金屬鋰提取冶金學：

1、鋰生產(chǎn)工藝性質(zhì)鋰在元素周期表中屬A族，其相對原子質(zhì)量為6.941，天然同位素質(zhì)量數(shù)為6、7，密度0.531g/cm3（20），熔點179186，沸點1372，因此還原法生產(chǎn)工藝中易出現(xiàn)液狀，真空條件下便于雜質(zhì)元素分離，有利于產(chǎn)品純度的提高；金屬鋰呈銀白色，它與濕空氣相遇，能與其中的O2、N2迅速化合，表面生成Li2O、LiOH及Li3N的覆蓋層，覆蓋層呈淡黃色以至黑色，所以必須在石蠟或汽油中保存。鋰的化學活性很強，能與HCl、HNO3、稀H2SO4起劇烈的反應(yīng)，特別是在濃HNO3中強烈氧化，以至熔融和燃燒。在濃H2SO4中溶解緩慢。鋰在高溫下與碳作用生成LiC；與F、Cl、Br、I作用并發(fā)生燃

2、燒，與水反應(yīng)生成LiOH；在加熱至熔點溫度下能與S 反應(yīng)生成LiS，與Si一起熔融生成Li6Si2。此外，鋰與有機化合物幾鹵素衍生物反應(yīng)，生成相應(yīng)的鋰有機化合物。碳酸鋰常壓下熔點730，分解溫度1270，先熔融成槳狀，再分解脫除CO2，阻礙分解反應(yīng)的進行，但當有石灰或鋁氧土參與時，可使物料變成疏松狀，有利于CO2分解，如碳酸鋰與石灰按2/3進行配料，在真空中進行焙燒，800下可完成作業(yè)。用途由于鋰的優(yōu)異性能日益被人們發(fā)現(xiàn)和利用，目前已在國民經(jīng)濟各部門以及近代尖端技術(shù)原子能、熱核反應(yīng)、洲際火箭、人造衛(wèi)星等方面都起著非常重要的作用。金屬鋰極其化合物可作為優(yōu)質(zhì)高能燃料，已經(jīng)用于宇宙火箭、人造衛(wèi)星、超

3、聲速飛機和潛水艇等燃料系統(tǒng)方面。在冶金工業(yè)上，鋰作為輕合金、超輕合金、耐磨合金極其它合金的組分。鋰與鎂、鋁、鈹組成的合金，質(zhì)地輕，加工性能好，強度大，已被用作飛機的結(jié)構(gòu)材料。鋁電解質(zhì)中加入鋰鹽，可降低電耗。在玻璃工業(yè)中，將鋰化合物作為加成劑，可提高玻璃的強度和韌性，降低熔點，增加電阻和延遲透明消失的作用。玻璃中含鋰較多時，能提高紫外線透射率，降低熱膨脹系數(shù)，目前鋰玻璃已用于制造大型電視顯象管等。在化學工業(yè)上，鋰由于有機合成和人造橡膠方面，作為接觸劑和穩(wěn)定劑，也可作為石油裂化過程的熱載體。氯化鋰適于作鋁的焊接熔劑，并用在蓄電池中。鋰蓄電池的陽極，陰極是鋰碲合金（lithium-tellurium

4、 alloy）電解質(zhì)是800（427）熔池中的鋰鹽。富特礦產(chǎn)公司(Foote Mineral Co.)的鋰帶（lithium ribbon）用于高能電池，為純度99.96的連續(xù)金屬帶材，厚度為0.02in(0.05cm),在氬氣中成卷干包裝。粉末狀的無水六氟砷化鋰(lithium hexafluoroaresnate)用作干電池的陽極。鋰電池用鋰 鋰是理想的電池材料，這主要是基于：鋰原子具有最小的電化學當量，1g鋰可以放出3.83A.H的電；具有最低的電負性，起標準電極電位為3.045V；鋰電阻低，有利于電極集流；鋰的比重輕，有利于獲得較高的比能量；鋰的活性大，活性物質(zhì)的利用率高；總之，鋰電池

