鐵礦石化學(xué)分析

1、第十章 鐵礦石化學(xué)分析鐵礦石中常見元素有鐵、硅、鋁、硫、磷、鈣、鎂、錳、鈦、銅、鉛、鋅、鉀、鈉、砷等。對鐵礦石進行分析時，一般只測定全鐵、硅、硫、磷。有時為了了解礦石氧化的狀態(tài)以及確定是否可以磁選，則需要測定亞鐵。從冶煉的角度考慮，則要求測定可溶鐵（鹽酸可溶）和硅酸鐵。在鐵礦的組合分析中，還需要增加測定氧化鋁、氧化鈣、氧化鎂、氧化錳及砷、鉀和鈉。在全分析中，為了考慮對鐵礦的綜合評價和綜合利用，常常還要測定釩、鈦、鉻、鎳、鈷、灼燒減量、化合水、吸附水、稀有分散元素，甚至稀土元素等。鐵礦石分析方法包括重量法、滴定法、比色法、原子吸收法、等離子體發(fā)射光譜法、X射線熒光光譜法等。一般在做鐵礦石全分析之

2、前，應(yīng)對試樣進行光譜半定量檢查，然后根據(jù)具體情況確定分析項目和方法。對于例行的或常見類型的樣品，其所含成份已經(jīng)基本掌握，則這種工作可以不做。一般地說，如果待測組份的含量在常量范圍，宜采用重量法或滴定法；如在微量范圍，宜采用分光光度法或其它儀器分析法。此外，還應(yīng)根據(jù)其他共存組份的情況來選擇。由于現(xiàn)代分析技術(shù)的發(fā)展，目前不少測定都可由儀器分析完成，但化學(xué)方法作為經(jīng)典的分析方法，在化學(xué)分析中仍然占有非常重要的地位。本章主要介紹鐵礦石常見元素及鐵物相的化學(xué)分析。10.1 化學(xué)分析樣品制備化學(xué)分析試樣主要用來確定所取物料中某些元素或成分的含量，多用于原礦、精礦、尾礦或生產(chǎn)過程中其它產(chǎn)品的分析，以便檢查數(shù)

3、、質(zhì)量指標并編制金屬平衡表，它是選礦試驗和生產(chǎn)檢查中經(jīng)常要取的試樣。在選礦廠取樣中，所取原礦為干的粗物料，將其加工制備成化學(xué)試樣，具體過程是：混勻縮分研磨過篩混勻縮分裝袋（分正樣和副樣）送化驗分析。選礦產(chǎn)品一般為濕漿狀，將其加工制備成化學(xué)試樣，具體過程是：壓濾烘干混勻縮分研磨過篩混勻縮分裝袋（分正樣和副樣）送化驗分析。供化學(xué)分析用的試樣，粒度要細。按規(guī)定精礦過180目以上篩子，原礦和尾礦過160目以上篩子。測定亞鐵的樣品，一般破碎至過100目篩。過篩后試料的混勻和縮分，一般多在膠布或油、漆布上用滾移法進行；或者在研磨板上用移錐法進行?？s分多用薄圓盤四分法，取對角線的兩份作為正樣，其余兩份為副樣

4、；方格法可一批連續(xù)分出多份小份試樣，也常用于分析試樣的縮取操作。樣品裝袋前，在樣袋上把試樣名稱、編號、班次、日期、要求分析元素的內(nèi)容等一一寫明，樣品加工者在樣袋上簽名?；瘜W(xué)分析試樣的質(zhì)量一般為10200g，最多不過幾百克。通常分析原、精、尾礦樣品位時，單一元素要求的樣品質(zhì)量為1520g；兩種以上的元素為2540g；供物相分析用的樣品為50 g；供多元素分析的樣品，視分析元素數(shù)目的多少而定，一般要在100g以上?；瘜W(xué)分析試樣的粒度應(yīng)為-100m或-160m。最好的方法是由粒度-250m的縮分大樣中（最小質(zhì)量500g）制成-100m、不少于50g的化學(xué)分析試樣。如果使用一臺適當(dāng)?shù)难心C，可從粒度比

5、-250m粗的樣品中，直接制備成-100m或-160m的化學(xué)分析試樣。一般試樣粒度為-100m，對于含有質(zhì)量分數(shù)為2.5%以上化合水和易氧化物質(zhì)的礦石，過分研磨會影響結(jié)果，化學(xué)分析試樣粒度應(yīng)為-160m，質(zhì)量最少為100g。如果小于250m的樣品要研磨至小于100m或小于160m時，可用幾種類型的研磨機，例如頂磨機、盤式研磨機、罐磨機、錘磨機或振磨機。研磨分為干磨和濕磨。（1）干磨?；瘜W(xué)分析用的全部小于250m的樣品，用一臺合適的研磨機，應(yīng)一次研磨至小于100m或小于160m。如果樣品研磨不能一次進行時，則將樣品分成幾部分研磨。各部分都研磨至小于100m或小于160m后，它們應(yīng)在一個合適的混合

6、機中充分混勻。為了保證樣品的均勻，細磨樣品不應(yīng)篩分成篩上部分和篩下部分，對于礦石中含有可磨性與鐵礦石組成物差異很大的礦物，如石英粒、油頁巖碎片等，應(yīng)避免使用沖擊型研磨機，因為這種磨機具有選擇研磨傾向。（2）濕磨。當(dāng)化學(xué)分析樣品在振磨機中細磨要黏結(jié)，以及為了避免樣品氧化，最好用較短的研磨時間時，允許在振磨機中用己烷為化學(xué)介質(zhì)進行濕磨。樣品通過加工制成的分析試樣，其化學(xué)成分必須保持與原始樣品完全一致，這是對樣品加工的基本要求。為了達到這一要求，應(yīng)盡可能地避免加工過程中的玷污。10.2 分析化學(xué)通則與樣品預(yù)處理為了使鐵礦石檢測分析方法標準的簡潔、規(guī)范，一些國家及地區(qū)在制修訂鐵礦石成分分析標準時，把每

7、一個標準內(nèi)容中普遍的、相同的條款提取出來匯編成通則或總則，或一般規(guī)定，這有利于標準制修訂的成套性、系列性、可操作性。另外，國際標準和國際上其他國家及地區(qū)為了避免有些標準樣品前處理的重復(fù)，也把一些通用的樣品預(yù)處理方法單獨制訂相關(guān)標準，以便被相關(guān)標準作為規(guī)范性文件引入。下面簡單介紹一下鐵礦石標準的通則及樣品預(yù)處理標準情況。 分析化學(xué)通則我國國家標準關(guān)于鐵礦石分析方法的通則有GB/T 1361-2008鐵礦石分析方法總則及一般規(guī)定。該標準規(guī)定了天然鐵礦石、鐵精礦及其人造塊礦各成分的仲裁分析和標樣制作，以及驗證其他分析方法時必須采用的方法。鐵礦石現(xiàn)行有效標準GB/T 6730系列所載入的標準方法，作為

