ISO10469硫化銅精礦中銅量測定電解法

1、硫化銅精礦中銅量測定電解法1 范圍本標(biāo)準規(guī)定了測定銅精礦中銅量的電解法，銅含量測定范圍15%50%(m/m)。2 引用標(biāo)準本標(biāo)準引用下列標(biāo)準的有關(guān)條款。本標(biāo)準發(fā)布時，這些引用標(biāo)準均為有效版本。所有標(biāo)準都將被修訂，因此，鼓勵依據(jù)本標(biāo)準達成協(xié)議的各方盡可能采用下列標(biāo)準的最新版本。IEC和ISO成員均持有現(xiàn)行有效的國際標(biāo)準。ISO385.1-1984實驗室玻璃器皿一一滴定管第一部分：一般要求ISO648-1977實驗室玻璃器皿一一單刻度移液管ISO1042-1983實驗室玻璃器皿一一單刻度容量瓶ISO4787-1984實驗室玻璃器皿一一容量器皿一一測試容量和使用方法ISO9599-1991銅、鉛、鋅

2、精礦中水份含量的測定重量法3 ISO指南35-1985標(biāo)準樣品的鑒定一一一般要求和統(tǒng)計原理原理用硝酸和硫酸溶解試料，然后銅與干擾元素分離。通過AgCl沉淀與Ag分離；通過發(fā)煙氫漠酸與碑、銳、硒和錫分離；一硫代硫酸鈉沉淀銅硫化物與鐵分離或通過沉淀氫氧化鐵(3+)分離鐵(鉗和確也以同樣方式分離)。在硝酸、硫酸和少量氯存在時，銅電解析出，而此情況下鉗不析出。電解槽中，硫酸銅沉淀濾液和所有沉淀及殘渣中銅量均由原子吸收光譜法(FAAS)或感應(yīng)耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)測定。注：銅精礦中正常汞含量并不影響銅測試結(jié)果。當(dāng)汞含量大于0.005%(m/m)時，將要測定銅沉積中的汞含量。但操作步

3、驟在本標(biāo)準中并沒有規(guī)定。4試劑分析過程中，所有試劑都為分析純，蒸留水或相同純度的水。濃硝酸(p2°1.42g/ml)硝酸(1+1)邊攪拌，邊緩慢加入500ml濃硝酸(4.1)至500ml水中。硫酸(p201.84g/ml)硫酸(1+1)邊攪拌，冷卻，邊緩慢加入500ml濃硫酸(4.3)至500ml水中。硫酸(1+4)邊攪拌、冷卻，邊緩慢加入200ml濃硫酸(4.3)至800ml水中。硫代硫酸鈉450g/L溶液硝酸混合物緩慢加入250ml濃硫酸(4.3)至250ml濃硝酸(4.1)中。氯化鈉，10g/L溶液氯化鈉，0.5g/L溶液2一丙醇乙醇>95%（V/V）甲醇>95%（

4、V/V）硫酸鐵鉉溶液加50ml硫酸（4.4）和43gNH4Fe（SO4）2?12H2O至950ml水中。硝酸鐵溶液加30gFe（NO3）3?9&0至1000ml水中。鉉溶液（p200.91g/ml）鉉溶液（1+99）氫漠酸（p201.50g/ml）高氯酸（p201.53g/ml）氫氟酸（p201.14g/ml）金屬銅>99.999%無水硫酸鈉（Na2SO4）鹽酸（p201.161.18g/ml）鹽酸（1+1）邊攪拌，邊緩慢加入500ml濃鹽酸（4.23）至500ml水中。漠銅標(biāo)準溶液（1ml中含1mgCu）溶解0.1000g金屬銅（4.20）在10ml熱硝酸（4.2）中，加熱蒸發(fā)

5、至近5ml,以除去氮氧化物。移至1000ml容量瓶中，加水近刻度，混勻，冷至室溫，加水至刻度，再混勻。注：標(biāo)準溶液配制要與測試分析具有同樣的環(huán)境溫度。標(biāo)定溶液注1:標(biāo)定溶液配制要與測試分析具有同樣的環(huán)境溫度。注2:以上標(biāo)定溶液用時現(xiàn)配。標(biāo)定溶液A移取0.0ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml和40.00ml銅標(biāo)準溶液（4.25）至5個500ml容量瓶中。在每個容量瓶中加40ml稀硫酸（4.4）,13g硫酸鈉（4.21）和50ml（見注）硫酸鐵鉉溶液（4.13）（相當(dāng)于每個容量瓶加入250mg鐵），用水稀釋，攪拌溶鹽。加水近刻度，混勻冷至室溫。加水至刻度，混勻。以上500ml溶液