5、重量輕、體積小、貯電能力大、充電速度快、適用范圍廣。鋰的冶金簡史鋰是1817年瑞典化學家阿弗維得松（AArfvedson）在斯德哥爾摩Berzelius實驗室研究透長石時發(fā)現(xiàn)的，命名為Lithium(鋰)，源于希臘詞Lithos，意為石頭。AArfvedson當時曾試圖提取這種金屬元素，但沒有成功。1818年，英國人戴維（H.Davy）在成功地制取了K、Ca、Mg后，首先電解碳酸鋰制得少量金屬鋰。之后，1855年，德國人本生（JBansen）電解熔融氯化鋰制取了較多的金屬鋰，并開始研究金屬鋰的性質(zhì)。1893年，崗次（Guntz）提出電解含有等量氯化鋰和氯化鉀熔體制取金屬鋰，可在450左右下進行

6、電解，使電解溫度大幅度降低，使電解效率明顯提高，奠定了現(xiàn)代電解法生產(chǎn)金屬鋰的基礎(chǔ)。從1817年發(fā)現(xiàn)元素鋰到有一定金屬鋰的生產(chǎn)規(guī)模，歷史76年。自1893年研究成功融鹽電解法制取金屬鋰，至今已有111年時間，融鹽電解法提取金屬鋰已成為一種傳統(tǒng)的提取工藝。熱還原法提鋰的研究簡史 金屬鋰的生產(chǎn)（方法）1、 熔鹽電解法：氯化鉀為支持電解質(zhì)，電解溫度450500，氯化鋰4560%，初晶溫度360450之間；電解法生產(chǎn)金屬鋰的某些技術(shù)參數(shù) 資料來源參數(shù)12345原料氯化鋰氯化鋰氯化鋰氯化鋰氯化鋰電解質(zhì)組成wt%KClLiCl48%KClLiClKClLiCl 4450%KClLiCl 50%KClLiCl

7、 60%槽電壓（伏）89674.98.281046電流強度（安培）800900860035008001020陰極電流密度A/cm20.5120.53.0陽極電流密度A/cm20.81.0陽極材料石墨石墨石墨石墨石墨陰極材料鋼鋼鋼鋼鋼電解溫度 400420405415450460400420420450電流效率85908090電耗率 kwh/Kg4034.33139產(chǎn)品質(zhì)量wt%W（Li）97W（Li）99%W（Li）99%2、 熱還原法：a）、碳熱還原法 Li2O+C=2Li+CO ，1937年美國礦物局提出，反應(yīng)溫度1680，但反應(yīng)產(chǎn)物易被CO污染，發(fā)生二次反應(yīng)，難于實施；b）、氫還原法 L

8、i2O+H2=2Li+H2O，試驗發(fā)現(xiàn)易產(chǎn)生中間化合物，可能是LiH；c）、硅還原法 方法1：2Li2O+2CaO+Si=4Li+SiO2 2CaO，采用79#硅鐵，硅過量10%，采用40份Li2CO使其在真空中分解，然后與60份CaO混合，在13001.3×10-6大氣的真空下，鋰的回收率可達92.7%；方法2：碳酸鋰：石灰2：3（質(zhì)量比）配料，焙燒，加過量1015的75硅鐵，制球，1000及殘壓431.3Pa的真空條件進行還原，每次裝料2.5kg,產(chǎn)鋰175g，回收率80，鋰的純度99。焙燒作業(yè)： CaOLi2CO3CO2+Li2O還原反應(yīng)的主體反應(yīng)為：2 Li2OSi=4Li+