8、仲裁分析、驗證其它分析方法以及標準物質(zhì)定值分析時使用，也可作為鐵礦石的例行分析方法以確保被測成分的分析質(zhì)量。同一元素含有一個以上方法標準者，可根據(jù)試樣的組成和含量情況選擇使用。仲裁分析時應(yīng)選擇對待測元素干擾小，精密度高的分析方法。通則規(guī)定分析結(jié)果：（1）試樣必須進行兩次以上獨立分析，每次須帶標準試樣。標準試樣的分析結(jié)果與標準值在允許差范圍內(nèi)時，試樣的分析結(jié)果保留，否則應(yīng)重新分析。（2）兩次以上分析結(jié)果的極差，如在允許差絕對值兩倍范圍內(nèi)時，則取算術(shù)平均值。若有個別數(shù)據(jù)超出允許差絕對值兩倍，可視其分布情況，認為所得數(shù)據(jù)已足夠時，可權(quán)宜棄去，否則應(yīng)補做若干數(shù)據(jù)。（3）規(guī)定的允許差僅為判斷分析結(jié)果的準

9、確性。判斷分析結(jié)果準確與否，將原分析結(jié)果與仲裁結(jié)果相比較，如不超出允許差的絕對值時，則認為原分析結(jié)果無誤，而以仲裁結(jié)果為準。分析結(jié)果小數(shù)點后的位數(shù)與允許差取齊。通則規(guī)定試樣：（1）除特殊規(guī)定外，分析試樣一般采取預(yù)干燥試樣。分析試樣應(yīng)在105±2溫度下烘干2h，于干燥器中貯存。（2）吸濕性強的試樣，應(yīng)采用減量法稱樣。（3）含有機物、碳化物及硫化物較高的試樣，一般應(yīng)在試料分解前將所稱取的試樣于800灼燒1h。通則規(guī)定試劑：（1）所用試劑不得低于分析純，作為基準物質(zhì)應(yīng)采用基準試劑。配制標準溶液時，所用試劑一般要求純度應(yīng)在99.99%以上。（2）除特殊注明外，溶劑溶液均指水溶液。分析方法中所

10、使用的酸等，如未注明濃度則均為濃溶液。（3）由固體試劑配制的非標準溶液的濃度用質(zhì)量濃度表示，單位為g/L或mg/mL。由液體試劑配制的非標準溶液的濃度以（V1+V2）表示，即將體積為V1的特定溶液加入到體積為V2的溶劑中。（4）標準系列溶液，應(yīng)取標準貯存溶液逐級稀釋配制而成，一般應(yīng)用時配置。溶液標定應(yīng)取三份同時標定，若其滴定體積極差不超過0.03mL，可取其平均值，否則應(yīng)重取三份再標定。用基準試劑直接配制的標準溶液，配制和使用時的溫度應(yīng)基本一致。分析時必須做全部操作的試劑空白，對測定結(jié)果進行校正。所有分析操作過程用水，均為蒸餾水或去離子水。標準溫度是20，溫水是指4060，熱水或熱溶液的溫度是

11、指7080。分光光度計、天平、砝碼、容器量具等，應(yīng)經(jīng)常進行校正。灼燒物恒重時均應(yīng)在干燥器中冷至室溫，前后兩次冷卻時間應(yīng)一致，兩次稱量之差應(yīng)小于或等于0.3 mg。干過濾是指溶液用干濾紙和干漏斗過濾于干燥容器中，并棄去最初部分濾液。分析步驟中熔融及盛溶液的燒杯加熱時，除特殊說明外，均應(yīng)加蓋或表皿。 分析化學(xué)試樣預(yù)處理試樣分解的主要任務(wù)，在于將試樣中的待測組份全部轉(zhuǎn)變?yōu)檫m于測定的狀態(tài)。通常是在試樣分解后，使待測組份以可溶鹽的形式進入溶液，或者使其保留于沉淀之中，從而與某些其它組份分離，有時也以氣體形式將待測組份導(dǎo)出，再以適當(dāng)?shù)脑噭┪栈蛉纹鋼]發(fā)。在分析工作中，對試樣分解的一般要求是：試樣應(yīng)分解完全

12、；待測組分不應(yīng)有損失；不能引入含有待測組分的物質(zhì)；不能引入干擾待測組分的物質(zhì)。在實際應(yīng)用中，根據(jù)礦石的特性、分析項目的要求以及干擾元素的分離等情況，通常選用酸分解及堿熔融的方法分解鐵礦石。常用的酸分解法有：（1）鹽酸分解：鐵礦石一般能被鹽酸加熱分解，含鐵的硅酸鹽難以溶于鹽酸，可加少許氫氟酸或氟化銨使試樣分解完全。磁鐵礦溶解的速度很慢，可加幾滴氯化亞錫溶液，使分解速度加快。（2）硫酸-氫氟酸分解：試樣在鉑坩堝或聚四氟乙烯坩堝中，加硫酸（1+1）10滴、氫氟酸45ml，低溫加熱，待冒出三氧化硫白煙后，用鹽酸提取。（3）磷酸或硫磷混合酸分解：溶礦時需加熱至水分完全蒸發(fā)，并出現(xiàn)三氧化硫白煙后，再加熱數(shù)

13、分鐘。但應(yīng)注意加熱時間不能過長，以防止生成焦磷酸鹽。目前采用堿熔法分解試樣更為普遍。常用的溶劑有碳酸鈉、過氧化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀和過氧化鈉-碳酸鈉混合溶劑等。熔融可在銀坩堝、鎳坩堝、高鋁坩堝或石墨坩堝中進行。也有用過氧化鈉在鎳坩堝中半熔的。由于鐵礦石中含有大量鐵，用碳酸鈉直接在鉑坩堝中熔融會損害坩堝，且鉑也影響鐵的測定，故很少采用。對于含有硫化物和有機物的鐵礦石，應(yīng)將試樣預(yù)先在500600灼燒以除去硫及有機物，然后用鹽酸分解，并加入少量硝酸，使試樣分解完全。硝酸的存在影響鐵的測定，可加鹽酸蒸發(fā)除去。常規(guī)試樣分解方法步驟繁瑣，耗時長。因此有必要提出一個先進的、通用的、快速的試驗溶解方法。目前

