食品中礦物質(zhì)元素的測定

1、7.17.1、概述、概述( (概念、分類、測定意義）概念、分類、測定意義）7.27.2、食品中必需礦物質(zhì)元素的測定、食品中必需礦物質(zhì)元素的測定 鐵、鎂、錳、銅、鋅的原子吸收分光光度法測定鐵、鎂、錳、銅、鋅的原子吸收分光光度法測定7.37.3、食品中鉛、鎘、鉻的測定、食品中鉛、鎘、鉻的測定石墨爐原子化法石墨爐原子化法7.4、食品中錫的測定方法、食品中錫的測定方法苯芴酮比色法苯芴酮比色法 7.57.5、食品中汞含量的測定、食品中汞含量的測定雙硫腙分光光度法、雙硫腙分光光度法、 冷原子吸收光譜法冷原子吸收光譜法7.67.6、食品中砷含量的測定、食品中砷含量的測定銀鹽法測定銀鹽法測定 7.17.1、概

2、述、概述概念概念 食品中所含的元素有食品中所含的元素有5050多種、除去多種、除去C C、H H、O O、N4N4種構(gòu)成水分和有機物質(zhì)以外，種構(gòu)成水分和有機物質(zhì)以外，其他的元素統(tǒng)稱其他的元素統(tǒng)稱礦物質(zhì)元素。礦物質(zhì)元素。 分類：分類： 從營養(yǎng)學(xué)的角度，可分為必需元素、非必從營養(yǎng)學(xué)的角度，可分為必需元素、非必需元素和有毒元素三類；需元素和有毒元素三類； 從人體需要的角度，可分為常量元素（含從人體需要的角度，可分為常量元素（含量在量在0.01%0.01%以上）、微量元素（含量低于以上）、微量元素（含量低于0.01%0.01%）兩類）兩類v常量元素需求比例較大如鉀、鈉、鈣、常量元素需求比例較大如鉀、鈉

3、、鈣、鎂、磷、氯、硫等鎂、磷、氯、硫等v人體必需的微量元素有：鐵、銅、鋅、人體必需的微量元素有：鐵、銅、鋅、錳、錫、碘、氟、硒等錳、錫、碘、氟、硒等v有毒元素：其極小的劑量，即可導(dǎo)致機有毒元素：其極小的劑量，即可導(dǎo)致機體呈現(xiàn)毒性反應(yīng)，而且人體中具有蓄積體呈現(xiàn)毒性反應(yīng)，而且人體中具有蓄積性，隨著在人體內(nèi)的蓄積量的增加，機性，隨著在人體內(nèi)的蓄積量的增加，機體會出現(xiàn)各種中毒反應(yīng)，如汞、鎘、鉛、體會出現(xiàn)各種中毒反應(yīng)，如汞、鎘、鉛、砷等砷等 微量元素在機體組織中的作用濃度很低，微量元素在機體組織中的作用濃度很低，往往以百萬分之一或十億分之一甚至更低往往以百萬分之一或十億分之一甚至更低來描述，故需要從食物

4、中攝取的量也很低。來描述，故需要從食物中攝取的量也很低。微量元素的濃度與功能形式常嚴格局限在微量元素的濃度與功能形式常嚴格局限在一定的范圍之內(nèi)，而且有的元素的這個范一定的范圍之內(nèi)，而且有的元素的這個范圍相當(dāng)窄。微量元素在這特定的范圍內(nèi)可圍相當(dāng)窄。微量元素在這特定的范圍內(nèi)可以使組織的結(jié)構(gòu)與功能的完整性得到維持，以使組織的結(jié)構(gòu)與功能的完整性得到維持，當(dāng)其含量低于機體需要的量時，組織功能當(dāng)其含量低于機體需要的量時，組織功能會減弱或不健全，甚至?xí)艿綋p害并處于會減弱或不健全，甚至?xí)艿綋p害并處于不健康的狀態(tài)之中。但如果含量高于這一不健康的狀態(tài)之中。但如果含量高于這一特定范圍，則可能導(dǎo)致不同程度的毒性反

5、特定范圍，則可能導(dǎo)致不同程度的毒性反應(yīng)，嚴重的可以引起死亡。應(yīng)，嚴重的可以引起死亡。 從含量過低到過高的限量有的元素比較寬，從含量過低到過高的限量有的元素比較寬，有的卻很窄，例如硒，其正常需要量到中毒量有的卻很窄，例如硒，其正常需要量到中毒量之間相差不到之間相差不到1010倍，人體對硒的每日安全攝入倍，人體對硒的每日安全攝入量為量為5020050200gg，如低于如低于50 50 g g會導(dǎo)致心肌炎、會導(dǎo)致心肌炎、克山病等疾病，并誘發(fā)免疫功能低下和老年性克山病等疾病，并誘發(fā)免疫功能低下和老年性白內(nèi)障的發(fā)生；但如果攝入量在白內(nèi)障的發(fā)生；但如果攝入量在 2001000 2001000gg之之間則會

6、導(dǎo)致中毒，如果每日攝入量超過間則會導(dǎo)致中毒，如果每日攝入量超過1mg1mg則則可導(dǎo)致死亡?？蓪?dǎo)致死亡。 微量元素的功能形式、化學(xué)價態(tài)與化學(xué)形式也微量元素的功能形式、化學(xué)價態(tài)與化學(xué)形式也非常重要。例如鉻，其正六價狀態(tài)對人體的毒非常重要。例如鉻，其正六價狀態(tài)對人體的毒害很大，只有適量的正三價鉻對人體才是有益害很大，只有適量的正三價鉻對人體才是有益的。的。 來源：來源： （1 1）由自然條件（如地質(zhì)、地理、生物種類、品種）由自然條件（如地質(zhì)、地理、生物種類、品種等）所決定的，食物本身天然存在的礦物質(zhì)元素等）所決定的，食物本身天然存在的礦物質(zhì)元素（2 2）為營養(yǎng)強化而添加到食品中的微量礦物質(zhì)元素）為營