9、SiO2當75硅鐵過量1015、鋰回收率80時，全工藝過程：投入：40g碳酸鋰60g石灰11.098g硅鐵產(chǎn)出：6.054g鋰+23.784g CO2+81.26g渣可計算出有關(guān)的技術(shù)經(jīng)濟指標:產(chǎn)品率6.9%，渣率93.1%，碳酸鋰消耗：6.607t/t-Li；石灰消耗：9.911噸；硅鐵消耗：1.833噸；副產(chǎn)渣：13.42噸；硅鐵利用率72.75%。硅熱法生產(chǎn)金屬鋰技術(shù)經(jīng)濟與成本表項目單耗單價成本原材料157492.3元其中:碳酸鋰6.6072.2萬元14.5354萬元硅鐵1.8335000元9165元石灰9.911300元2973.3能源人工制造費制造成本d）、鋁熱還原法 由于鋁比硅具有

10、更高的活性，可大規(guī)模生產(chǎn)，價格也不太高，所以采用鋁作還原劑，更為適宜。3Li2O+2Al=Al2O3+6Li但試驗發(fā)現(xiàn)，在采用鋁還原劑時會生成鋁酸鹽，因此，必須向混合物中添加CaO這樣的強堿，才能使反應(yīng)順利進行。因此，總反應(yīng)是：3Li2O+CaO+2Al=CaOAl2O3+6Li當采用Li2O CaO和鋁壓團，在900下，真空度小于1.3×10-6大氣壓時，經(jīng)過十五個小時的反應(yīng)，鋰的回收率可達80.6%。也有人采用鋰輝石礦為原料，添加CaO，用鋁直接還原，在真空條件下，于1150時，鋰的提取率為92.2%，對此，曾成功地進行過半工業(yè)試驗，每次裝10kg左右的料，鋰的提取率達到95%，

11、由此申請了兩個鋁熱還原法的專利。鋁熱法生產(chǎn)金屬鋰工藝參數(shù) 資料來源工藝參數(shù)1234原料Li2OLi2OAl2O2SiO2Li2CO3Li2O還原劑AlAl或SiAlAl添加劑CaOCaOCaOSiO2還原溫度900120012001200真空度（mmHg）<1.3*10-6<2*10-2<1*10-2<1*10-2還原率%80.6959591金屬鋰質(zhì)量9998.599.599.9某工藝：碳酸鋰與鋁氧土按分子比1：1進行配料，焙燒后制得鋁酸鋰燒成料，鋁粉作還原劑，在1368Pa真空及11501200下進行還原作業(yè)，鋰的回收率為90。焙燒作業(yè)表示為：Li2CO3+Al2O3

12、=CO2+Li2OAl2O3還原作業(yè)可表示為：Li2OAl2O3+2/3Al=2Li+4/3 Al2O3當鋰回收率90%時,可以計算出有關(guān)的技術(shù)經(jīng)濟指標：產(chǎn)品率：8.4%；渣率91.65；渣組成：Li2OAl2O39.61%；Al1.31%；Al2O389.08%。這是一種優(yōu)質(zhì)的鋁氧土，可以作為碳酸鋰的焙燒助劑。在用渣作為焙燒助劑時，計算結(jié)果表明可以取得用鋁氧土作助劑相同的技術(shù)效果外，還可以提高鋁的利用率及鋰的回收率（由90提到97.5），減少了碳酸鋰用量，每噸金屬鋰的原材料成本可以降低20以上。鋁熱法生產(chǎn)金屬鋰技術(shù)經(jīng)濟與成本表項目單耗碳酸鋰鋁粉鋁氧土金屬鋰的生產(chǎn)(電解) 當前金屬鋰唯一的工業(yè)

13、生產(chǎn)方法是氯化鋰氯化鉀融鹽電解法。電解質(zhì)中氯化鋰為55%，氯化鉀為45%，電解在460左右進行。電流效率約80%。金屬鋰純度99.8%。生產(chǎn)1公斤金屬鋰需要電解6公斤氯化鋰，電解時，氯化鋰中的鈉全部富集到金屬鋰中，因此，氯化鋰中的鈉量對金屬鋰的產(chǎn)品純度影響很大。用高純氯化鋰電解，則可直接制得用于鋰電池的高純金屬鋰。純度在99.9%以內(nèi)的金屬鋰，主要從改進現(xiàn)有融鹽電解工藝可直接制取。制取純度高于99.9%的金屬鋰，則需要采取提純措施。國外提純金屬鋰的方法有：真空蒸餾法、過濾法、區(qū)熔法、吸收法、氫還原法以及精餾法等。目前工業(yè)上用的鋰電解槽有：德國式、法國式、和美國式三種類型。美國式鋰電解槽，槽體由