6、中分別含有0mg、1mg、2mg、3mg、4mg銅。注：如果試驗溶液中含鐵小于50mg，則應(yīng)向每個容量瓶中僅僅加入10ml的硫酸鐵鉉溶液（4.13）。如果試驗溶液中含銅大于4mg,則用標(biāo)定溶液0.0mg/ml稀釋，直到含銅在4mg/500ml以下。標(biāo)定溶液B移取0.0ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml和40.00ml銅標(biāo)準溶液（4.25）至5個500ml容量瓶中。在每個容量瓶中加30ml稀硫酸（4.4）,10ml稀硝酸（4.2）,15ml稀鹽酸（4.23）和25ml硫酸鐵鉉溶液（4.13）。加水近刻度，混勻冷至室溫，加水至刻度，混勻。以上500ml溶液中分別含有0mg、1mg

7、、2mg、3mg、4mg銅。如果試驗溶液中含銅大于4mg,則用標(biāo)定溶液0.0mg/ml稀釋，直到含銅在4mg/500ml以下。標(biāo)定溶液C移取0.0ml、10.00ml、20.00ml、30.00ml和40.00ml銅標(biāo)準溶液（4.25）至5個500ml容量瓶中。在每個容量瓶中加20ml稀硫酸（4.4）、10ml稀硝酸（4.2）和50ml（見注）硫酸鐵鉉溶液（4.13）（相當(dāng)于每個容量瓶加入250mg鐵）。加水近刻度，混勻冷至室溫，加水至刻度，混勻。以上500ml溶液中分別含有0mg、1mg、2mg、3mg、4mg銅。注：如果試料中鐵含量小于50mg對應(yīng)鐵含量2.5%（m/m）=，則每次僅加10

8、ml硫酸鐵鉉溶液（4.13）。如果試樣溶液中含銅大于4mg,則用標(biāo)定溶液0.0g/ml稀釋，直到含銅在4mg/500ml以下。5 儀器通常的實驗室設(shè)備，包括通風(fēng)櫥、加熱爐、烘干箱、分析夭平和控制溶液溫度的恒溫槽等。一般實驗室玻璃器皿A級容量玻璃器皿，符合ISO385.1、ISO648和ISO1042標(biāo)準要求，按ISO4787標(biāo)準操作使用。干燥器不同密度濾紙靜電解設(shè)備鉗電極，網(wǎng)狀電極作為陰極，螺旋電極作為陽極。注6:溫克勤電極是合適的。原子吸收光譜儀（AAS）儀器條件：火焰：空氣/乙煥波長：324.7nmICP（電感藕合等離子體光譜發(fā)射儀）車白盤6 PTFE盤樣品試樣按ISO9599要求制備試樣

9、。注：如果用預(yù)干試料（見附錄A），則不需要的制備試樣。試料從多個份樣采取近2g試料，稱重，精確至0.1mg。試料分析稱重的同時，按ISO9599測定水份含量。也可以選擇附錄A規(guī)定的方法直接從實驗室樣中制備預(yù)干試料。7 步驟測定次數(shù)在重復(fù)性試驗條件下，每個試樣至少重復(fù)測定兩次。注：重復(fù)性條件是指利用同樣的方法，同樣的試驗材料，在同樣試驗室，由同一個人使用同樣儀器在短時間內(nèi)測得的獨立結(jié)果?？瞻自囼灧治鰷y試時平行進行空白試驗，除不加試料外使用所有同樣的試劑?？瞻自囼灥哪康氖菣z查試劑的質(zhì)量，如果空白試驗結(jié)果異常，檢查所有試劑來解決問題。試料的溶解移取試料至400或500ml錐形燒杯中，加10ml水濕潤