7、養(yǎng)強化而添加到食品中的微量礦物質(zhì)元素或食品加工、包裝、貯存時，受到污染，引入了或食品加工、包裝、貯存時，受到污染，引入了重金屬元素。像錫來自于鐵皮上的鍍錫，接觸中重金屬元素。像錫來自于鐵皮上的鍍錫，接觸中的焊錫；像銅來自加工的銅鍍濃縮鍋，銅勺等造的焊錫；像銅來自加工的銅鍍濃縮鍋，銅勺等造成。成。 （3 3）隨著經(jīng)濟的發(fā)展，各種新材料的出現(xiàn)，造成了）隨著經(jīng)濟的發(fā)展，各種新材料的出現(xiàn)，造成了新的食物污染。新的食物污染。 （4 4）工業(yè)）工業(yè)“三廢（廢水、廢氣、廢渣）以及農(nóng)藥、三廢（廢水、廢氣、廢渣）以及農(nóng)藥、化肥用量的增加，造成土壤、水源、空氣等的污化肥用量的增加，造成土壤、水源、空氣等的污染，使

8、重金屬及有毒元素在動、植物體內(nèi)富集并染，使重金屬及有毒元素在動、植物體內(nèi)富集并直接影響人類的健康。直接影響人類的健康。 檢測意義檢測意義v 評價食品的營養(yǎng)價值；評價食品的營養(yǎng)價值；v開發(fā)和生產(chǎn)強化食品具有指導(dǎo)意義；開發(fā)和生產(chǎn)強化食品具有指導(dǎo)意義；v有利于食品加工工藝的改進和食品質(zhì)量的提高有利于食品加工工藝的改進和食品質(zhì)量的提高v可以了解食品污染情況，以便查清和控制污染可以了解食品污染情況，以便查清和控制污染源。源。 測定方法：測定方法：食品中礦物質(zhì)元素的檢測方法食品中礦物質(zhì)元素的檢測方法有很多，而尤其以有很多，而尤其以分光光度法、原子吸收分光光度法、原子吸收分光光度法分光光度法用得最多。用得最

9、多。v分光光度法分光光度法由于設(shè)備簡單，能達到食品中由于設(shè)備簡單，能達到食品中礦物質(zhì)檢測標準要求的靈敏度，故一直被礦物質(zhì)檢測標準要求的靈敏度，故一直被廣泛采用；廣泛采用；v原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法由于它的選擇性好，由于它的選擇性好，靈敏度高，測定手續(xù)簡便快速，可同時測靈敏度高，測定手續(xù)簡便快速，可同時測定多種元素的優(yōu)點，而成為礦物質(zhì)測定中定多種元素的優(yōu)點，而成為礦物質(zhì)測定中最常用的方法。最常用的方法。 7.27.2、食品中必需礦物質(zhì)元素的測定、食品中必需礦物質(zhì)元素的測定 鐵、鎂、錳、銅、鋅的原子吸收分光光度法測定鐵、鎂、錳、銅、鋅的原子吸收分光光度法測定 原子吸收分光光度法的基本原

10、理原子吸收分光光度法的基本原理 原子吸收光譜法是一種利用被測元素的基態(tài)自由原原子吸收光譜法是一種利用被測元素的基態(tài)自由原子對特征波長光吸收程度進行的定量分析方法。試子對特征波長光吸收程度進行的定量分析方法。試樣中被測元素的化合物在高溫中被離解成基態(tài)原子，樣中被測元素的化合物在高溫中被離解成基態(tài)原子，光源輻射出的待測元素的特征譜線通過樣品的蒸氣光源輻射出的待測元素的特征譜線通過樣品的蒸氣時，被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子所吸收，在一定時，被蒸氣中待測元素的基態(tài)原子所吸收，在一定范圍與條件下，入射光被吸收而減弱的程度與樣品范圍與條件下，入射光被吸收而減弱的程度與樣品中待測元素的含量呈正比，由此可得出樣

11、品中待測中待測元素的含量呈正比，由此可得出樣品中待測元素的含量。元素的含量。 基態(tài)原子、原子吸收過程基態(tài)原子、原子吸收過程 激發(fā)態(tài)原子、發(fā)射過程、特征譜線激發(fā)態(tài)原子、發(fā)射過程、特征譜線 儀器的結(jié)構(gòu)及性能儀器的結(jié)構(gòu)及性能v 儀器的組成：原子吸收分光光度計由儀器的組成：原子吸收分光光度計由4 4個基本單元系統(tǒng)個基本單元系統(tǒng)構(gòu)成，即構(gòu)成，即光源系統(tǒng)、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)光源系統(tǒng)、原子化系統(tǒng)、分光系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)v光源系統(tǒng)主要產(chǎn)生待測元素的特征譜線，一般采用空心光源系統(tǒng)主要產(chǎn)生待測元素的特征譜線，一般采用空心陰極燈；陰極燈；v原子化系統(tǒng)主要使試樣中的待測元素轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂稍诱粼踊到y(tǒng)主要使試樣