14、鋼板焊成，外壁和底部用氣體火焰加熱，由頂部插入5根直徑203.2毫米，長1.52米的石墨陽極，垂直安放。陰極固定在槽底，由低碳鋼制作。正常作業(yè)條件是：槽溫450475，直流電壓66.5伏。電解槽總?cè)萘考s為3立方米，每公斤金屬鋰耗電46度（不包括加熱熔鹽用能耗）。電解：當今金屬鋰的工業(yè)化生產(chǎn)工藝主要是電解氯化鋰和氯化鉀熔融混合物，有時也在此電解中加入一些LiBr，或者利用Li2CO3、LiOH在低共熔混合物中直接轉(zhuǎn)化成金屬鋰。超純鋰也可從含8590%的LiBr和1015%LiCl的熔鹽混合物中制得。金屬鋰的精煉：金屬鋰性質(zhì)活潑，電解得金屬鋰后要經(jīng)過12次真空精煉以除去鈉、鉀和鎂等雜質(zhì)，爾后加工成

15、棒材、帶材、或顆粒產(chǎn)品銷售。精煉后的金屬鋰含Li99.9%，其余小于（%）：K 0.001、Na 0.003、Ca 0.008、Al 0.003、Fe 0.002、 Ni 0.003、Cl 0.006、Si 0.004。金屬鋰的生產(chǎn)工藝（還原）熔鹽電解法制取金屬鋰的主要缺點是鋰必不可免地被鈉和鉀所污損，而且陽極析出的氯氣也需處理和利用。真空熱還原法則可避免這些缺點。它可以從Li2O、Li2OAl2O3甚至直接從鋰輝石得到金屬鋰。從而省卻了制取對設(shè)備有腐蝕作用的無水氯化鋰的過程。當以Li2O為原料時，Li2O是由Li2CO3分解而得到的。Li2CO3上CO2的平衡壓力在810、890和1270時

16、分別為2、4.3及101kPa。為了使熔點為735的Li2CO3在熱分解時不致熔化而使CO2難于析出，是將Li2CO3和CaO按質(zhì)量比為1：1.5制團，再將團塊在真空下熱分解的。產(chǎn)物則是Li2O和CaO 的混合物。它對于下一步的真空熱還原過程也是有利的。還原劑用硅粉，2Li2O+Si=4Li+SiO2在標準狀態(tài)下的吉布斯自由能變化為正值，并且是吸熱反應(yīng)；G0278= +298Kj，H0278= +320Kj。因而這一反應(yīng)只能在高溫、真空下進行，而將析出的鋰蒸氣不斷抽出。但此時有一部分Li2O會和SiO2D生成原硅酸鋰。反應(yīng)式+Si4CaO+2Li2OSiO2 +Si=4Li（汽） +2（2Ca

17、SiO2）的G01000k = -351Kj。將磨細后的Li2O、CaO和理論量110%的硅粉壓團，然后在真空爐內(nèi)于10001300下還原。析出的鋰收集于冷凝器內(nèi)。在1000下鋰的回收率為75%，而在1300為93%。在所得鋰中的主要雜質(zhì)為Ca0.04%、Si0.01%。以鋁粉為原料時可以用Li2OAl2O3為原料。燒結(jié)由Li2CO3和Al2O3組成的爐料便可得到鋁酸鋰。還原反應(yīng)3（Li2OAl2O3）+2Al=6Li（汽）+4 Al2O3在1100下，鋰的平衡蒸汽壓為33.3Pa。在11501200和13.3Pa的剩余壓力下進行真空熱還原可以得到純度很高的鋰。鋰的回收率可達9598%。為此要