10、，加20ml稀硝酸（4.2）,蓋上表皿，在6070C加熱10分鐘。加入40ml稀硫酸（4.4）,緩慢加熱使試樣分解，在初始反應(yīng)完成之后，用盡量少的水沖洗表面皿內(nèi)表面，用燒杯收集清洗液，持續(xù)加熱只至逸出所有白煙，然后冷卻。如果殘余物出現(xiàn)黑色（存有碳），緩慢加入少量硝酸混合物（4.7）,直到殘余物變?yōu)闊o色或淡蘭色。冷卻，加入20ml水，再加熱直到白煙逸出。如果硫的沉積物分解不充分，加入5ml硝酸（4.1）和1ml漠（4.24）,然后加熱直至白煙冒出。碑、銳、錫、硒和銀分離小心加入5ml水和10ml氫漠酸（4.17）,加熱到白煙逸出，然后冷卻。加入5ml稀硫酸（4.4）和10ml氫漠酸（4.17）,

11、加熱到白煙逸出，然后冷卻。警告，該步驟必須十分小心。注：如果試樣中As、Sb、Sn和Se含量分別低于0.01%（m/m）,該步驟可以省略。加100ml水，溫?zé)崛芙庖兹茺}。滴加約1ml氯化鈉溶液（4.8）,使銀生成氯化銀完全沉淀。注：如果試樣中銀含量低于0.01%，該步驟可以省略。加熱煮沸,冷卻。用濾紙（5.5）過濾，冷水沖洗，收集濾液到400或500ml錐形燒杯中或500mlErlenneyer容量瓶中（僅用于硫酸分離）。保留濾紙和殘余物用于FAAS測定銅量（見7.7.3）,除非前面試驗證明樣品中銅在溶液（7.3）中完全溶解。銅分離按照7.5.1或7.5.2分離銅與其它干擾離子。硫酸分離用水稀

12、至200ml，加熱至7090C。邊攪拌，邊緩慢加入50ml硫代硫酸鈉（4.6）,使生成黃色和黃棕色乳狀液，逐漸加熱使持續(xù)微沸騰，直至沉淀物凝結(jié)。使用中速濾紙（5.5）過濾沉淀。收集濾液于500ml容量瓶中，立即用熱水清洗濾紙和沉淀。保留濾液，用FAAS方法測定銅（見7.7.1）。置濾紙和硫酸銅沉淀于帶蓋容器中，加30ml硝酸（4.1）和10ml硫酸（4.3）,加熱到白煙逸出。如果殘余物出現(xiàn)黑色（存有碳），緩慢加入少量硝酸混合物（4.7）,直到殘余物變?yōu)闊o色或淡蘭色。要是硫元素還存在，繼續(xù)強烈加熱，從而破壞硫元素存在，在燒杯上部加入10ml硝酸（4.1），從而去除殘留的硫，加入2ml稀硫酸（4.

13、5）,加熱直到白煙逸出，然后冷卻。用水稀至近100ml，溫水溶解可溶性鹽，然后過濾到400ml錐形燒杯中，用水沖洗濾紙和容器。保留濾液，用FAAS測定銅（見7.7.3）。注：如果試樣中Bi和Te含量低于0.01%（m/m）,下面步驟可以省略。加3ml硝酸鐵（4.14），邊攪拌邊加入氨溶液（4.15）直至基本的銅鹽沉淀首次再一次溶解為止。然后進一步加入氨溶液（4.15）,使溶液成堿性。加熱至剛剛沸騰，用中速濾紙（5.5）過濾沉淀，用氨溶液（4.16）沖洗。將濾液置于400ml錐形燒杯中。用水將沉淀清洗收置于原燒杯中，用15ml稀硫酸（4.5）溶解粘在濾紙上的沉淀，用溫水清洗濾紙，收集慮液于原燒杯

14、中。通過加入10ml稀硫酸（4.4）完全溶解沉淀物，微熱用水稀釋至100ml。邊攪拌邊加入氨溶液（4.15）,直至可以見到氫氧化鐵沉淀，然后加入30ml溶液使之過量，加熱至剛剛沸騰，然后用同一濾紙過濾，用微熱的稀氨溶液（4.16）收集慮液和清洗液與已使用過得400ml錐形燒杯中。加入一點熱稀硫酸（4.4）使溶液略顯酸性，然后加熱蒸發(fā)慮液至250ml。保留濾紙和沉淀，用FAAS方法測定銅（見7.7.2）。加20ml稀硝酸（4.2）、10ml氯化鈉溶液（4.9），用水稀至約300ml。這種溶液用于銅電積（見7.6）。氫氧分離通過加水稀釋或加熱蒸發(fā)的方式使在7.4中保留的濾液體積成150ml。邊攪拌

