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文檔簡介
1、環(huán)己酮裝置生產(chǎn)技術(shù)二。一一年一月苯加氫技術(shù)1綜述以純苯和氫氮?dú)鉃樵?,在填充有鍥催化劑的反?yīng)器中進(jìn)行加氫反應(yīng),生成環(huán)己烷,供氧化工序作為原料使用。2反應(yīng)原理主反應(yīng)CH6+3H>C5Hi2+mol(溫度162173C附有Ni-ALzO)副反應(yīng)當(dāng)反應(yīng)溫度高于200c時,會生成甲基環(huán)戊烷:GH+3HCH3在更高溫度下,苯環(huán)的碳鍵斷裂,生成甲烷:C6H6+9H26CHT溫度過高(>600C)且氫氣分壓較低時,甲烷進(jìn)一步深度裂解生成碳:CHC+2HT>生成的碳與原料氣中的氧結(jié)合,生成一氧化碳和二氧化:2C+O=2COC+O>CG氧化技術(shù)1綜述以環(huán)已烷與空氣為原料,通過環(huán)已烷液相空
2、氣氧化,以獲得以環(huán)已基過氧化氫為主的氧化液,再經(jīng)水溶性鉆鹽的定向催化分解作用,將過氧化物分解以獲得環(huán)已酮、環(huán)已醇混合物。2反應(yīng)原理環(huán)已烷氧化是一個極為復(fù)雜的姓類氧化反應(yīng)過程。一般認(rèn)為其屬于鏈鎖反應(yīng)中的退化支鏈反應(yīng),其反應(yīng)過程通常可簡單表述如下:氧化與分解過程1液態(tài)不已烷與空氣中的氧在165C、(G)和無催化劑條件下反應(yīng),生成環(huán)已基過氧化氫:4 1 IM5Khm12.1.2 環(huán)已基過氧化氫(簡稱:過氧化物)催化分解生成環(huán)已酮和環(huán)已醇過氧化物在酸性,堿性或較高溫度等條件下,分解速度加快;在鉆鹽催化劑存在下,不但使分解反應(yīng)速度加快,還朝著生成環(huán)已酮與環(huán)已醇的方向進(jìn)行,從而可提高分解的收率.環(huán)已烷也可
3、直接氧化生成環(huán)已醇和環(huán)已酮+ 1/ 2 0飛°+HQT5,9KJ7m4-QHI+20LQKJ/ml2.1.4 環(huán)已酮可通過環(huán)已醇進(jìn)一步氧化生成,其過程復(fù)雜,且生成量較少,其反應(yīng)歷程可簡化寫作:-20=+H3O+355J0KJ/mol2.1.5 環(huán)已酮與環(huán)已醇比環(huán)已烷更容易氧化,在氧化過程中發(fā)生一系列副反應(yīng),生成以已二酸為代表的各種竣酸:=°+3/20j-H00C(CHa)+C00H-F7C3.0KJ/mol*HaOC(CH2)+COOH+H30+S2l2.4EJ/mol2.1.6 生成的竣酸與環(huán)已醇反應(yīng),可生成各種竣酸環(huán)已醇酯:HOOC(CHp4coOHf2plp10QC(
4、CH熱降2氏。皂化過程2.2.1 在分解器中,竣酸與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng),生成竣酸鈉鹽和水:HOOCi.C冉)Q0OH+2KTaOH4TaOOCcCH/CO0Na+HQ2.2.2 酯發(fā)生水解,生成竣酸鹽和環(huán)已醇:OOC(CH2)4CPOO + 2 Na OH4UQOC(CHMCOON/2on2.2.3 在氧化與分解過程中不可避免地還要生成一些其他酸、酯、雜酮、醛類等雜質(zhì),這些雜質(zhì)在二次皂化過期作廢程中,在都轉(zhuǎn)化為高分子的偏聚物等,為有利于在粗儲工序中將基加以分離,從而提高產(chǎn)品環(huán)已酮的質(zhì)量,而采用二次皂化。環(huán)己烷精餾技術(shù)1 綜述將來自氧化工序的含環(huán)己烷約95%的氧化液,通過三塔三效連續(xù)精餾,把環(huán)