18、配入過量的鋁粉。采用這一方法無須往爐料中加入CaO。這樣也保證了產(chǎn)品的純度。還原過程得到的氧化鋁渣又可用以制備下一批鋁酸鋰。鋰冶金存在的問題及展望1、熔鹽電解法存在的問題及解決方向1.1 降低鋰電解的電耗率鋰電解的電耗可由下式表示：W=KV/r =3862V/rV為平均槽電壓，r為電流效率。以4#資料顯示的數(shù)據(jù)為例，則噸電耗為38620（Kwh/t-Li）為降低電流效率可從降低槽電壓和提高電流效率入手。l 考慮改進槽結(jié)構(gòu)。l 增加單槽的電流效率。l 為提高電流效率，則可優(yōu)先考慮向電解質(zhì)中加入電解質(zhì)改良劑，降低電解質(zhì)的初晶溫度和增加表面張力。1.2 提高電解鋰質(zhì)量金屬鋰中的雜質(zhì)主要來源于四個方面

19、，一是原料LiCl，二是電解質(zhì)KCl，三是電解槽砌筑材料，四是機械夾雜。因此，可采取如下措施，改進電解過程。l 凈化LiCl和KCl，提高原料純度。l 設(shè)計新型電解槽，可節(jié)能又減少污染。l 采用新型抗腐蝕耐火材料。1.3 治理環(huán)境污染 電解是以LiCl為原料，每生產(chǎn)1噸鋰，將生成5噸氯氣（理論量為5.14），因此必須加強回收和治理，治理后的氯氣可返回生產(chǎn)氯化鋰，但關(guān)鍵是電解槽密封。l 設(shè)計新型的密封電解槽。l 回收氯氣經(jīng)凈化后返回使用。2、熱還原法存在的主要問題及解決方向：2.1 碳酸鋰的分解碳酸鋰的熔點很低，只有715，而分解溫度卻很高，在960時，只有63mmHg分解壓，所以在分解前先熔化

20、，而一旦熔化則揮發(fā)和分解同時進行，很難控制。l 尋找合理的分解工藝。l 分解后不可帶入有害雜質(zhì)。2.2 碳酸鋰的還原l 降低還原溫度。l 提高還原率。2.3 延長還原罐的壽命l 尋找合理的耐高溫抗氧化、價格適宜的還原罐仍是努力的方向。鋰合金（ LITHIUM ALLOYS）鋰只能微量溶解與大多數(shù)金屬中，鋰對于鋼是有效的除氧劑和除硫劑，但并沒有鋰殘留在鋰處理鋼（lithium-treated steel）中，對于不銹鋼鋰可以提高流動性，以得到致密的鑄件。鑄鐵用鋰處理后，具有細晶粒結(jié)構(gòu)和較高的密度，因而撞擊值較高。當用鋰銅處理時，殘留在鑄件中的鋰不超過0.01%。在鎂合金中加入0.05鋰，可使抗拉

21、強度大為提高。鋰在鉛中的固溶度不超過0.09%，但鋰能改善鉛的晶粒結(jié)構(gòu)，提高強度，并形成Pb3Li2，使鉛硬化。鋰處理鉛（lithium-treat lead）成為鉛堿（alkai lead）用作機械軸承。鎂中可以加鋰到15%配成合金。鋰銅母合金包括包括一組鑄造合金，通常含有90.95或98%銅，余量為鋰，用作有色合金的除氧劑和除氣劑。鋰在熔池中容易與氧、氫、氮、硫和鹵素化合，所形成的使最穩(wěn)定的非金屬化合物，熔點低，在金屬澆注溫度下容易變成蒸汽揮發(fā)掉。鋰銅（lituium copper）是高導(dǎo)電、高密度的銅，只含微量殘鋰（0.0050.008%），是用50-50鋰鈣母合金處理的。鋰銅的導(dǎo)電率為