12、中的待測元素轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂稍诱魵猓ɑ鹧嬖踊鳉猓ɑ鹧嬖踊黛F化器和燃燒器；無火焰原子化霧化器和燃燒器；無火焰原子化器器高溫石墨管，試樣在石墨管中隨著溫度的升高而干高溫石墨管，試樣在石墨管中隨著溫度的升高而干燥、灰化、原子化，即轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂稍诱魵猓辉?、灰化、原子化，即轉(zhuǎn)變?yōu)樽杂稍诱魵猓?；v分光系統(tǒng)可以分出通過火焰的光線中待測元素的譜線；分光系統(tǒng)可以分出通過火焰的光線中待測元素的譜線；v檢測系統(tǒng)則把光信號轉(zhuǎn)換成電信號，經(jīng)調(diào)制、放大、處檢測系統(tǒng)則把光信號轉(zhuǎn)換成電信號，經(jīng)調(diào)制、放大、處理，最后輸出結(jié)果。理，最后輸出結(jié)果。 原子吸收分光光度法進行定量測定的方法原子吸收分光光度法進行定量測定的方法

13、標準曲線法：標準曲線法：被測元素低濃度時，對分析線的被測元素低濃度時，對分析線的 吸收與濃度之間呈良好的線性關(guān)系。故可配制吸收與濃度之間呈良好的線性關(guān)系。故可配制 低濃度的標準溶液。分別測定其吸光度，以吸低濃度的標準溶液。分別測定其吸光度，以吸 光度為縱坐標、濃度為橫坐標，繪制其標準曲線。光度為縱坐標、濃度為橫坐標，繪制其標準曲線。根據(jù)樣液的吸光度，在標準曲線上求出樣液的濃度。根據(jù)樣液的吸光度，在標準曲線上求出樣液的濃度。食品中鐵、鎂、錳、銅、鋅的測定食品中鐵、鎂、錳、銅、鋅的測定（1 1）、原理：）、原理： 食品中的無機元素一般常與有機物結(jié)合，以金屬食品中的無機元素一般常與有機物結(jié)合，以金屬

14、有機化合物的形式存在于食品中，在測定無機元有機化合物的形式存在于食品中，在測定無機元素之前，必須先破壞有機物質(zhì)，釋放出被測組分，素之前，必須先破壞有機物質(zhì)，釋放出被測組分，這稱之為有機物破壞法（干法灰化和濕法消化）。這稱之為有機物破壞法（干法灰化和濕法消化）。樣品濕法消化處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計樣品濕法消化處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計中，經(jīng)原子化，鐵、鎂、錳、銅、鋅分別在波長中，經(jīng)原子化，鐵、鎂、錳、銅、鋅分別在波長248.3248.3nmnm、285.2nm285.2nm、279.5nm279.5nm、324.8nm324.8nm、213.8nm213.8nm處，對鐵、鎂、錳、銅、鋅

15、空心陰極燈發(fā)射的譜處，對鐵、鎂、錳、銅、鋅空心陰極燈發(fā)射的譜線有特異吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收值與線有特異吸收。在一定濃度范圍內(nèi)，其吸收值與它們的含量成正比，與標準系列比較后能求出食它們的含量成正比，與標準系列比較后能求出食品中被測元素的含量。品中被測元素的含量。（2 2）、儀器：）、儀器： 原子吸收分光光度計。原子吸收分光光度計。 分析天平。分析天平。 （3 3）、試劑：）、試劑： 鹽酸鹽酸 硝酸硝酸 高氯酸高氯酸 混合酸消化液：硝酸與高氯酸之比為混合酸消化液：硝酸與高氯酸之比為4:1 4:1 （體積比）（體積比） 0.5 0.5mol/Lmol/L硝酸溶液：量取硝酸溶液：量取4545m

16、LmL硝酸，用去離子水硝酸，用去離子水稀釋至稀釋至10001000mLmL 鐵、鎂、錳、銅、鋅的標準溶液：直接購買儲備鐵、鎂、錳、銅、鋅的標準溶液：直接購買儲備液，然后用液，然后用0.50.5mol/Lmol/L硝酸硝酸溶液稀釋成所需要的濃度，溶液稀釋成所需要的濃度，儲存在聚乙烯瓶中，儲存在聚乙烯瓶中，4 4 保存。保存。（4 4）、測定：）、測定：v樣品消化：樣品消化：精確稱取均勻樣品干樣精確稱取均勻樣品干樣0.51.50.51.5g g、濕樣濕樣 2.04.0 2.04.0g g、飲料等液體樣品飲料等液體樣品5.05.010.010.0mLmL于于250250mLmL高型燒杯中，加混合酸消

17、化液高型燒杯中，加混合酸消化液20203030mLmL，蓋上表面皿。置于電爐加熱消化。最后如未完全蓋上表面皿。置于電爐加熱消化。最后如未完全消化，可再補加幾毫升混合酸消化液，繼續(xù)加熱消化，可再補加幾毫升混合酸消化液，繼續(xù)加熱消化，至無色透明為止。加入消化，至無色透明為止。加入3 3mLmL去離子水，加去離子水，加熱以揮去多余的硝酸。待燒杯中的液體接近熱以揮去多余的硝酸。待燒杯中的液體接近2 23 3mLmL時，取下冷卻。用去離子水洗并轉(zhuǎn)移至?xí)r，取下冷卻。用去離子水洗并轉(zhuǎn)移至1010mLmL的刻度試管中，用去離子水定容至刻度。的刻度試管中，用去離子水定容至刻度。 取與消化樣品相同量的混合酸消化液