14、，微波消解方法可以作為鐵礦石消解的一個新手段。微波消解具有明顯的優(yōu)點：能大大縮短樣品制備時間，提高分析速度；可以消除或減少樣品消解過程中易揮發(fā)成分的損失及樣品被沾污的可能性；利用密閉容器微波消解所用試劑少，空白值顯著降低，提高了分析痕量元素的準確度；由于微波穿透力強，加熱均勻，有利于樣品分解，對難溶樣品的分解更具優(yōu)越性；微波消解制備的溶液很適合于原子吸收和等離子光譜的測定。在微波消解條件方面，現(xiàn)在在研究利用抗壞血酸和鹽酸并添加硝酸的方法溶解鐵礦。我國寶鋼提供了一個用鹽酸、氫氟酸、雙氧水溶解的方法，巴西建議該方法應(yīng)添加堿熔處理殘渣的步驟。10.3 全鐵的測定鐵是鐵礦石中主量元素，采用重鉻酸鉀滴定

15、法。樣品處理方法分酸溶解和堿熔融法。鐵的還原方式有氯化亞錫氯化汞還原和三氯化鈦還原，目前使用比較多的是三氯化鈦還原重鉻酸鉀滴定法。我國國家標準有：GB/T 6730.52007鐵礦石 全鐵含量的測定 三氯化鈦還原法，GB/T 6730.41986鐵礦石化學(xué)分析方法 氯化亞錫氯化汞重鉻酸鉀容量法測定全鐵量。國際標準有：ISO 95071990鐵礦石 總鐵含量的測定三氯化鈦還原法，ISO 259711994鐵礦石 總鐵含量的測定氯化亞錫還原后用滴定法。 三氯化鈦還原滴定法1.原理試樣用酸分解或堿熔融分解，氯化亞錫將大量鐵還原后，加三氯化鈦還原少量剩余鐵。用稀重鉻酸鉀溶液氧化（方法1、方法2）或用高

16、氯酸氧化（方法3）過量的還原劑。以二苯胺磺酸鈉作指示劑，重鉻酸鉀標準溶液滴定。2.試劑配制鹽酸，1+9、1+50。 硫酸，1+1。 高氯酸，1+1。過氧化氫，30%(V/V) 、3%(V/V) 。高錳酸鉀溶液，40g/L 。重鉻酸鉀溶液，0.5g/L 。氫氧化鈉溶液，20g/L。 氯化亞錫，60g/L，稱取6g氯化亞錫（SnCl2）溶于20mL熱鹽酸中，加水稀釋至100mL，混勻，加一粒錫粒，貯于棕色瓶中。 三氯化鈦溶液，1+14，取2mL市售三氯化鈦溶液15%(m/V)20%(m/V)，用鹽酸（1+5）稀釋至30mL。在冰箱中保存。 硫磷混酸，15+15+70，邊攪拌邊將150mL濃硫酸慢慢

17、注入700mL水中，加150mL磷酸，混勻。 硫酸亞鐵銨溶液，c (NH4)2Fe(SO4)26H2O = 0.05mol/L，稱取 19.7g 硫酸亞鐵銨溶解于硫酸（5+95）中，稀釋至1000mL，混勻。 重鉻酸鉀標準溶液，c（1/6K2Cr2O7）= 0.05000mol/L，稱取2.4518g預(yù)先在150 烘干2h，并在干燥器中冷卻至室溫的重鉻酸鉀，溶解在適量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。 鎢酸鈉溶液，250g/L，稱取25g鎢酸鈉（Na2WO4）溶于適量水中，加5mL磷酸，用水稀釋至100mL，混勻。靛藍溶液，1g/L，稱取0.1g靛藍（C16H8O8N2S2

18、Na2）溶解于100mL硫酸（1+1）中，混勻。 二苯胺磺酸鈉（C6H5NHC6H4SO3Na）溶液，2g/L。3.分析步驟（1）試樣的分解1）酸分解 釩含量小于0.05%(m/m)，鉬和銅含量均小于0.1%(m/m)的試樣稱取0.2000g試樣置于300mL燒杯中，加30mL鹽酸，蓋上表面皿，緩慢加熱分解試樣，不能沸騰，以免三氯化鐵揮發(fā)。用射水沖洗表面皿及燒杯壁，至體積約50mL。用中速濾紙過濾不溶殘渣，用熱鹽酸（1+50）洗殘渣，直至看不見黃色的三氯化鐵為止，然后再用熱水洗68次。將濾液和洗液收集在600 mL燒杯中，此即主液。將濾紙和殘渣放入鉑坩堝中，灰化，在800灼燒20min，冷卻。

19、用硫酸（1+1）潤濕殘渣，加5mL氫氟酸，低溫加熱至三氧化硫白煙冒盡，以除去二氧化硅和硫酸。取下，加2g焦硫酸鉀于冷卻后的坩堝中，緩慢加熱升至650左右熔融約5min，冷卻。將坩堝放入原燒杯中，加約25mL水和5mL鹽酸，溫?zé)崛芙馊廴谖?。洗出坩堝，將該溶液并入主液。不沸騰狀況下蒸發(fā)至約100mL。 注：鹽酸分解試樣后，如有少量白渣，可以不用回渣，對結(jié)果無顯著影響。 2）熔融-酸化 釩含量小于 0.05%(m/m)，鉬和銅含量均小于0.1%(m/m)的試樣稱取0.2000g試樣置于剛玉坩堝中，加3g混合熔劑（過氧化鈉+碳酸鈉 = 2+1），充分混勻，上蓋1 g混合熔劑，在800熔融約15min。

20、冷卻熔融物，將坩堝放入600mL燒杯中，加100mL溫水，加熱煮沸幾分鐘，浸出熔融物。加20mL鹽酸，加熱至碳酸鈉和過氧化鈉分解不再起泡為止。洗出坩堝，并將洗液加入溶液中。不沸騰狀況下蒸發(fā)至約100mL。3）熔融-過濾 釩含量大于0.05%(m/m)，鉬含量大于0.1%(m/m)，銅含量小于0.1%(m/m)的試樣稱取0.2000g試樣置于剛玉坩堝中，加3g混合熔劑（過氧化鈉+碳酸鈉 = 2+1），充分混勻，上蓋1 g混合熔劑。在800熔融約15min。冷卻熔融物，將坩堝放入600mL燒杯中，加100mL溫水，加熱煮沸幾分鐘，浸出熔融物。用熱水洗出坩堝，并將洗液加入溶液中。保留坩堝。冷卻溶液，

21、用中速濾紙過濾，用氫氧化鈉溶液（20g/L）洗滌2次，棄去濾液。將濾紙上的沉淀用射水洗入原燒杯中，加10mL鹽酸，加熱溶解沉淀。溶液用原濾紙過濾，用熱鹽酸（1+1）洗濾紙3次，用鹽酸（1+50）洗數(shù)次，最后用溫水洗至洗液無酸性為止。將濾液和洗液收集在600 mL燒杯中，此即主液。用熱鹽酸（1+1）將坩堝中殘余熔融物溶解并洗入主液中。不沸騰狀況下蒸發(fā)至約100mL。（2）還原任選下列方法之一氧化過量的三氯化鈦。 方法1：以鎢酸鈉為指示劑，用稀重鉻酸鉀氧化過量的三氯化鈦。在溶液中加3滴高錳酸鉀溶液（40g/L），加熱保持近沸5min，氧化溶液中的砷或有機物。用少量熱鹽酸（1+9）洗表面皿和燒杯內(nèi)壁

