現(xiàn)代儀器分析

1、紫外紫外-可見吸收光譜法及其應用可見吸收光譜法及其應用一簡介一簡介紫外可見吸收光譜法是利用某些物質(zhì)的分子吸收紫外可見吸收光譜法是利用某些物質(zhì)的分子吸收10800nm光譜區(qū)的輻射來進行分析測定的方法，光譜區(qū)的輻射來進行分析測定的方法，這種分子吸收光譜產(chǎn)生于價電子和分子軌道上的這種分子吸收光譜產(chǎn)生于價電子和分子軌道上的電子在電子能級間的躍遷，廣泛用于有機和無機電子在電子能級間的躍遷，廣泛用于有機和無機物質(zhì)的定性和定量測定。該方法具有靈敏度高、物質(zhì)的定性和定量測定。該方法具有靈敏度高、準確度好、選擇性優(yōu)操作簡便、分析速度好等特準確度好、選擇性優(yōu)操作簡便、分析速度好等特點。點。二基本原理二基本原理紫外

2、可見吸收光譜的基本原理是利用在光的照射下待測樣紫外可見吸收光譜的基本原理是利用在光的照射下待測樣品內(nèi)部的電子躍遷，電子躍遷類型有：品內(nèi)部的電子躍遷，電子躍遷類型有： （1）* 躍遷躍遷 （3）* 躍遷躍遷 （2）n* 躍遷躍遷（4）n* 躍遷躍遷（1）* 躍遷躍遷 指處于成鍵軌道上的指處于成鍵軌道上的電子吸收光子后被激發(fā)躍遷電子吸收光子后被激發(fā)躍遷到到*反鍵軌道反鍵軌道 （2）n* 躍遷躍遷 指分子中處于非鍵軌道上的指分子中處于非鍵軌道上的n電子吸收能量后向電子吸收能量后向*反鍵軌道的躍遷反鍵軌道的躍遷 （3）* 躍遷躍遷 指不飽和鍵中的指不飽和鍵中的電子吸收光波能量后躍遷到電子吸收光波能量后

3、躍遷到*反反鍵軌道。鍵軌道。 （4）n* 躍遷躍遷 指分子中處于非鍵軌道上的指分子中處于非鍵軌道上的n電子吸收能量后向電子吸收能量后向*反鍵軌道的躍遷。反鍵軌道的躍遷。 電子躍遷類型不同，實際躍遷需要的能量不同：電子躍遷類型不同，實際躍遷需要的能量不同： * 150nm n* 200nm * 200nm n* 300nm 吸收能量的次序為：吸收能量的次序為：*n*n* 特殊的結構就會有特殊的電子躍遷，對應著不同的能量（波長），特殊的結構就會有特殊的電子躍遷，對應著不同的能量（波長），反反映在紫外可見吸收光譜圖上就有一定位置一定強度的吸收峰，根反反映在紫外可見吸收光譜圖上就有一定位置一定強度的吸

4、收峰，根據(jù)吸收峰的位置和強度就可以推知待測樣品的結構信息。據(jù)吸收峰的位置和強度就可以推知待測樣品的結構信息。 三特點三特點1紫外可見吸收光譜所對應的電磁波長較短，能紫外可見吸收光譜所對應的電磁波長較短，能量大，它反映了分子中價電子能級躍遷情況。量大，它反映了分子中價電子能級躍遷情況。2由于電子能級改變的同時，往往伴隨有振動能級由于電子能級改變的同時，往往伴隨有振動能級的躍遷，所以電子光譜圖比較簡單，但峰形較寬。的躍遷，所以電子光譜圖比較簡單，但峰形較寬。一般來說，利用紫外吸收光譜進行定性分析信號較一般來說，利用紫外吸收光譜進行定性分析信號較少。少。 3紫外可見吸收光譜常用于共軛體系的定量分析，

5、紫外可見吸收光譜常用于共軛體系的定量分析，靈敏度高，檢出限低。靈敏度高，檢出限低。 四應用四應用化合物的鑒定化合物的鑒定純度檢查純度檢查異構體的確定異構體的確定位阻作用的測定位阻作用的測定氫鍵強度的測定氫鍵強度的測定定量分析定量分析 利用紫外光譜可以推導有機化合物的分子骨利用紫外光譜可以推導有機化合物的分子骨架中是否含有共軛結構體系，如架中是否含有共軛結構體系，如CCCC、CCCO、苯環(huán)等。利用紫外光譜鑒定有機、苯環(huán)等。利用紫外光譜鑒定有機化合物遠不如利用紅外光譜有效，因為很多化合化合物遠不如利用紅外光譜有效，因為很多化合物在紫外沒有吸收或者只有微弱的吸收，并且紫物在紫外沒有吸收或者只有微弱的

6、吸收，并且紫外光譜一般比較簡單，特征性不強。利用紫外光外光譜一般比較簡單，特征性不強。利用紫外光譜可以用來檢驗一些具有大的共軛體系或發(fā)色官譜可以用來檢驗一些具有大的共軛體系或發(fā)色官能團的化合物，可以作為其他鑒定方法的補充。能團的化合物，可以作為其他鑒定方法的補充。 （1）如果一個化合物在紫外區(qū)是透明的，則說明分子中）如果一個化合物在紫外區(qū)是透明的，則說明分子中不存在共軛體系，不含有醛基、酮基或溴和碘?？赡苁侵淮嬖诠曹楏w系，不含有醛基、酮基或溴和碘?？赡苁侵咀逄細浠衔铩?、腈、醇等不含雙鍵或環(huán)狀共軛體系肪族碳氫化合物、胺、腈、醇等不含雙鍵或環(huán)狀共軛體系的化合物。的化合物。 （2）如果在）如

7、果在210250nm有強吸收，表示有有強吸收，表示有K吸收帶，則吸收帶，則可能含有兩個雙鍵的共軛體系，如共軛二烯或可能含有兩個雙鍵的共軛體系，如共軛二烯或，-不飽不飽和酮等。同樣在和酮等。同樣在260，300，330nm處有高強度處有高強度K吸收帶，吸收帶，在表示有三個、四個和五個共軛體系存在。在表示有三個、四個和五個共軛體系存在。 （3）如果在）如果在260300nm有中強吸收（有中強吸收（2001 000），），則表示有則表示有B帶吸收，體系中可能有苯環(huán)存在。如果苯環(huán)上帶吸收，體系中可能有苯環(huán)存在。如果苯環(huán)上有共軛的生色基團存在時，則有共軛的生色基團存在時，則可以大于可以大于10 000。

8、 （4）如果在）如果在250300nm有弱吸收帶（有弱吸收帶（R吸收帶），則可吸收帶），則可能含有簡單的非共軛并含有能含有簡單的非共軛并含有n電子的生色基團，如羰基等。電子的生色基團，如羰基等。 五影響因素五影響因素影響紫外吸收光譜的因素有：影響紫外吸收光譜的因素有：.共軛效應共軛效應2.超共軛效應超共軛效應3.溶劑效應溶劑效應4.溶劑溶劑PH值值 各種因素對吸收譜帶的影響表現(xiàn)為譜帶位移、各種因素對吸收譜帶的影響表現(xiàn)為譜帶位移、譜帶強度的變化、譜帶精細結構的出現(xiàn)或消譜帶強度的變化、譜帶精細結構的出現(xiàn)或消失等。譜帶位移包括藍移和紅移。藍移指吸失等。譜帶位移包括藍移和紅移。藍移指吸收峰向短波長移動，紅移指吸收峰向長波長收峰向短波長移動，紅移指吸收峰向長波長移動。移動。 吸收峰強度變化包括增色效應和