15、，邊緩慢加入鉉溶液（4.15）,直到開始沉淀的基本銅鹽再次溶解。過量加入30ml氨溶液（4.15）,加熱煮沸，用濾紙（5.5）過濾，用溫?zé)嵯°C溶液（4.16）沖洗，收集濾液和沖洗溶液至600ml燒杯中。如果試料中含鐵小于50mgFe<2.5%（m/m）,在氫氧化鐵沉淀前，加10ml硫酸鐵鉉溶液（4.13）（與相當(dāng)于約50mg鐵）。用水將沉淀沖至原燒杯中，并用15ml熱稀硫酸（4.5）溶解粘附在濾紙上的沉淀。用熱水沖洗濾紙，收集沖洗溶液于原燒杯中。再增加10ml稀硫酸（4.4）完全溶解沉淀，微熱，用水稀釋近100ml。邊攪拌，加入鉉溶液（4.15）直到氫氧化鐵沉淀出現(xiàn)，然后過量加入30ml

16、鉉溶液（4.15）。加熱煮沸，再次用同樣濾紙過濾，熱稀鉉溶液（4.16）沖洗，收集濾液和沖洗溶液至600ml燒杯中。保留沉淀和燒杯，用FAAS方法測定銅（見7.8.1）。加熱蒸發(fā)濾液至250ml。注：深蘭色絡(luò)合離子（Cu（NH3）4）2+將消失。加20ml稀硫酸（4.4）、20ml稀硝酸（4.2）和10ml氯化鈉溶液（4.9）。這種溶液用于銅電積（見7.6）。電解沉積開始前，必須用銅沉積相同的方法（見下述）制備陰極，稱重為m，精確至0.1mg。用鉗陰極（5.7）,在不攪拌和不加熱的情況下，進行一整夜銅電解沉積。注1:溫克勒網(wǎng)作為陰極，螺旋線作為陽極，接觸電解燒杯的底部，蓋上蓋。電流約0.3A0

17、.5A（電流密度約5mA/cm210mA/cm2），電壓2.54.0V。注2:加入亞硫酸鉉（NH2SO3H）是不必要的。當(dāng)使用更大電流時，也不必要加熱和攪拌。白天要繼續(xù)電解沉積直到電解液無色時，提高電流強度近1安持續(xù)1小時以上。電解沉積完成后（如果工作一整天，就是下一個早上），清洗表皿和杯壁。取下陰極，先用水沖洗，然后用2一丙醇（4.10）或乙醇（4.11）或甲醇（4.12）沖洗，再在約80C烘干箱干燥510分鐘。在干燥器（5.4）中冷卻，稱重陰極質(zhì)量m2,精確至0.1mg。保留電解液，用FAAS測定銅含量（見7.7.2或7.8）。注：銅沉積表面應(yīng)光亮。如果有黑色，測定要重復(fù)進行，包括沉淀元素

18、的分離也要重復(fù)進行。用冷稀硝酸溶解后，當(dāng)銅、鉗表面仍有黑色時，表明有少量硒和磷存在。FAAS測定電解液、濾紙殘渣和硫酸沉淀中銅量FAAS測定硫酸沉淀后的濾液中銅量置濾液（7.5.1保留）于500ml容量瓶中，加水近刻度，混勻冷至室溫。加水至刻度，再混勻。吸取試驗溶液和標(biāo)定溶液A（4.26.1）至原子吸收光譜儀（5.8），使用空氣/乙煥火焰，于波長324.7nm處，測定吸光度。為準確測定，使用試驗溶液和兩個相近的標(biāo)定溶液（一個濃度低于試驗溶液，而另一個濃度高于試驗溶液）重復(fù)測試兩次。計算試驗溶液中的銅量（m3）注1:選擇ICP在波長324.7nm處測定銅含量。注2:FAAS或ICP-AES測定時

19、，試驗溶液和標(biāo)定溶液應(yīng)具有同樣的溫度和酸度。在硫酸分離中，氫氧化物沉淀的處理用盡量少的水清洗粘有7.5.1中的氫氧化物沉淀置于原容量瓶中，用溫?zé)岬柠}酸和水分別沖洗濾紙，收集清洗的殘留物置于同一個容量瓶中。加入15ml鹽酸（4.23）煮沸以溶解氫氧化物沉淀。然后冷卻，把此溶液與7.6中遺留的電解液合在一個500ml容量瓶中。保留該濾紙。FAAS測定電解液、濾紙殘渣和沉淀中銅量（硫酸分離法）取7.4、7.51和7.7.2的濾紙至原燒杯，加30ml濃硝酸（4.1）和10ml濃硫酸（4.3）加熱溶解濾紙。加5ml高氯酸（4.18）形成氧化硫，加熱直到強硫酸白煙逸出。如果殘渣呈黑色（存有碳），緩慢加入少