22、。立刻滴加氯化亞錫溶液（60g/L）還原鐵（），并不時轉(zhuǎn)動燒杯中的溶液，直至溶液保持淡黃色。如果溶液因加入過量氯化亞錫而變?yōu)闊o色，則滴加過氧化氫溶液 3%(V/V) 至溶液呈淡黃色。用少量水清洗燒杯內(nèi)壁，流水冷卻至室溫，調(diào)整溶液體積150200mL，邊攪拌邊滴加15滴鎢酸鈉溶液（250g/L），滴加三氯化鈦溶液（1+14）至藍色出現(xiàn)，并過量12滴。滴加稀重鉻酸鉀溶液（0.5g/L）至藍色消失（不計讀數(shù)）。方法2：以靛藍為指示劑，用稀重鉻酸鉀溶液氧化過量的三氯化鈦。前一步驟與方法1相同。用少量熱水清洗燒杯內(nèi)壁，加6滴靛藍溶液作指示劑，然后滴加三氯化鈦溶液（1+14），并不時轉(zhuǎn)動溶液，直至溶液由藍

23、色變無色，再過量23滴。滴加稀重鉻酸鉀溶液（0.5g/L）至溶液呈穩(wěn)定藍色（保持5s）。放在冷水浴中數(shù)分鐘，然后用冷水將溶液稀釋至約 200mL。方法3：用高氯酸氧化過量的三氯化鈦前一步驟與方法1相同。逐滴加入三氯化鈦溶液（1+14），直至黃色消失并過量35滴。用少量水吹洗杯壁，并迅速加熱至開始沸騰。取下燒杯，立即將5mL高氯酸（1+1）一次加入，搖動約5s，將溶液混勻。立即加冷水（<10 ）稀釋至200mL，迅速冷卻至15以下。（3）滴定在冷卻的溶液中，加20mL硫磷混酸，加5滴二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定，當(dāng)溶液由綠色變?yōu)樗{綠色到最后一滴變紫色時為終點。記下消耗的重鉻酸

24、鉀標準溶液的體積。注：滴定與配制重鉻酸鉀標準溶液的溫度應(yīng)保持一致，否則應(yīng)對其體積進行校正。滴定比配制溫度每升高1，滴定度降低 0.02%。（4）空白試驗用相同的試劑，按與試樣相同的操作，測量空白值。但在加硫磷混酸前加入5.00mL硫酸亞鐵銨溶液，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至終點后，再加入5.00mL硫酸亞鐵銨溶液，繼續(xù)用重鉻酸鉀標準溶液滴定至終點。前后滴定所需重鉻酸鉀標準溶液的體積之差即為空白值。4.計算結(jié)果按下式計算全鐵含量，以質(zhì)量百分數(shù)表示：式中，c 重鉻酸鉀標準溶液的濃度c(1/6K2Cr2O7) ，mol/L；V0 滴定空白所需重鉻酸鉀標準溶液的體積，mL；V 滴定試液所需重鉻酸鉀標準溶液

25、的體積，mL；m 稱取試樣的質(zhì)量，g；55.85 鐵的摩爾質(zhì)量，g/mol。 氯化亞錫還原滴定法1.原理試樣用酸分解或堿熔融分解，用氯化亞錫將三價鐵還原為二價鐵，加入氯化高汞以除去過量的氯化亞錫，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至紫色。反應(yīng)方程式：2Fe3+ + Sn 2+ + 6Cl 2Fe2+ + SnCl62Sn2+ + 4Cl + 2HgCl2 SnCl62 + Hg2Cl26Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 2Cr3+ + 7H2O此法的優(yōu)點是：過量的氯化亞錫容易除去，重鉻酸鉀溶液比較穩(wěn)定，滴定終點的變化明顯，受溫度的影響（30

26、以下）較小，測定的結(jié)果比較準確。2.試劑配制重鉻酸鉀標準溶液，稱取1.7559g預(yù)先在150烘干1h的重鉻酸鉀（基準試劑）于250 mL燒杯中，以少量水溶解后，移入1L容量瓶中，用水定容。1.00 mL此溶液相當(dāng)于0.0020g鐵。硫磷混合酸，15+15+70，將150mL濃硫酸緩緩倒入700mL水中，冷卻后加入150mL磷酸，攪勻。氯化亞錫溶液，100g/L，稱取10g氯化亞錫（SnCl2）溶于10 mL鹽酸中，用水稀釋至100 mL。氯化高汞（HgCl2）飽和溶液。硫磷混合酸，硫酸+磷酸 = 2+3。二苯胺磺酸鈉（C6H5NHC6H4SO3Na）溶液，5g/L。3.分析步驟硫磷混酸分解試樣

27、：稱取0.2000g試樣于250mL錐形瓶中，加0.5g氟化鈉，用少許水潤濕后，加入10mL硫磷混合酸（2+3），搖勻。在高溫電爐上溶解完全，直至冒出三氧化硫白煙，取下冷卻，加入20mL鹽酸，低溫加熱至近沸，取下趁熱滴加氯化亞錫溶液至鐵（）離子的黃色消失，并過量2滴，用水沖洗杯壁。流水冷卻至室溫后，加入10mL氯化高汞飽和溶液，搖動后放置23 min，加水至120mL左右，加5滴5g/L二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至紫色。與試樣分析的同時進行空白試驗。過氧化鈉分解試樣：稱取0.2000 g試樣置于剛玉坩堝中，加23g過氧化鈉，混勻，再覆蓋1g過氧化鈉。置于馬弗爐中于650700熔

28、融5 min，取出，冷卻。將坩堝放入250mL燒杯中，蓋上表皿，加水20mL、鹽酸20mL，浸取熔塊。待熔塊溶解后，用5%鹽酸洗凈坩堝，在電爐上加熱溶解至近沸，并維持數(shù)分鐘。取下趁熱滴加氯化亞錫溶液至鐵（）離子的黃色消失，并過量2滴。用水沖洗杯壁。流水冷卻至室溫后，加入10mL氯化高汞飽和溶液，搖動后放置23min，加15mL硫磷混合酸（15+15+70），加水至120mL左右，加5滴5g/L二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至紫色。與試樣分析同時進行空白試驗。當(dāng)分析鉻鐵礦中的鐵以及含釩、鉬和鎢的礦石中的鐵時，必須在堿熔浸取后過濾，將鉻、釩、鉬和鎢除去，再進行鐵的測定。4.計算結(jié)果按下

