gè)異戊二烯單位六個(gè)異戊二烯單位四四 萜萜 (tetraterpenes): C40，八個(gè)異戊二烯單位八個(gè)異戊二烯單位二萜二萜 Diterpenes體內(nèi)缺少維生素體內(nèi)缺少維生素A則引起眼角膜硬化癥，初期的癥則引起眼角膜硬化癥，初期的癥狀就是夜盲，此外會(huì)引起生殖功能衰退，骨骼成狀就是夜盲，此外會(huì)引起生殖功能衰退，骨骼成長(zhǎng)不良及生長(zhǎng)發(fā)育受阻等癥狀。長(zhǎng)不良及生長(zhǎng)發(fā)育受阻等癥狀。CH2OH維生素維生素A (Vitamin A)三萜三萜 Triterpenes角鯊烯角鯊烯 (squalene) 在自然界分布很廣，如酵母、在自然界分布很廣，如酵母、