5、己烷分離出來,返回氧化系統(tǒng);除去環(huán)己烷后的粗醇酮混合液去氧化工序的二次皂化系統(tǒng)。2 工作原理精餾的基本原理就是利用混合液中各組份在一定溫度下具有不同的蒸汽壓(即具有不同的揮發(fā)度)的特征,加熱液體混合物,借助于多次部分汽化和部分冷凝,在精餾塔中進(jìn)行汽、液相傳質(zhì)和傳熱,使揮發(fā)度較大的組份在氣相中的含量明顯多于在液相中的含量,從而達(dá)到將該組份從混合液中加以分離的目的。把環(huán)己烷從其他組份中分離出來后再循環(huán)至氧化熱回收系統(tǒng),形成環(huán)己烷大回路循環(huán)。為節(jié)約能耗,降低蒸汽成本,環(huán)己烷蒸餾系統(tǒng)采用三效精餾裝置。輕塔精餾技術(shù)1 綜述將來自干燥塔C-207和脫氫工序的粗醇酮液,送入輕質(zhì)油精餾塔C-401中進(jìn)行精餾,
6、低沸點(diǎn)雜質(zhì)作為塔頂產(chǎn)物蒸出,冷凝后作為副產(chǎn)品送包裝崗位包裝出售,分離出輕質(zhì)油的粗醇酮供給酮塔崗位作原料。2 精餾原理精餾的基本原理就是利用混合液中各組份在一定溫度下具有不同的蒸汽壓(即具有不同的揮發(fā)度)的特性,加熱液體混合物,借助于多次部分汽化和部分冷凝,在精餾塔中進(jìn)行汽液相傳質(zhì)和傳熱,使揮發(fā)度較大的組份在氣相中的含量明顯多于在液相中的含量,從而達(dá)到將該組份從混合液中加以分離的目的。將來自粗醇酮槽V-401的粗醇酮液通過減壓精餾,把副產(chǎn)物輕質(zhì)油經(jīng)過蒸發(fā)和冷凝從粗醇酮液中分離出來,精制后的醇酮液送往酮塔加料。醇酮精餾技術(shù)1 綜述將來自輕塔釜的精醇酮液由P-402打入酮塔C-402進(jìn)行精餾。從塔頂
7、蒸出的環(huán)己酮作為成品采出包裝出售;塔底釜液進(jìn)入醇塔C-403進(jìn)一步精餾。從醇塔頂蒸出的環(huán)己醇由P-412打入脫氫工序作為原料;塔底釜液由X油泵P-411從A區(qū)V-408中抽出送包裝崗位,作為副產(chǎn)品出售。2 精餾原理精餾的基本原理,就是利用混合液中各組份在一定溫度下具有不同的蒸汽壓(即具有不同的揮發(fā)度)的特性,加熱液體混合物,借助于多次部分汽化和部分冷凝,在精餾塔中進(jìn)行汽液相傳質(zhì)和傳熱,使揮發(fā)度較大的組份在氣相中的含量明顯多于在液相中的含量,從而達(dá)到將該組份從混合液中加以分離的目的。脫氫技術(shù)以來自醇塔頂?shù)沫h(huán)己醇為原料,經(jīng)汽熱、過熱后進(jìn)入裝有銅鋅系催化劑的脫氫反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng),使50%左右的環(huán)己醇轉(zhuǎn)化成環(huán)己酮,再進(jìn)入V-505,供輕質(zhì)油精餾崗位作原料。2反應(yīng)原理主反應(yīng)環(huán)己醇在銅鋅系觸煤催化作用下,生成環(huán)己酮。副反應(yīng)環(huán)己醇脫水生成環(huán)己烯和水:環(huán)己烯在高溫下
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