18、，按上述取與消化樣品相同量的混合酸消化液，按上述操作做空白試驗。操作做空白試驗。 測定：測定： 將各標準使用液按下表配制成不同濃度系列的各相應(yīng)將各標準使用液按下表配制成不同濃度系列的各相應(yīng)元素的標準稀釋液元素的標準稀釋液 按儀器說明書調(diào)節(jié)狹縫、空氣及乙炔的流量、燈頭高按儀器說明書調(diào)節(jié)狹縫、空氣及乙炔的流量、燈頭高度、元素空心陰極燈電流等參數(shù)至最佳狀態(tài)，下表為度、元素空心陰極燈電流等參數(shù)至最佳狀態(tài)，下表為測定時的參數(shù)，供參考。測定時的參數(shù)，供參考。繪制標準曲線：繪制標準曲線：以標準系列的濃度值為橫坐標，各元以標準系列的濃度值為橫坐標，各元素對應(yīng)的吸光度為縱坐標繪制標準曲線。素對應(yīng)的吸光度為縱坐標

19、繪制標準曲線。計算：計算：)100/(1000100)(0gmgmfVX（5 5）、說明及注意事項：、說明及注意事項： 所用玻璃儀器均以硫酸所用玻璃儀器均以硫酸- -重鉻酸鉀洗液浸泡數(shù)小時，再重鉻酸鉀洗液浸泡數(shù)小時，再用洗衣用洗衣 粉充分洗刷，后用水反復(fù)沖洗，最后用去離子粉充分洗刷，后用水反復(fù)沖洗，最后用去離子水沖洗烘干，方可使用。水沖洗烘干，方可使用。 微量元素分析的樣品制備過程中應(yīng)特別注意防止各微量元素分析的樣品制備過程中應(yīng)特別注意防止各種污染。所用設(shè)備如電磨、絞肉機、勻漿器、打碎機等種污染。所用設(shè)備如電磨、絞肉機、勻漿器、打碎機等必須不銹鋼制品。所用容器必須使用玻璃或聚乙烯制品。必須不銹

20、鋼制品。所用容器必須使用玻璃或聚乙烯制品。 蔬菜、水果、鮮魚、鮮肉等含水量高的樣品用水沖洗蔬菜、水果、鮮魚、鮮肉等含水量高的樣品用水沖洗干凈后，再用去離子水充分洗凈。含水量小的樣品（如干凈后，再用去離子水充分洗凈。含水量小的樣品（如米、面、豆類、奶粉等）取樣后立即裝容器密封保存，米、面、豆類、奶粉等）取樣后立即裝容器密封保存，防止空氣中的灰塵和水分污染。防止空氣中的灰塵和水分污染。 由于火焰原子法的原子化程度較低，且待測元素的蒸由于火焰原子法的原子化程度較低，且待測元素的蒸汽被火焰氣體大量稀釋，對于要求靈敏度較高的一些重汽被火焰氣體大量稀釋，對于要求靈敏度較高的一些重金屬含量測定，石墨爐原子法

21、是理想的選擇。（如鉛、金屬含量測定，石墨爐原子法是理想的選擇。（如鉛、鎘、鉻等元素的測定國標中都選用石墨爐原子法作為第鎘、鉻等元素的測定國標中都選用石墨爐原子法作為第一法）。一法）。7.3. 7.3. 食品中鉛、鎘、鉻的測定食品中鉛、鎘、鉻的測定 石墨爐原子化法石墨爐原子化法原理：原理：樣品經(jīng)消解（可選用干法灰化、濕法消樣品經(jīng)消解（可選用干法灰化、濕法消化、微波消解法中的任何一種），制成試樣液，化、微波消解法中的任何一種），制成試樣液，按照儀器說明書調(diào)節(jié)有關(guān)參數(shù)至最佳狀態(tài)，以標按照儀器說明書調(diào)節(jié)有關(guān)參數(shù)至最佳狀態(tài)，以標準曲線法進行定量計算。準曲線法進行定量計算。測定參數(shù)：測定參數(shù)： 7.4、食

22、品中錫的測定方法、食品中錫的測定方法 苯芴酮比色法苯芴酮比色法原理：原理： 樣品經(jīng)消化后，在弱酸性溶液中，四價錫離子與苯芴樣品經(jīng)消化后，在弱酸性溶液中，四價錫離子與苯芴酮形成微溶性橙紅色絡(luò)合物，在保護性膠體存在下與標酮形成微溶性橙紅色絡(luò)合物，在保護性膠體存在下與標準系列比較定量。準系列比較定量。 儀器：儀器： 分光光度計。分光光度計。 馬福爐。馬福爐。 分析天平。分析天平。試試 劑：劑：v酒石酸溶液酒石酸溶液(100(100g gL)L)?？箟难崛芤嚎箟难崛芤?10(10g gL)L)，臨用時臨用時配制。配制。v動物膠溶液動物膠溶液(5 (5g gL)L)，臨用時配制。臨用時配制。v酚酞指

23、示液酚酞指示液(10(10g gL)L)：稱取稱取1 1g g酚酞，用乙醇溶解至酚酞，用乙醇溶解至100100mLmL。v氨水氨水(1+1)(1+1)。 硫酸硫酸( (體積比體積比1+9)1+9)v苯芴酮溶液苯芴酮溶液( (0.1g0.1gL)L)：稱取稱取0.010g0.010g苯芴酮，加少量甲醇及苯芴酮，加少量甲醇及v 硫酸硫酸(1+9)(1+9)數(shù)滴溶解，以甲醇稀釋至數(shù)滴溶解，以甲醇稀釋至100100mLmL。v錫標準儲備液：準確稱取錫標準儲備液：準確稱取0.10000.1000g g金屬錫金屬錫(99.99(99.99) )，置于小，置于小燒燒v杯中，加杯中，加l0mLl0mL硫酸，蓋