20、量硝酸混合物（4.7）至溶液變?yōu)闊o色或淺蘭色，冷卻。用20ml水稀釋，移取殘余物至鉗盤（5.10）或PTFE盤（5.11）,加20ml氫氟酸（4.19）,再加熱至硫酸冒煙。注：如果不使用高氯酸，把濾紙放入鉗金塔蝸內(nèi)，在800C馬弗爐內(nèi)將濾紙灰化，冷卻。然后加5ml濃硫酸（4.3）,10ml氫氟酸（4.19）,再加熱至硫酸冒煙。用20ml水溶解殘余物，混合該溶液與7.6條保留的電解液至500ml容量瓶中，加水近刻度，混勻冷至室溫。加水至刻度，再混勻。吸取試驗溶液和標(biāo)定溶液B（4.26.2）至原子吸收光譜儀（5.8）,使用空氣/乙煥火焰，于波長324.7nm處，測定吸光度。為準確測定，使用試驗溶液

21、和兩個相近的標(biāo)定溶液（一個濃度低于試驗溶液，而另一個濃度高于試驗溶液）重復(fù)測試兩次。計算試驗溶液中的銅量（m4）注1:選擇ICP在波長324.7nm處測定銅含量。注2:FAAS測定時，試驗溶液和標(biāo)定溶液應(yīng)具有同樣的溫度和酸度。FAAS測定電解液、濾紙殘渣和沉淀中銅量（氫氧分離法）用盡量少的水清洗粘有7.5.2中的氫氧化物沉淀置于原容量瓶中，用溫?zé)岬柠}酸（4.23）和水分別沖洗濾紙，收集清洗的殘留物置于同一個容量瓶中。加入15ml鹽酸（4.23）煮沸以溶解氫氧化物沉淀。然后冷卻，把此溶液與7.6中遺留的電解液合在一個500ml容量瓶中。保留該濾紙。取2張濾紙（7.4合上部留下的）至原燒杯，加50

22、ml濃硝酸（4.1）和10ml濃硫酸（4.3）溶解濾紙。加5ml高氯酸（4.18）氧化硫，加熱直到強硫酸白煙逸出。如果殘渣呈黑色（存有碳），緩慢加入少量硝酸混合物（4.7）直至溶液變?yōu)闊o色或淺蘭色，冷卻。用20ml水稀釋，移取殘余物至鉗盤（5.10）或PTFE盤（5.11）,加20ml氫氟酸（4.19）,再加熱至硫酸冒煙。注：如果不使用高氯酸，把濾紙放入鉗金塔蝸內(nèi)，在800C膛式爐內(nèi)將濾紙燒成灰，冷卻。然后加5ml濃硫酸（4.3）,10ml氫氟酸（4.19）,再加熱至硫酸冒煙。用5ml水溶解殘余物，混合該溶液與7.6條保留的電解液至500ml容量瓶中，加水近刻度，混勻冷至室溫。加水至刻度，再混

23、勻。吸取試驗溶液和標(biāo)定溶液C（4.26.3）至原子吸收光譜儀（5.8）,使用空氣/乙煥火焰，于波長324.7nm處，測定吸光度。為準確測定，使用試驗溶液和兩個相近的標(biāo)定溶液(一個濃度低于試驗溶液，而另一個濃度高于試驗溶液)重復(fù)測試兩次。計算試驗溶液中的銅量(m3)注1:選擇ICP在波長324.7nm處測定銅含量。注2:FAAS測定時，試驗溶液和標(biāo)定溶液應(yīng)具有同樣的溫度和酸度。8結(jié)果的表示試料中銅含量Wcu由以下方程求出，以質(zhì)量百分數(shù)表示。m2-mim3典m100W213-100100-H式中:m1銅沉積前陰極質(zhì)量，單位為克；m2銅沉積后陰極質(zhì)量，單位為克；m3硫酸沉淀后的濾液中銅質(zhì)量，單位為克

