1992大連理工大學(xué)物理化學(xué)考研試題

1、大連理工大學(xué)一九九二年碩士生入學(xué)考試物理化學(xué)及物理化學(xué)實驗試題一、是非題（包括7小題，每小題2分，共14分）認為正確的用“”號；錯誤的用“”號，于各小前括號內(nèi)：（ ）1、298K時，H2(g)的標準燃燒熱與H20(l)的標準生成熱數(shù)值上相等。（ ）2、亨利定律適用于稀溶液中的溶質(zhì)，而且該溶質(zhì)在氣、液兩相中的分子形態(tài)必須相同。（ ）3、半徑為r的球形肥皂泡，所產(chǎn)生的附加壓力P=(為表面張力)（ ）4、分子分散體系是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系，而膠體分散體系是熱力學(xué)穩(wěn)定的體系。（ ）5、Boltzmann分布即是最可幾分布，它可以代替平衡分布。（ ）6、熱電偶的溫差電勢與熱電偶的長度及粗細無關(guān)，而與兩個接點

2、的溫度差有關(guān)。（ ）7、在對峙測定原電池電動勢的實驗中，當調(diào)節(jié)電位差計的工作電流時，如果工作電池和標準電池的正負極均接反了，則無論怎樣調(diào)電阻，檢流計的“光點”總是偏向一方。二、填空題（包括8小題，每小題2分，共16分）在各個小題中畫有橫線處填上答案：1. 焦湯系數(shù)的定義為H，若某氣體的H0，則該氣體節(jié)流后，溫度。 2. NaHCO3(s)在真空容器中部分分解為Na2CO3(s)，H20(g)，CO2(g)，達到平衡時，該體系的相數(shù)；組分數(shù)c；自由度數(shù)f。 3. 電解質(zhì)的離子強度定義的I，1molkg-1的CaCl2水溶液Imolkg-1。 4. 0.1molkg-1的CaCl2水溶液，離子平均

3、系數(shù)0.219，則其離子平均活度a。 5. 在測定二組分完全互溶體系的沸點組成圖的實驗中，測定平衡時氣、液兩相的組成常用的儀器是，直接測定的物理量是。 6. 在測定雙液電池的電動勢時，所用的鹽橋中填入的電解質(zhì)溶液通常是溶液，其濃度必須是的，該電解質(zhì)的正負離子的近似相等。 7. 最大氣泡壓力法測液體表面張力的關(guān)鍵有以下三點：必須干凈，鼓泡速度必須（填“迅速”或“緩慢”）， 在U形管壓差計上讀取的是（填“最大”或“最小”）液柱差。 8. 催化劑的定義是： 三、計算題（不要求寫出運算過程，只需將計算結(jié)果填于相應(yīng)的空白處）（共19分）：1、（12分）理想氣體反應(yīng)：A(g)2L(g)+M(g)已知數(shù)據(jù)如

4、下：氣體 fHm, 298K/kJmol-1 Sm, 298K/JK-1mol-1 Cp,m=a+bT a/JK-1mol-1 b103/JK-2mol-1 A(g) 146.00 250.0 20.00 -2.00 L(g) 98.00 210.0 15.40 3.00 M(g) 73.00 150.0 8.00 -8.00 (1)利用上表數(shù)據(jù)計算下述結(jié)果：rHm,298KkJmol-1;rSm,298KJK-1mol-1;rHm,423KkJmol-1;rSm,423KJK-1mol-1;Kp,423K。(2)試判斷：當A(g),L(g),C(g)混合物中各物質(zhì)的摩爾分數(shù)分別是0.3,0.

5、3,0.4時，在100kPa，在423K下，反應(yīng)的方向是向（填“左”或“右”），（注：P100kPa）2、（7分）下述電池：Pt,H2(=101325Pa)|KOH水溶液|O2(=101325Pa),Pt已知25時，（OH-|O2,Pt,還原）=0.401V，（OH-,H2O|H2,Pt,還原）=0.828V，(1)寫出電極及電池反應(yīng)：（）極：（）極：電池反應(yīng)：(2)計算25時電動勢EV，1mol H2發(fā)生反應(yīng)時，GkJmol-1。四、讀圖題（共16分）右圖是AB二組分體系的溶點組成圖：1、（12分）讀出體系點a,b,c,d所在的相區(qū)是幾相平衡？是哪幾個相？（要求用符號表示出平衡相的聚集狀態(tài)，

6、如A(s)+L,A(s)代表純固體A,L代表溶液）條件自由度f =?，并分別填入下表內(nèi)：相區(qū) 相數(shù) 哪幾個相 f a b c d 2、（4分）若體系點K由6mol A與B的混合物組成，則溶液一相中有mol A及_mol B。五、運算題（按規(guī)范化要求寫出運算過程，即寫出所用公式，代入數(shù)值和單位，求出運算結(jié)果）（共23分）1、（10分）已知液體A(l)的飽各蒸氣壓與溫度的關(guān)系為：（P=100kPa）(1)計算350K時A(l)的飽和蒸氣壓P*A,350K=?(2)計算下述過程的H,S,G。（注該蒸氣為理想氣體）A(1mol,l,350K, P*A,350K)A（1mol,g,350K, P*A=1

7、8.4kPa）2、（13分）下述氣相反應(yīng)：A(g)+2B(g) C(g)已知該反應(yīng)的速率方程為：在保持恒溫、體積一定的抽真空容器內(nèi)，注入反應(yīng)物A(g)及B(g)。當700K，PA，O1.33kPa，PB，O2.66kPa時，實驗測得：以總壓Pt表示的初始速率1.200104Pah-1(1)推導(dǎo)出與的關(guān)系(2)計算在上述條件下，以PA的遞減速率表示的初始速率=?kA(P),700K=?以腦以PB遞減速率表示的速率常數(shù)kB(P),700K=?(3)計算在上述條件下，氣體A(g)反應(yīng)掉80%所需時間t=?(4)800K時，測得該反應(yīng)的速率常數(shù)kA(P),800K=3.0010-3Pa-1h-1，計算上述反應(yīng)的活化能Ea=?六、推導(dǎo)及證明題（共12）1、（8分）在水溶液中，以M為催化劑，發(fā)生下述反應(yīng)：ABCD2E實驗測知，該反應(yīng)的速率方程為：設(shè)反應(yīng)機理為：(i)A+BF（快）(ii)F+MG+E（