29、式計算全鐵含量，以質(zhì)量百分數(shù)表示：式中，V0 滴定空白所需重鉻酸鉀標準溶液的體積，mL；V 滴定試液所需重鉻酸鉀標準溶液的體積，mL；m 稱取試樣的質(zhì)量，g；0.002000 與1.00 mL重鉻酸鉀標準溶液相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜蔫F的質(zhì)量。5.注意事項（1）若樣品中含有機物，酸溶時需加幾滴硝酸。（2）硫磷混酸溶樣時需要用高溫電爐，并不斷地搖動錐形瓶以加速分解，否則在瓶底將析出焦磷酸鹽或偏磷酸鹽，使結(jié)果不穩(wěn)定。（3）硫磷混酸溶礦溫度要嚴格控制。溫度過低，樣品不易分解；溫度過高，時間太長，磷酸會轉(zhuǎn)化為難溶的焦磷酸鹽，影響滴定終點辨別，并使分析結(jié)果偏低。通常鐵礦在250300加熱5min即可分解。（4）過

30、氧化鈉熔融物用鹽酸提取后，要煮沸510 min，以趕凈過氧化氫，否則測定結(jié)果不正常。（5）控制好二氯化錫還原鐵（）的滴加量。過量二氯化錫被二氯化汞氧化，應(yīng)生成白色絲狀沉淀。如果還原時二氯化錫過量太多，則產(chǎn)生灰色或黑色沉淀金屬汞。金屬汞容易被重鉻酸鉀氧化，使鐵的結(jié)果偏高。（6）氯化高汞溶液應(yīng)在小體積時加入，有白色絲絹光澤沉淀生成。這種甘汞沉淀的產(chǎn)生比較緩慢。因此加入加入二氯化汞后應(yīng)搖勻并放置23 min，時間過短則結(jié)果偏高。（7）指示劑必須用新配制的，每周應(yīng)更換一次。10.4 亞鐵的測定鐵礦中的亞鐵是指磁鐵礦、菱鐵礦及一些硅酸鹽中的亞鐵，不包括硫化物礦物中的亞鐵。所以當(dāng)分析含有硫鐵礦試樣中的亞鐵

31、時，試樣的分解比較復(fù)雜，需要控制好一定的酸量和時間，以免部分硫鐵礦分解而引起誤差。我國國家標準有：GB/T 6730.81986鐵礦石化學(xué)分析方法 重鉻酸鉀容量法測定亞鐵量。國際標準有：ISO 90351989鐵礦石 酸溶鐵含量的測定滴定分析法。 易溶礦亞鐵的測定1.原理在惰性氣氛中，用鹽酸和氟化鈉分解試樣。加硫磷混酸，用水稀釋。以二苯胺磺酸鈉作指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定，測定酸溶鐵()含量。硫化物等其他還原態(tài)物質(zhì)及高價錳等氧化態(tài)物質(zhì)對測定有干擾。2.試劑配制硫磷混合酸，15+15+70，邊攪拌邊小心將150mL濃硫酸緩緩倒入700mL水中，冷卻后加入150mL磷酸，攪勻。重鉻酸鉀標準溶液

32、，c（1/6K2Cr2O7）= 0.05000mol/L，稱取2.4518g預(yù)先在150 烘干2h，并在干燥器中冷卻至室溫的重鉻酸鉀，溶解在適量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。二苯胺磺酸鈉指示劑，5 g/L。碳酸氫鈉飽和溶液。3.分析步驟稱取0.5000 g試樣于干燥的300mL錐形瓶中，加入0.2 0.5g碳酸氫鈉、0.2g氟化鈉以及30mL鹽酸，立即蓋上盛有碳酸氫鈉飽和溶液的蓋氏漏斗并塞緊，置于電爐上加熱至微沸，維持2030min。試樣完全分解后，取下冷卻至室溫（此時注意補加碳酸氫鈉飽和溶液），取下蓋氏漏斗。加入20mL硫-磷混酸，加水稀釋至約150200mL，加5滴

33、二苯胺磺酸鈉指示劑，迅速用重鉻酸鉀標準溶液滴定至穩(wěn)定的紫色為終點。試樣分析的同時，用相同的試劑，按與試樣相同的操作測量空白值。4.計算結(jié)果按下式計算酸溶鐵()含量，以質(zhì)量百分數(shù)表示： 式中， c 重鉻酸鉀標準溶液的濃度c(1/6K2Cr2O7)，mol/L；V0 滴定空白所需重鉻酸鉀標準溶液的體積，mL；V 滴定試液所需重鉻酸鉀標準溶液的體積，mL；m 稱取試樣的質(zhì)量，g；55.85 鐵的摩爾質(zhì)量，g/mol。5.注意事項如試樣中含有金屬鐵，需要同時測定金屬鐵的含量，并按下式計算亞鐵的含量：式中，WMFe 金屬鐵含量 %(m/m)。 難溶礦亞鐵的測定稱取0.5000 g試樣于鉑坩堝中，以少量水

34、潤濕，加入5mL硫酸（1+1）、5mL氫氟酸， 置于電熱板上，用已通入二氧化碳氣的玻璃罩罩上，加熱至微沸并保持810min。待試樣分解后，將坩堝迅速移入預(yù)先盛有200mL硼酸溶液（含25mL飽和硼酸）的燒杯中，加15mL硫-磷混酸，5滴5g/L的二苯胺磺酸鈉，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至穩(wěn)定的紫色。 含硫化物鐵礦中亞鐵的測定試樣用溴-甲醇處理，使其中的硫化物氧化為硫酸鹽，然后用石棉過濾。本方法適用于含少量硫化物（<5%）的試樣。稱取0.2000g粒度小于0.085mm的試樣于50mL燒杯中，加20mL甲醇、l mL溴，蓋上表皿，置于電磁攪拌器上攪拌1 h。然后用鋪有精制石棉的玻璃坩堝抽氣過濾

35、。先以甲醇洗去溴，再用水洗滌至無醇味。將試樣連同石棉用水沖入300mL錐形瓶中，以下分析步驟見易溶礦亞鐵的測定。注意：溴劇毒，應(yīng)在通風(fēng)良好的地方使用。精制石棉的方法：將普通石棉用水浸軟，取出泡在鹽酸中，在蒸氣浴上加熱數(shù)小時。加入少量水，過濾，用熱水洗去酸后，將石棉纖維移入燒杯中，再用硝酸（1+6）煮沸，以傾瀉法用熱水洗去酸，再用250g/L氫氧化鈉溶液煮沸后用熱水洗去堿。最后用酒石酸鉀鈉-氫氧化鉀溶液浸泡數(shù)小時，然后用水洗去浸取液，加大量水劇烈震蕩，待粗纖維沉降后，將細纖維濾出備用。 含錳鐵礦中亞鐵的測定 若鐵礦石中含錳大于1%時，由于高價錳的存在，在溶礦過程中將亞鐵氧化，使結(jié)果偏低。因此需加