24、(氫氧分離時，m3=0)；m4在電解液、氫氧化物沉淀和殘渣中銅質(zhì)量，單位為克；m-空白值，單位為克；m試料質(zhì)量，單位為克；H試料的水份含量，以占試料量百分數(shù)表示(在試料預(yù)干燥情況下，H=0)。計算試料中銅含量至兩位小數(shù)。9精密度精密度的表示分析方法的精密度按下列方程表示：硫酸分離法Sr=0.0007X+0.0370(2)SL=0.0040?0.0105(3)氫氧分離法Sr=0.0002*+0.0439(4)sL=0.0009?+0.0514(5)式中歹試樣中銅含量平均值，以質(zhì)量百分數(shù)表示；Sr銅含量實驗室內(nèi)標(biāo)準偏差，以質(zhì)量百分數(shù)表示；SL銅含量實驗室間標(biāo)準偏差，以質(zhì)量百分數(shù)表示；注29:附加信

25、息見附錄C。獲取最終結(jié)果的方法(見附錄B)按附錄B流程圖，從平行結(jié)果X1和X2中求出下列結(jié)果:兩組結(jié)果的平均值:室內(nèi)標(biāo)準偏差：硫酸分離法Sr=0.0007+0.0370(7)氫氧分離法Sr=0.000宓+0.0439(8)重復(fù)性極限：r=2.8Sr(9)實驗室間精密度實驗室間精密度是假定所有實驗室采取同樣步驟的前提下，用來測定兩個以上實驗室報告結(jié)果的一致性。計算下列值：最終結(jié)果的平均值E2=(H1+H2)/2(10)實驗室間標(biāo)準偏差硫酸分離法SL=0.004012-0.0105(11)氫氧分離法SL=0.0009(112+0.0514(12)實驗室內(nèi)標(biāo)準偏差硫酸分離法Sr=0.000712+0

26、.0370（13）氫氧分離法Sr=0.000212+0.0439（14）允許差.-'一'.、；：,+.：I'j范圍E=I1一2I（16）式中：H1是實驗室1報告的銅含量最終結(jié)果，以質(zhì)量百分數(shù)表示；H2是實驗室2報告的銅含量最終結(jié)果，以質(zhì)量百分數(shù)表示。如果E不大于P,則最終結(jié)果一致、有效。準確性檢查通常用標(biāo)準樣品（CRM）來校核分析方法的準確度。當(dāng)精密度確認后，最終試驗結(jié)果將與標(biāo)定值A(chǔ)c對比，有下列兩種可能：I私cAcI<C（17）此情況表示報告結(jié)果與定值無顯著性偏差。IpcAcI>C（18）此情況表示報告結(jié)果與定值有顯著性偏差。式中：Hc標(biāo)準樣品銅測試結(jié)果，

27、以質(zhì)量百分數(shù)表示；Ac標(biāo)準樣品的銅含量定值結(jié)果，以質(zhì)量百分數(shù)表示；C依據(jù)9.4.1規(guī)定的標(biāo)準樣品類型確定的銅含量常數(shù)值，以質(zhì)量百分數(shù)表示。9.4.1 CRM或RM標(biāo)準樣品按ISO35（指南）來制備和定值標(biāo)準樣品。9.4.1.1 多個實驗室定值標(biāo)準樣品銅常數(shù)（見9.4）從以下方程求出，以質(zhì)量百分數(shù)表示：c二2尷+翊）+膈）（19）式中：是定值方差；n是平行測定次數(shù)。9.4.1.2 單個實驗室定值標(biāo)準樣品銅常數(shù)（見9.4）從以下方程求出，以質(zhì)量百分數(shù)表示：C=2&；+（黑勿）（20）注30:盡量避免使用該種標(biāo)準樣品，除非CRM標(biāo)準樣品是一個無偏差定值。10試驗報告試驗報告將包括下列信息：a

28、）樣品標(biāo)志；b）引用的國際標(biāo)準，如ISO10469;c）試樣中銅含量，以質(zhì)量百分數(shù)表示；d）測試日期；e）分析過程中發(fā)生影響試驗結(jié)果情況的說明。附錄A(規(guī)范性附錄)預(yù)干試料的制備和質(zhì)量測定方法A.1范圍本標(biāo)準規(guī)定了銅精礦分析中預(yù)干試料的制備和質(zhì)量測定方法。本標(biāo)準適用于不易氧化的硫化銅精礦，水份含量范圍0.05%2%。A.2原理試料在105C±5C的烘箱中干燥，然后稱量和進行分析，這樣就不需要校正水份含量。A.3試劑A3.1干燥劑，如硅膠或無水高氯酸鎂警告：處理消耗的高氯酸鎂一定要小心，必須用流水向下沖入槽中。A.4儀器除普通實驗室設(shè)備外，還包括：A4.1分析大平，感量0.1mg。A4