22、101.5%IACS，抗拉強度為3150036500lb/in2（216251MP），延伸率為6072%。鍛壓鋰銅的韌性優(yōu)于磷銅,并有優(yōu)良的深沖性能。上述合金的密度為8.92g/cm2。.鋰是鎳合金的優(yōu)良除硫劑。在鋰銅母合金中還可以含17%鈣。鋰鈣合金(lithium-calcium alloys)通常含30-50%鋰,余量為鈣,為銀白色,具有金屬光澤,但硬脆,熔點為230-260,必須在煤油中保存在密閉容器內(nèi),用于處理、鑄鐵或鎳,不會有銅殘留。銅鎂鋰(copper-mangnaese-lithium)含60-70%銅、27-30%錳、0.5-5%鋰,有時含5-7%鈣。銅硅鋰(copper-s

23、ilicon-lithium)含80-84%銅、10-11%硅、2.5-10%鋰,有時含2.5%鈣。PATENTS JP 05,279,886 93,237,886 Electrochemical formation of lithium Asahi tec. Corp. Sato,Yuzuru; Yamamura, Tsutomu (ci.c25c3/34),26 Oct 1993, Appl. 92/82,223,03 Apr 1992;5pp The process involves the electrolysis of a Li salt-Cong. Molten salt bath

24、 in which C and Li2CO3 in the anodic chamber are oxidized to CO2 and Li ions, the Li ions are moved to the cathodic chamber, and Li ions are reduced there. No generation of Cl2 occurs such as in conventional 和鋰有關(guān)的反應(yīng)方程式Li：2s1 Li=6.941 2Li（熔化）+H2=2LiH （700800） 2Li+Cl2=2LiCl（燃燒） 4Li+O2=2Li2O（燃燒） 4Li+O2

25、+CO2=2Li2CO3(鋰在空氣中的變化) 2Li+S=LiS2Li2O： 2Li2O+Si=4Li+SiO2-76.3千卡（高溫） 3Li2O+2Al=6Li+Al2O3-33.6千卡（高溫） 2 Li2O+2CaO+Si=4Li+SiO22CaO（高溫） 3 Li2O+2CaO+2Al=6Li+2CaOAl2O3（加熱） Li2O+H2O=2LiOH （反應(yīng)較慢） Li2O+2H+=2Li+H2OLiOH： 2LiOH=Li2O+ H2O（隔絕空氣，加熱至600） LiOH+ H2O= LiOHH2O（冷卻） 2LiOH+2 H2O2+ H2O= Li2O2H2O23H2O （把過氧化氫

26、和乙醇加至氫氧化鋰溶液中） LiOH+HCN=LiCN+ H2O （無水乙醚中，冷處，劇振） LiOH(過量)+HClO4=LiClO4+H2O LiOH+HIO3=LiIO3.H2O(針狀結(jié)晶) LiOH+H3PO4=LiH2PO3+H2O(加至甲基橙變色) LiOH+H3PO3=LiH22PO4+H2O 2LiOH(濃)+H3PO4=Li22HPO4+2H2O 3LiOH(過量)+H3PO4=Li3PO4H2O+2H2O（在時干燥） 6LiOH(過量)+2H3PO4=(Li3PO4)2H2O+5H2O（在時干燥） 2LiOH+H4SiO3(干)=Li2SiO3.H2O+2H2O(80) L

27、iOH(過飽和)+HBO2+7H2O=LiBO2.8H2O（結(jié)晶） 4LiOH+H4Fe(CN)6(濃)=Li4Fe(CN)6+4H2O LiOH+C6H5OH+H2O=C6H5OLi.2H2O（固體）（）LiCl: 2 LiCl+2Na+2CH3CH2OH(無水)= 2CH3CH2OLi+2NaCl +H2 2 LiCl+H2SO4=Li2SO4+2HCl（共蒸發(fā)） 2 LiCl+H2C2O4= Li2C2O4+2HCl LiCl+NH4F=LiF+NH4Cl （在氨性溶液中）LiCl（細粉）+CaCl2（細粉）= LiClCaCl2（復(fù)鹽）（加熱） 2LiCl+ZnCl2+2H2O=( L