36、入亞硫酸以消除高價錳的干擾。準確稱取0.3g試樣于300mL錐形瓶中，加碳酸氫鈉23g，氟化鈉1g及100g/L亞硫酸鈉5mL，加入濃鹽酸2530 mL，加蓋，置電爐上加熱煮沸1030min，取下迅速加入含有10 mL飽和硼酸的150 mL新鮮蒸餾水，加蓋橡皮塞。冷卻后加15mL硫磷混酸，5滴5g/L的二苯胺磺酸鈉，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至穩(wěn)定的紫色，即為終點。10.5 可溶鐵的測定可溶鐵系指能溶解于鹽酸的鐵礦物，除磁鐵礦、赤鐵礦、褐鐵礦等外，還包括可溶性硅酸鐵，如綠泥石、黑云母、角閃石、綠簾石等。所以溶礦時，不得同時加入其他酸或預(yù)先將試樣灼燒再溶解。參考全鐵的測定，溶于鹽酸的鐵還原方式有氯化

37、亞錫氯化汞還原和三氯化鈦還原，用重鉻酸鉀標準溶液滴定。本節(jié)僅介紹氯化亞錫氯化汞還原重鉻酸鉀滴定法測定可溶鐵。1.原理試樣用鹽酸在控制一定溫度和時間的條件下溶解，隨后按照氯化亞錫氯化汞還原重鉻酸鉀滴定法測定。2.試劑配制重鉻酸鉀標準溶液，稱取1.7559g預(yù)先在150烘干1h的重鉻酸鉀（基準試劑）于250 mL燒杯中，以少量水溶解后，移入1L容量瓶中，用水定容。1.00 mL此溶液相當(dāng)于0.0020g鐵。硫磷混合酸，15+15+70，將150mL濃硫酸緩緩倒入700mL水中，冷卻后加入150mL磷酸，攪勻。氯化亞錫溶液，100g/L，稱取10g氯化亞錫（SnCl2）溶于10 mL鹽酸中，用水稀釋

38、至100 mL。氯化高汞（HgCl2）飽和溶液。二苯胺磺酸鈉（C6H5NHC6H4SO3Na）溶液，5g/L。3.分析步驟稱取0.2000g試樣于250mL錐形瓶中，用少許水潤濕，加入30mL鹽酸（1+1）、搖勻。蓋上瓷坩堝蓋。置于低溫電熱板上，在近沸溫度下，加熱溶解約40min，此時溶液體積濃縮為1015mL左右。取下，用水沖洗瓶壁，趁熱滴加氯化亞錫溶液到黃色消失，并過量2滴。流水冷卻至室溫后，加入10mL氯化高汞飽和溶液，搖動后放置23 min，加15mL硫磷混合酸，加水至120mL左右，加5滴5g/L二苯胺磺酸鈉指示劑，用重鉻酸鉀標準溶液滴定至紫色。與試樣分析的同時進行空白試驗。4.計算

39、結(jié)果按下式計算可溶鐵含量，以質(zhì)量百分數(shù)表示：式中，V0 滴定空白所需重鉻酸鉀標準溶液的體積，mL；V 滴定試液所需重鉻酸鉀標準溶液的體積，mL；m 稱取試樣的質(zhì)量，g；0.002000 與1.00 mL重鉻酸鉀標準溶液相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜蔫F的質(zhì)量。5.注意事項（1）必須注意控制溶礦時的溫度、時間及鹽酸用量，使其保持一致條件，才能測得準確結(jié)果。（2）如果不使用水浴加熱，亦可將電熱板調(diào)節(jié)到最低溫度，只要溶液微沸即可。試驗證明，采用這種方式溶礦和水浴上溶解所得結(jié)果一致。（3）銅、釩等元素對測定有影響，滴定溶液中五氧化二釩大于1mg或銅大于2mg時，應(yīng)預(yù)先分離。10.6 二氧化硅的測定二氧化硅的測定主要有

40、重量法和比色法。重量法有動物膠凝聚法、高氯酸硫酸脫水法、鹽酸蒸干脫水法等，比色法主要是硅鉬藍光度法。我國國家標準有：GB/T 6730.92006鐵礦石 硅含量的測定 硫酸亞鐵銨還原-硅鉬藍分光光度法，GB/T 6730.10-1986鐵礦石化學(xué)分析方法 重量法測定硅量。國際標準有：ISO 259811992鐵礦石 硅含量測定第1部分：重量分析法，ISO 259821992鐵礦石 硅含量測定第2部分：還原鉬酸硅分光光度法。 動物膠凝聚法1.原理試樣經(jīng)堿熔分解后，用鹽酸酸化，并蒸發(fā)至濕鹽狀，在濃鹽酸溶液中，加動物膠使硅膠凝聚，過濾，沉淀灼燒稱量。此時為不純之二氧化硅，然后用氫氟酸、硫酸處理，使硅

41、呈四氟化硅逸去，灼燒稱量，求其減量即為二氧化硅的含量。2.試劑配制動物膠，10g/L，稱取1 g動物膠于100mL沸水中攪拌至溶解。3.分析步驟 稱取0.5000g試樣置于預(yù)先熔有46g氫氧化鈉的鎳坩堝中，加入12g過氧化鈉，于電爐上逐漸升高溫度至500600熔融，注意搖動坩堝至熔融物紅色透明并保持1min，取下冷卻，將坩堝放入250mL塑料燒杯中，加入50mL沸水，浸取熔融物，并用少量鹽酸和熱水洗凈坩堝。在不斷攪拌下緩慢加入鹽酸至全部氫氧化物溶解，并過量10mL，轉(zhuǎn)入400mL燒杯中。將燒杯置于低溫電爐上加熱至鹽類析出。然后移至水浴上蒸發(fā)至濕鹽狀，取下加入1520 mL鹽酸，攪拌均勻，并加熱

42、至6070，加入10mL動物膠溶液，攪拌35min，于6070保溫10 min。用水吹洗杯壁后，用密濾紙過濾，用5(V/V)熱鹽酸溶液洗滌燒杯及沉淀至無鐵（）黃色，再用熱水洗滌至無氯離子（用10g/L硝酸銀溶液檢查)，濾液收集于250mL容量瓶中。將沉淀連同濾紙放入鉑坩堝中，于低溫處灰化后，在9501000的馬弗爐內(nèi)灼燒lh。取出置于干燥器中冷卻1520min，稱至恒量。用水潤濕二氧化硅沉淀，加入10滴硫酸（1+1）及氫氟酸510mL，于電爐上加熱至冒三氧化硫白煙（如硅含量高，則應(yīng)在蒸至冒三氧化硫白煙時，取下冷卻，再加510mL氫氟酸處理一次）。將鉑坩堝置于9501000馬弗爐內(nèi)灼燒30min