29、.2稱量容器由玻璃或硅或其它耐蝕金屬制成，具有密封蓋。盛有不大于3g的試料時，其質(zhì)量總和也不大于20g。A4.3烘箱，能保持溫度105C±5CA.5步驟A5.1稱量容器的準備在105C±5C的烘箱(A4.3)中干燥稱量容器和密封蓋(A4.2)1小時。然后將稱量容器和蓋移至存有適量鮮干燥劑(A3.1)的干燥器中，冷卻至室溫。A5.2試料稱重干燥容器和蓋(A5.1),在保證獲取合適預(yù)干試料的前提下，盡快加入合適的試驗室樣品。此情況下并不需要確定試料和稱量容器的準確總質(zhì)量。A5.3干試料質(zhì)量的測定移取稱量容器、試料和密封蓋至烘箱中，在105C土5C的情況下干燥2小時。2小時后,從

30、烘箱中取出稱量容器、干試料并蓋上密封蓋，置于干燥器中冷至室溫。取出稱量容器、試料和密封蓋，輕輕開蓋后，立即關(guān)上，然后稱重，精確至0.1mg,質(zhì)量為m8。將試料置于合適的分析容器中，立即稱重空的稱量容器和密封蓋，記錄為mg,精確至0.1mg。注31:對于不知特性的新精礦，建議在105C±5C再次烘干2小時，稱量稱量容器、試料和密封蓋，質(zhì)量為m,8，精確至0.1mg。如果m8m，8的差值不大于0.5mg,則表示試料質(zhì)量不變。否則干燥和稱重再次重復(fù)進行。A.6干試料質(zhì)量的計算干試料質(zhì)量m6m由下式求出，單位以g表示。m0=m8mg(A.1)式中m8稱量容器、試料和密封蓋的總質(zhì)量，以g表示；

31、mg稱量容器和密封蓋的總質(zhì)量，以g表示干試料質(zhì)量用來計算干試樣中元素含量時，不需要進行水份修正。附錄B（規(guī)范性附錄）接受試樣分析值流程圖r：在9.2條中定義附錄C（資料性附錄）精密度方程的推導(dǎo)C.1引言本標(biāo)準有7個國家的20個試驗室參與試驗工作，有5種銅精礦樣品用于銅含量測定，銅含量范圍20%54%（m/m）。按ISO57251986«試驗方法的精密度多個試驗室測定標(biāo)準方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性標(biāo)準要求來設(shè)計試驗方案測定重復(fù)性和室內(nèi)、室間再現(xiàn)性。C.2試驗方案的設(shè)計設(shè)計試驗方案必須最大限度獲取信息。每個試驗室選擇一種精礦、兩個樣品，而每個樣品獨立分析兩次。C.3試驗樣方案選擇5種銅精礦，這

32、些樣品的化學(xué)成分見表C.1。C.4統(tǒng)計計算統(tǒng)計計算如圖C.1所示。統(tǒng)計計算主要結(jié)果見表C.2。圖C.2中是精密度計算值（Sr、SL、r和P）與相應(yīng)樣品的平均值對應(yīng)關(guān)系曲線。這些精密度回歸方程與相應(yīng)樣品的平均值對應(yīng)關(guān)系計算見表C.2。表C.1銅精礦樣品化學(xué)成分兒條85-685-7樣號85-887-1287-18Cu%(m/m)Agg/tAug/tZn%(m/m)MgO%(m/m)Bi%(m/m)Seg/tTeg/tSiO2%(m/m)Fe%(m/m)S%(m/m)As%(m/m)Sb%(m/m)Sn%(m/m)Cd%(m/m)Ni%(m/m)CaO%(m/m)Al2O3%(m/m)Pb%(m/m)Mo%(m/m)q201250113q0.1q0.01q50q10<123330.11.1q0.05q0.03<0.01<1<16n.d.q25351<1R5<0.001Q50<517290.10.01Q0.05q0.002q0.02q12q610.2q35170110.1Q0.005Q50<5622340.20.1<0.01q0.002<0.01q0.1q20.03q1