24、以表面皿，加熱至錫完全溶解，移去硫酸，蓋以表面皿，加熱至錫完全溶解，移去v表面皿，繼續(xù)加熱至發(fā)生濃白煙，冷卻，慢慢加表面皿，繼續(xù)加熱至發(fā)生濃白煙，冷卻，慢慢加5050mLmL水，水，v移入移入100100mLmL容量瓶中，用硫酸容量瓶中，用硫酸(1+9)(1+9)多次洗滌燒杯，洗液并入多次洗滌燒杯，洗液并入v容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。此溶液每毫升相當(dāng)于容量瓶中，并稀釋至刻度，混勻。此溶液每毫升相當(dāng)于1. 1.0mg0mg錫。錫。v錫標準使用液：用硫酸錫標準使用液：用硫酸(1+9)(1+9)稀釋稀釋至每毫升相當(dāng)于稀釋稀釋至每毫升相當(dāng)于10.10.0ug0ug錫。錫。 測定：測定： （1 1）

25、、樣品消化：）、樣品消化： 稱取稱取1.001.005.005.00g g樣品（根據(jù)錫含量而定）于瓷坩堝樣品（根據(jù)錫含量而定）于瓷坩堝中，先小火炭化至無煙，移人高溫電爐（中，先小火炭化至無煙，移人高溫電爐（500500士士2525）灰化灰化6 68h8h，放冷。放冷。 若個別不徹底，則加若個別不徹底，則加 lmLlmL混合酸（硝酸與高氯酸之混合酸（硝酸與高氯酸之比為比為4:14:1），在小火上加熱，反復(fù)多次直到消化完全，），在小火上加熱，反復(fù)多次直到消化完全，放冷，用硝酸（放冷，用硝酸（0.50.5molmol/ /L L將灰分溶解，少量多次地將灰分溶解，少量多次地過濾在過濾在101025mL

26、25mL容量瓶中，并定容至刻度，搖勻備容量瓶中，并定容至刻度，搖勻備用，同時作試劑空白。用，同時作試劑空白。 標準曲線的繪制：標準曲線的繪制：吸取吸取0.000.00、0.200.20、0.400.40、0.600.60、0.800.80、1.00mL1.00mL錫標準使用液錫標準使用液( (相當(dāng)于相當(dāng)于0.00.0、2.02.0、4.04.0、6.06.0、8.08.0、10.0 10.0 g g錫錫) )，分別置于，分別置于2525mLmL比色管中。各加入比色管中。各加入0.5mL0.5mL酒石酸溶液酒石酸溶液(100(100g gL)L)及及1 1滴酚酞指示液，混勻，再各滴酚酞指示液，混

27、勻，再各加入氨水加入氨水(1+1)(1+1)中和至淡紅色，加中和至淡紅色，加3 3mLmL硫酸硫酸(1+9)(1+9)、lmLlmL動物膠溶液動物膠溶液(5 (5g gL)L)及及2.52.5mLmL抗壞血酸溶液抗壞血酸溶液(10(10g gL)L)，再加水至再加水至2525mLmL，混勻，再各加混勻，再各加2 2mLmL苯芴酮溶液苯芴酮溶液(0.1(0.1g gL)L)，混勻，混勻，1 1h h后，用后，用2 2cmcm比色杯以水調(diào)節(jié)零點，于比色杯以水調(diào)節(jié)零點，于波長波長490490nmnm處測吸光度，并繪制標準曲線。處測吸光度，并繪制標準曲線。 樣品及試劑空白測定：樣品及試劑空白測定：吸取

28、吸取1.001.005. 5.00mL00mL樣品消化樣品消化液和同量的試劑空白溶液，分別置于液和同量的試劑空白溶液，分別置于2525mLmL比色管中。比色管中。按標準曲線制備程序，依法操作，測定吸光度，并按標準曲線制備程序，依法操作，測定吸光度，并從標準曲線查出相應(yīng)的錫含量。從標準曲線查出相應(yīng)的錫含量。 結(jié)果計算：結(jié)果計算：v式中式中: : x x- -樣品中錫的含量，樣品中錫的含量，mgmgkgkg或或mg/mLmg/mL； m m1 1測定用樣品消化液中錫的含量（標準曲線上查得），測定用樣品消化液中錫的含量（標準曲線上查得）， g g； m m2 2試劑空白液中錫的含量（標準曲線上查得）

29、試劑空白液中錫的含量（標準曲線上查得） ， gg； m m一樣品質(zhì)量，一樣品質(zhì)量，g g或或mLmL； V V2 2樣品消化液的總體積，樣品消化液的總體積，mLmL； V V1 1測定用樣品消化液的體積，測定用樣品消化液的體積，mLmL。1212() 10001000mmXvmv說明及注意事項：說明及注意事項：v（1 1）在）在PhPh為為1 1左右的酸性介質(zhì)中，錫與苯芴酮反應(yīng)生左右的酸性介質(zhì)中，錫與苯芴酮反應(yīng)生成一種微溶的絡(luò)合物，錫的濃度低時，絡(luò)合物以溶膠成一種微溶的絡(luò)合物，錫的濃度低時，絡(luò)合物以溶膠的形式存在于溶液中，在有動物膠存在下，此紅色膠的形式存在于溶液中，在有動物膠存在下，此紅色膠