43、，取出置于干燥器中冷卻，稱至恒量。與試樣分析同時作空白試驗。 殘渣用12g焦硫酸鉀，在噴燈上熔融后以水浸取，與二氧化硅濾液合并，用水定容。取其部分溶液作硅的光度法測定，以供結(jié)果的校正。4.計算結(jié)果按下式計算SiO2含量，以質(zhì)量百分數(shù)表示： 式中，m1 未經(jīng)氫氟酸和硫酸處理前的稱量，g；m2 用氫氟酸和硫酸處理后的稱量，g；m3 校正值（濾液和殘渣中二氧化硅含量），g；m 稱取試樣量，g。5.注意事項（1）當(dāng)試樣含硫高時，應(yīng)先將試樣焙燒后用酸處理，過濾，再用堿熔殘渣，合并后進行測定。（2）用動物膠凝聚硅酸必須注意以下條件：溶液的鹽酸濃度應(yīng)在8mol/L以上；加動物膠時溶液溫度應(yīng)控制在6070，高

44、于80時動物膠被破壞而降低凝聚作用。（3）當(dāng)灰化溫度高或馬弗爐中空氣不足時，易生成難燒盡的黑色物質(zhì)。這可能是碳化硅被包裹在二氧化硅沉淀里所致，從而影響了結(jié)果的準確性。 酸溶脫水重量法1.原理試樣以酸分解，用高氯酸、硫酸脫水，過濾，灼燒稱量，然后用氫氟酸-硫酸處理，使硅呈四氟化硅逸出，用處理前后質(zhì)量之差計算二氧化硅的含量。2.分析步驟 稱取0.50001.0000g試樣于150mL燒杯中，加入15mL鹽酸、5mL硝酸，加熱至完全分解，取下稍冷，加入10mL硫酸（1+1），繼續(xù)加熱至冒三氧化硫白煙，取下冷卻，加入10mL高氯酸，加熱至冒高氯酸濃白煙1015 min，取下冷卻。加入20mL鹽酸，10

45、0mL熱水，加熱煮沸35min，取下趁熱用密定量濾紙過濾，用5%（V/V）熱鹽酸洗滌35次，再用熱水洗滌至無氯離子（用10g/L硝酸銀溶液檢查)。將沉淀連同濾紙放入鉑坩堝中，置于低溫灰化后于9501000馬弗爐中灼燒lh，并稱至恒量。殘渣用水潤濕，加入510滴硫酸、1015mL氫氟酸，于電爐上加熱蒸發(fā)至三氧化硫白煙冒盡。再放入9501000馬弗爐中灼燒20 min，并稱至恒量，用氫氟酸處理前后質(zhì)量之差計算二氧化硅的含量。3.計算結(jié)果按下式計算SiO2含量，以質(zhì)量百分數(shù)表示： 式中，m1 未經(jīng)氫氟酸和硫酸處理前的稱量，g；m2 用氫氟酸和硫酸處理后的稱量，g；m 稱取試樣量，g。4.注意事項（1

46、） 試樣中鈣、鎂含量高時，由于用氫氟酸-硫酸處理造成前后組成發(fā)生變化，能導(dǎo)致結(jié)果偏低。 （2）對鈮、鉭含量高的試樣，可用焦硫酸鉀熔融，用200g/L酒石酸浸取，過濾，以下操作同分析步驟。（3）若試樣含鈦，冒高氯酸煙后，加一定硫酸以防止鈦水解。（4）含鋇試樣可在脫水之后，加4050mL鹽酸(1+1)，加熱溶解鹽類，沉淀用熱鹽酸(1+4)洗滌。 亞鐵還原鉬藍光度法1.原理及干擾試樣用混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取，使硅成硅酸狀態(tài)。在弱酸性溶液中，硅酸與鉬酸銨生成可溶性黃色硅鉬雜多酸，此雜多酸能被硫酸亞鐵銨還原成硅鉬藍，借此進行光度測定。其主要反應(yīng)示如下：H4SiO4+ 12H2MoO4 H8Si(Mo2

47、O7)6 + 10H2OH8Si(Mo2O7)6 + 4FeSO4 + 2H2SO4 H8SiMo2O5(Mo2O7)5 + 2Fe2(SO4)3 + 2H2O磷、砷干擾測定，它們與鉬酸銨生成黃色鉻合物也能被還原成藍色，使測定結(jié)果偏高。加入草酸后磷、砷雜多酸迅速被分解，消除其干擾。鐵量多時會降低靈敏度，但同時可提高顏色穩(wěn)定性，故要有一定量鐵存在。硫酸根無影響，大量氯根使鉬藍顏色加深，大量硝酸根使鉬藍顏色變淺。鋁、銅、鈦、鎳、錳、鎂等元素存在對測定無顯著影響。2.試劑配制混合熔劑，取二份無水碳酸鈉與一份硼酸研細混勻。鹽酸，1+5。草酸硫酸混合酸，32 g草酸溶于1000 m L（1+9）硫酸中。

48、鉬酸銨溶液，60g/L。硫酸亞鐵銨溶液，60g/L，稱取6g硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)26H2O于100 mL燒杯中，加1mL硫酸（1+1）潤濕，加適量水?dāng)嚢枞芙猓盟♂屩?00mL，溶液過濾后使用，一周內(nèi)有效。二氧化硅貯備液，0.20mg/mL，稱取預(yù)先在1000灼燒1h的高純二氧化硅0.2000g，置于盛有2.5g混合熔劑的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋1.0g混合熔劑，于950熔融約20min。冷卻至室溫，置于塑料杯中用沸水浸取，用水洗出坩堝，冷卻至室溫。移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，立即移入塑料瓶中保存。此溶液1mL含0.20mg二氧化硅。 二氧化硅標準溶液，20

49、g/mL，移取25.00mL二氧化硅貯備液于250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，移入塑料瓶中保存。此溶液1 mL含二氧化硅20g。3.分析步驟（1）試樣分解稱取0.10000.5000g試樣（視硅含量高低而定），置于盛有2.5g混合熔劑的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋1.0g混合熔劑。于950熔融1520min，取出轉(zhuǎn)動坩堝，冷卻。將坩堝置于預(yù)先盛有75 mL鹽酸（1+5）的燒杯中，在攪拌下加熱浸取熔融物至溶液清亮。用水洗出坩堝，冷卻至室溫。移入250mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。（2）顯色分取20.00mL試液于100mL容量瓶中，用水稀釋至50mL，加5mL鉬酸銨溶液（60g/L），