28、iCl) 2ZnCl22 H2O （鑄形晶體） LiCl+2CdCl2+7 H2O =(CdCl2)2LiCl7 H2O （白色針狀結(jié)晶）LiCl+2PbCl2= LiCl2PbCl2LiCl+CuCl2+2 H2O =CuCl2LiCl2 H2O （暗紅色結(jié)晶） （加熱）LiCl+AgNO2=LiNO2+AgCl （Ca2+ 、Sr2+ 、Ba2+ 的氯化物亦有類似的 反應(yīng)） 4 LiCl+2Na2PO3+7H2O=(Li2PO3)7H2O+4NaCl3LiCl+Na2HPO4（蒸發(fā)至干燥）=Li 3PO4+2 NaCl +HCl 3 LiCl+ Na2HPO4 +NaOH = Li 3PO

29、4+3NaCl + H2O4 LiCl+Na4P2O7+2 H2O = Li4P2O72 H2O +4NaCl 2 LiCl（濃）+Na2CO 3=Li2CO 3 +2NaCl （(NH4) 2CO3也可以發(fā)生類似的反應(yīng)） 3 LiCl+Ag 3Fe(CN)6= Li3Fe(CN)6（橙色）+3AgCl （產(chǎn)物在水溶液上濃縮） Li2SO4Li2SO4+ H2O=Li2SO4 H2O （濃縮） Li2SO4+ 7H2O=Li2SO4 7H2O Li2SO4+Ba(OH) 2=2LiOH+BaSO4 Li2SO4+HCl=LiHSO4+LiCl Li2SO4+2HCl（過量）=2LiCl+H2S

30、O4 Li2SO4+H2SO4=2 LiHSO4 （結(jié)晶）（蒸發(fā)） Li2SO4+ H2SO4=LiSO4+H2 （-20電解） Li2SO4+BaCl2=2LiCl+ BaSO4 Li2SO4（飽和）+Ba(ClO2)2 =2Li+ BaSO4（真空蒸發(fā)） Li2SO4+ Ba(BrO3) 2=2LiBrO3+ BaSO4 Li2SO4+K2SO4+5H 2O=K2Li8(SO4)5 5H2O Li2SO4+ K2SO4= Li2SO4 K2SO4 （復(fù)鹽）（98或20、60） 4Li2SO4+ Na2SO4+5H 2O=( Li2SO4) 4Na2SO4 5H2O （28） Li2SO4+

31、(NH4)2SO4= Li2SO4 (NH4)2SO4 （97或20、57） 3Li2SO4+(NH4)2SO4+4H2SO4=(NH4)2SO4( Li2SO4)34H2SO4Li2SO4+ Ba(NO2)2=2LiNO2+BaSO4 （加熱） 2Li2SO4+ Na4P2O7 10H2O= Li4P2O7 8H2O+2 Na2SO4 +2H2O Li2SO4+ K2CO 3 = Li2CO 3+K2SO4 （煮沸） Li2SO4+Ba(MnO4) 2=2LiMnO4+ BaSO4LiNO3 2LiNO3=Li2O+NO2+NO+O2 (600) 4LiNO3=2Li2O+2N2O4+O2 (700) 3LiNO3 +Na2HPO4= Li 3PO4 + 2 NaNO3+HNO3 2LiNO3 +(NH4)2 CO 3（熱、濃） = Li2CO 3+ 2N H4NO3 Li2CO 3 Li2CO3 +4C=Li2C2+3CO （高溫） Li2CO3 +H2O+CO2=2LiHCO3 Li2CO3 +Ca(OH) 2=2LiOH+CaCO 3 Li2CO3 +H2S（氣）=Li2S+CO2+H2O Li2CO3（紅、熱） +2 H2S（氣）=2LiHS+CO2+H2O Li2CO3 +2HClO4+5 H2O =2LiClO4 3H2O+CO2 Li2CO3 +2HIO3