30、體能長時間穩(wěn)定，可用于比色測定。由于顯色反應(yīng)比體能長時間穩(wěn)定，可用于比色測定。由于顯色反應(yīng)比較緩慢，故應(yīng)放置一段較緩慢，故應(yīng)放置一段 時間后比色。天冷時可置于時間后比色。天冷時可置于37 37 恒溫箱中恒溫箱中3030minmin后比色。后比色。v（2 2）反應(yīng)液的）反應(yīng)液的PHPH值對呈色影響較大，所以標準液和值對呈色影響較大，所以標準液和樣品液都先用氨水調(diào)至中性后再加其他試劑，以使樣品液都先用氨水調(diào)至中性后再加其他試劑，以使PHPH一致。一致。v（3 3）抗壞血酸用于掩蔽鐵離子的干擾，其溶液不穩(wěn)）抗壞血酸用于掩蔽鐵離子的干擾，其溶液不穩(wěn)定，需臨用時現(xiàn)配。定，需臨用時現(xiàn)配。v（4 4）也可以

31、用原子吸收光譜法測定錫的含量，錫的）也可以用原子吸收光譜法測定錫的含量，錫的吸收波長為吸收波長為224.6224.6nmnm概述：概述： 汞俗稱水銀為銀白色液態(tài)金屬，汞易蒸發(fā)，在空汞俗稱水銀為銀白色液態(tài)金屬，汞易蒸發(fā)，在空氣中以蒸氣狀態(tài)存在。汞的化合物能溶于水或稀氣中以蒸氣狀態(tài)存在。汞的化合物能溶于水或稀酸，毒性很大，常見的汞化物有氯化高汞、氧化酸，毒性很大，常見的汞化物有氯化高汞、氧化汞、硝酸汞、碘化汞等，均屬于烈性毒物。汞的汞、硝酸汞、碘化汞等，均屬于烈性毒物。汞的化合物在工農(nóng)業(yè)和醫(yī)藥等方面應(yīng)用極廣，極容易化合物在工農(nóng)業(yè)和醫(yī)藥等方面應(yīng)用極廣，極容易造成環(huán)境污染，環(huán)境中的微生物能使無機汞轉(zhuǎn)化

32、造成環(huán)境污染，環(huán)境中的微生物能使無機汞轉(zhuǎn)化為有機汞，如甲基汞、二甲基汞等烷基汞化合物為有機汞，如甲基汞、二甲基汞等烷基汞化合物其毒性更大，所以不慎混入食品或誤食或食用污其毒性更大，所以不慎混入食品或誤食或食用污染了汞的食品而引起中毒的事件較為多見。染了汞的食品而引起中毒的事件較為多見。 原理：原理： 樣品經(jīng)消化后，汞離子在酸性溶液中可與樣品經(jīng)消化后，汞離子在酸性溶液中可與雙硫腙生成橙色絡(luò)合物，雙硫腙生成橙色絡(luò)合物， 溶于三氯甲烷，溶于三氯甲烷，絡(luò)合物的顏色深淺與汞的濃度成正比，在絡(luò)合物的顏色深淺與汞的濃度成正比，在波長波長4 490nm90nm處測定吸光度，與標準系列比處測定吸光度，與標準系列

33、比較而進行定量。較而進行定量。 雙硫腙的性質(zhì)：雙硫腙的性質(zhì)：學(xué)名為二苯基硫卡巴腙，又名二學(xué)名為二苯基硫卡巴腙，又名二苯磺腙、打薩宗等。它是一種藍黑色結(jié)晶粉末，難苯磺腙、打薩宗等。它是一種藍黑色結(jié)晶粉末，難溶于水（能溶于堿性水溶液），可溶于氯仿、四氯溶于水（能溶于堿性水溶液），可溶于氯仿、四氯化碳，并呈綠色。雙硫腙能與許多金屬形成絡(luò)合物，化碳，并呈綠色。雙硫腙能與許多金屬形成絡(luò)合物，這些絡(luò)合物能溶于氯仿或四氯化碳而呈色?？刂埔贿@些絡(luò)合物能溶于氯仿或四氯化碳而呈色。控制一定的反應(yīng)條件，可以提高雙硫腙對重金屬的選擇性，定的反應(yīng)條件，可以提高雙硫腙對重金屬的選擇性，使顯色反應(yīng)具有特異性，從而可用雙硫腙

34、分光光度使顯色反應(yīng)具有特異性，從而可用雙硫腙分光光度比色法對食品中的多種微量礦物質(zhì)元素進行測定。比色法對食品中的多種微量礦物質(zhì)元素進行測定。常用的控制方法是控制溶液的常用的控制方法是控制溶液的PHPH或加入適當(dāng)?shù)难诨蚣尤脒m當(dāng)?shù)难诒蝿?。蔽劑?在在PH8.59.0PH8.59.0時，加入氰化鉀可以掩蔽銅、汞、鋅時，加入氰化鉀可以掩蔽銅、汞、鋅等離子的干擾；加入鹽酸羥胺可排除鐵離子的干擾；等離子的干擾；加入鹽酸羥胺可排除鐵離子的干擾；加入檸檬酸銨可防止生成氫氧化物沉淀使鉛被吸附加入檸檬酸銨可防止生成氫氧化物沉淀使鉛被吸附而受損失。而受損失。v市售的雙硫腙常含有氧化生成的二苯硫卡巴二腺，市售的雙硫腙