50、混勻，放置20min（室溫低于20時放置2030min）。加20mL草酸硫酸混合酸，混勻，2030s后立即加5mL硫酸亞鐵銨溶液（60g/L），混勻。 用水稀釋至刻度，混勻，放置10min。 （3）吸光度測量分取部分試液于1 cm 吸收皿中，以隨同試樣的空白溶液為參比，在分光光度計上于波長 810nm處測量吸光度。從工作曲線上查出相應(yīng)的二氧化硅質(zhì)量。與試樣分析的同時作空白試驗。 4.工作曲線繪制分取 0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL二氧化硅標準溶液于100mL容量瓶中，分別加入20mL隨同試樣的空白溶液，用水稀釋至50mL，以下按試樣顯色步驟顯色。以未

51、加二氧化硅標準溶液的為參比，用1cm吸收皿于810nm波長處測定吸光度。以二氧化硅的質(zhì)量為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制工作曲線。5.計算結(jié)果按下式計算二氧化硅含量，以質(zhì)量百分數(shù)表示：式中，m1 由工作曲線查出的二氧化硅的質(zhì)量，g；V 試液的總體積，mL；V1 分取試液的體積，mL；m 稱取試樣的質(zhì)量，g。10.7 五氧化二磷的測定磷的測定方法有酸堿滴定法和光度法。光度法又可分為磷鉬釩酸光度法和鉍磷鉬藍光度法等。我國國家標準有：GB/T 6730.182006鐵礦石 磷含量的測定 鉬藍分光光度法，GB/T 6730.191986鐵礦石化學(xué)分析方法 鉍磷鉬藍光度法測定磷量，GB/T 6730.201

52、986鐵礦石化學(xué)分析方法 容量法測定磷量。國際標準有：ISO 25992003鐵礦石 磷含量的測定滴定法，ISO 468711992鐵礦石 磷含量的測定第1部分：鉬藍分光光度法。 酸堿滴定法1.原理及干擾在硝酸介質(zhì)中，磷與鉬酸銨生成磷鉬酸銨黃色沉淀，過濾后用氫氧化鈉標準溶液溶解，以酚酞作指示劑，用硝酸標準溶液回滴過量的氫氧化鈉。在酸溶解試樣時，鈦、鋯形成磷酸鹽沉淀，使結(jié)果偏低，堿熔后用水浸取可分離除去。釩能延遲磷鉬酸鹽沉淀，并會使沉淀不完全。礬（）與鉬酸銨生成礬鉬酸鹽沉淀，但礬（）的磷鉬酸鹽沉淀只有在熱溶液中才能產(chǎn)生。為消除釩的影響，應(yīng)將礬還原成礬（），并在室溫下進行磷的沉淀。當(dāng)沉淀溫度不高于

53、45時，少量的砷不產(chǎn)生沉淀，含砷量高時，可在酸處理試樣之際加入氫溴酸，使砷呈溴化砷揮發(fā)除去。硅酸能生成硅鉬酸銨沉淀而影響測定，可在鹽酸或硝酸中脫水過濾除去。氟存在時能減慢沉淀速度，少量氟可在沉淀前加入硼酸絡(luò)合或蒸干除去。大量鹽酸、硫酸及其鹽類的存在能延遲沉淀和增加沉淀的溶解度，當(dāng)量不高時，其作用不顯著。2.試劑配制硝酸鉀溶液，20 g /L，將20g硝酸鉀溶于1 L煮沸過經(jīng)冷卻的水中，搖勻。鉬酸銨溶液，將A液（70 g鉬酸銨溶于53mL氨水和267mL水中制成）慢慢地傾入B液（267mL硝酸與400 mL水混勻而成）中，冷卻，靜置過夜，過濾。氫氧化鈉標準溶液，c（NaOH）= 0.1mol/L

54、，稱取4g氫氧化鈉（優(yōu)級純）溶于煮沸并冷卻的水中，以水定容1L。硝酸標準溶液，c（HNO3）= 0.1mol/L，量取7mL硝酸（優(yōu)級純）于lL容量瓶中，用煮沸并冷卻的水定容。酚酞溶液，10g/L，溶解0.1 g酚酞于90mL乙醇中，用水稀釋至100mL，混勻。氫氧化鈉標準溶液的標定：稱取0.5000g預(yù)先在105110烘干1h的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4），加100mL新煮沸冷卻后的水，加34滴酚酞溶液，用氫氧化鈉標準溶液滴定至淺紅色。濃度計算：c(NaOH) = m / 0.2042V（mol/L），m稱取鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g；V標定所消耗的氫氧化鈉標準溶液體積，mL。硝酸標準溶

55、液的標定：取20.00mL氫氧化鈉標準溶液，用新煮沸冷卻后的水稀釋成100mL，加34滴酚酞溶液，以硝酸標準溶液滴定至無色，計算硝酸標準溶液的濃度。3.分析步驟稱取0.20000.5000g試樣于150mL燒杯中，以少量水潤濕，加入1520mL鹽酸，蓋上表面皿，于電熱板上加熱至試樣完全分解。蒸發(fā)至近干，加入510mL硝酸，蒸發(fā)至34mL，然后用少許水稀釋，用中速濾紙過濾于500mL錐形瓶中。用熱水洗滌燒杯3 4次，洗滌沉淀810次，這時應(yīng)保持濾液體積在100mL左右。濾液用氨水中和至有氫氧化物沉淀出現(xiàn)，再用硝酸中和至氫氧化物沉淀剛好消失，加入5mL過量的硝酸，一邊搖動錐形瓶一邊緩緩加入6010

56、0mL鉬酸銨溶液，振蕩23min，沉淀放置4h以上，使磷鉬酸銨沉淀完全。用密濾紙加入紙漿過濾，先用2%（V/V）硝酸洗液洗滌錐形瓶和沉淀23次，再用20g/L硝酸鉀洗液將錐形瓶和沉淀均洗至中性。將沉淀和濾紙一起移入原錐形瓶中，加入30mL煮沸并冷卻的水，小心搖蕩錐形瓶，使濾紙碎成漿狀，準確加入氫氧化鈉標準溶液，充分搖動，使黃色沉淀溶解，加入5滴10g/L酚酞溶液，再加入510mL過量氫氧化鈉標準溶液，稍停片刻，用0.1mol/L HNO3標準溶液回滴，至溶液無色為終點。與試祥分析同時進行空白試驗。4.計算結(jié)果按下式計算五氧化二磷含量，以質(zhì)量百分數(shù)表示：式中，C1 標定后氫氧化鈉標準溶液的濃度，mol/L；C2 標定后硝酸標準溶液的濃度，mol/L；V1 加入氫氧化鈉標準溶液體積，mL；V2 消耗硝酸標準溶液體積，mL；m 稱取試樣量，g；0.0012911 mL氫氧化鈉標準溶液 c(NaOH) = 1.000mol/L相當(dāng)?shù)牧椎牧?，g。5.注意事項（1）酸不溶試樣可用過氧化鈉、氫氧化鈉熔融，浸取，過濾，濾液以硝酸酸化蒸至近干，脫水，過濾除硅