35、常含有氧化生成的二苯硫卡巴二腺，此化合物不與金屬元素反應(yīng)，也不溶于酸性或堿此化合物不與金屬元素反應(yīng)，也不溶于酸性或堿性水溶液，但能溶于氯仿和四氯化碳呈黃色或棕性水溶液，但能溶于氯仿和四氯化碳呈黃色或棕色，因而干擾測定，所以常常需進行純化處理。色，因而干擾測定，所以常常需進行純化處理。試劑試劑（1 1）鹽酸羥胺溶液）鹽酸羥胺溶液(200(200g gL) L) （2 2）雙硫腙三氯甲烷溶液）雙硫腙三氯甲烷溶液(0.5(0.5g gL)L)：（3 3）雙硫腙使用液：吸?。╇p硫腙使用液：吸取1. 1.0mL0mL雙硫腙溶液，加三氯甲雙硫腙溶液，加三氯甲烷至烷至1010mLmL混勻。用混勻。用1 1c

36、mcm比色杯，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，比色杯，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，于波長于波長510510nmnm處測吸光度處測吸光度( (A)A)，用下式算出配制用下式算出配制l00mLl00mL雙雙硫腙使用液硫腙使用液(70(70透光率透光率) )所需雙硫腙溶液的毫升數(shù)所需雙硫腙溶液的毫升數(shù)( (V)V)。要求雙硫腙使用液的濃度控制在要求雙硫腙使用液的濃度控制在5-105-10mg/Lmg/L，而透光率而透光率為為7070（即吸光度為（即吸光度為0.1550.155）時，雙硫腙使用液的濃度）時，雙硫腙使用液的濃度大約是大約是5 5mg/Lmg/L AAV55. 1)70lg2(10（4 4）汞標準溶液：精密稱

37、取汞標準溶液：精密稱取0 013541354g g經(jīng)干燥器干經(jīng)干燥器干燥過的二氯化汞，加燥過的二氯化汞，加 lmollmol/ /L L硫酸使其溶解，移硫酸使其溶解，移入入100mL100mL容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液每毫容量瓶中，并稀釋至刻度。此溶液每毫升相當(dāng)于升相當(dāng)于1mg1mg汞。汞。（5 5）汞標準使用液：）汞標準使用液：lmol/Llmol/L 硫酸稀釋至每毫升相硫酸稀釋至每毫升相當(dāng)于當(dāng)于1 1 gg汞。汞。樣品消化：樣品消化：根據(jù)樣品的含水量的多少稱?。ㄎ。└鶕?jù)樣品的含水量的多少稱?。ㄎ。?01050g50g（mLmL）樣品，置于消化裝置的錐形瓶中，加樣品，置于消化裝置的錐

38、形瓶中，加玻璃珠數(shù)粒，玻璃珠數(shù)粒，4545mLmL硝酸、硝酸、1515mLmL硫酸，轉(zhuǎn)動錐形瓶，硫酸，轉(zhuǎn)動錐形瓶，防止局部炭化。裝上冷凝管后，小火加熱，待開始防止局部炭化。裝上冷凝管后，小火加熱，待開始發(fā)泡即停止加熱發(fā)泡停止后加熱回流發(fā)泡即停止加熱發(fā)泡停止后加熱回流2h2h。如加熱如加熱過程中溶液變棕色，再加過程中溶液變棕色，再加 5mL5mL硝酸，繼續(xù)回流硝酸，繼續(xù)回流2h2h，放冷，用適量水洗滌冷凝管，洗液并入消化液中，放冷，用適量水洗滌冷凝管，洗液并入消化液中，取下錐形瓶，加水至總體積為取下錐形瓶，加水至總體積為150150mLmL。取與消化樣取與消化樣品相同量的硝酸、硫酸按同一方法做試

39、劑空白試驗。品相同量的硝酸、硫酸按同一方法做試劑空白試驗。 測定：測定： 取上述消化液（全量），加取上述消化液（全量），加 20 20mLmL水，水，在電爐上煮沸在電爐上煮沸 10 10minmin，除去二氧化氮等，除去二氧化氮等，放冷。放冷。 于樣品消化液及試劑空白液中各加于樣品消化液及試劑空白液中各加5 5高錳酸鉀溶液至溶液呈紫色，然后再加高錳酸鉀溶液至溶液呈紫色，然后再加 2020鹽酸羥胺溶液使紫色退去，加鹽酸羥胺溶液使紫色退去，加 2 2滴溴滴溴麝香草酚藍指示液，用氨水調(diào)節(jié)麝香草酚藍指示液，用氨水調(diào)節(jié)PHPH，使使橙紅色變成橙黃色（橙紅色變成橙黃色（PH1PH12 2）。）。定量轉(zhuǎn)定量

40、轉(zhuǎn)移至移至125125mLmL分液漏斗中。分液漏斗中。 制備標準系列：吸取制備標準系列：吸取0.00.0、0.50.5、1.01.0、2.02.0、3.03.0、4.04.0、5.05.0、6.06.0mLmL汞標準使用液（相當(dāng)于汞標準使用液（相當(dāng)于 0.0 0.0、0.50.5、3.03.0、4.04.0、5.05.0、6.0 6.0 gg汞），分別置于汞），分別置于125125mLmL分液分液漏斗中，加漏斗中，加 5 5硫酸硫酸 10 10mLmL，再加水至再加水至 40 40mLmL，混勻。再各加混勻。再各加 20 20鹽酸羥胺溶液鹽酸羥胺溶液1mL1mL，放置放置2020minmin，

41、并時時振搖。并時時振搖。 測定：于樣品消化液，試劑空白液及標準液振測定：于樣品消化液，試劑空白液及標準液振搖放冷后的分液漏斗中加搖放冷后的分液漏斗中加5.05.0mLmL雙硫腙使用液，雙硫腙使用液，劇烈振搖劇烈振搖 2min2min，靜置分層后，經(jīng)脫脂棉將三氯靜置分層后，經(jīng)脫脂棉將三氯甲烷層濾入甲烷層濾入1cm1cm比色杯中，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，比色杯中，以三氯甲烷調(diào)節(jié)零點，在波長在波長490490nmnm處測吸光度。繪制成標準曲線并定處測吸光度。繪制成標準曲線并定量。量。 結(jié)果計算：結(jié)果計算：式中：式中： XX樣品中汞的含量，樣品中汞的含量，mgmgkgkg； m1 m1樣品消化液中汞的含量

42、（從標準曲線上查得），樣品消化液中汞的含量（從標準曲線上查得）， g g； m2 m2試劑空白液中汞的含量（從標準曲線上查得），試劑空白液中汞的含量（從標準曲線上查得）， g g； m m樣品質(zhì)量，樣品質(zhì)量，g g。10001000)(21mmmX說明及注意事項：說明及注意事項：（1 1）汞與雙硫腙的絡(luò)合能力很強，在酸性條件下，其它）汞與雙硫腙的絡(luò)合能力很強，在酸性條件下，其它金屬離子都不產(chǎn)生干擾，生成橙色絡(luò)合物時酸度以金屬離子都不產(chǎn)生干擾，生成橙色絡(luò)合物時酸度以PH1.8PH1.82 2為宜。為宜。（2 2）雙硫腙易被氧化，生成黃色的化合物不溶于酸及堿，）雙硫腙易被氧化，生成黃色的化合物不溶

43、于酸及堿，能溶于氯仿中，因此氯仿中不得含有氧化物。操作時不能溶于氯仿中，因此氯仿中不得含有氧化物。操作時不宜敞開暴露宜敞開暴露 于空氣過久，避免直射光操作。于空氣過久，避免直射光操作。 （3 3）鹽酸羥胺是一種掩蔽劑，可消除鐵、鋅離子的干擾。）鹽酸羥胺是一種掩蔽劑，可消除鐵、鋅離子的干擾。同時，鹽酸羥胺還是一種還原劑，可以除去氧化物。同時，鹽酸羥胺還是一種還原劑，可以除去氧化物。（4 4）用鹽酸羥胺還原高錳酸鉀時，會產(chǎn)生大量氯氣與氮）用鹽酸羥胺還原高錳酸鉀時，會產(chǎn)生大量氯氣與氮氧化物，操作時應(yīng)不時振搖，并放置氧化物，操作時應(yīng)不時振搖，并放置2020minmin，使其逸放。使其逸放。（5 5）雙

44、硫腙比色法測定金屬元素的含量具有較高）雙硫腙比色法測定金屬元素的含量具有較高的靈敏度和選擇性，設(shè)備簡單，但操作工作量大，的靈敏度和選擇性，設(shè)備簡單，但操作工作量大，耗用試劑、溶劑較多，至今多被列為國標中的第耗用試劑、溶劑較多，至今多被列為國標中的第二法或二法或 第三法。第三法。 (6) (6)汞能在常溫下蒸發(fā)為汞原子蒸氣，對波長汞能在常溫下蒸發(fā)為汞原子蒸氣，對波長253.7253.7nmnm的共振線有劇烈的吸收，的共振線有劇烈的吸收， 所以可以采用所以可以采用冷原子吸收光譜法（測汞儀法）測定汞含量（見冷原子吸收光譜法（測汞儀法）測定汞含量（見GB/T5009.17- 2003GB/T5009.

45、17- 2003第一法）。第一法）。（7 7）實驗時不小心將汞灑落在臺面上，應(yīng)立即將）實驗時不小心將汞灑落在臺面上，應(yīng)立即將大汞珠收集后，撒上硫磺粉。大汞珠收集后，撒上硫磺粉。7.67.6食品中有害礦物質(zhì)元素的測定食品中有害礦物質(zhì)元素的測定 銀鹽法測定砷含量銀鹽法測定砷含量 概述：概述： 砷常用于制造農(nóng)藥和藥物，水產(chǎn)品和其他食物由于砷常用于制造農(nóng)藥和藥物，水產(chǎn)品和其他食物由于受水質(zhì)或其他原因的污染而含有一定量的砷。砷的化受水質(zhì)或其他原因的污染而含有一定量的砷。砷的化合物有強烈的毒性，我國食品衛(wèi)生標準中對各類食物合物有強烈的毒性，我國食品衛(wèi)生標準中對各類食物中含砷量有嚴格的規(guī)定。中含砷量有嚴格的

46、規(guī)定。 砷的測定方法有銀鹽法和砷斑法。砷斑法又叫古砷的測定方法有銀鹽法和砷斑法。砷斑法又叫古蔡氏法，操作比較簡便，但目測時有主觀誤差，銀鹽蔡氏法，操作比較簡便，但目測時有主觀誤差，銀鹽法克服了砷斑法的目測誤差。法克服了砷斑法的目測誤差。銀鹽法測定砷含量的原理：銀鹽法測定砷含量的原理： 在碘化鉀和酸式氯化亞錫存在下，利用鋅與酸在碘化鉀和酸式氯化亞錫存在下，利用鋅與酸作用生成原子態(tài)氫，使樣品消化液中高價砷還作用生成原子態(tài)氫，使樣品消化液中高價砷還原成三價砷，三價砷與氫作用，生成砷化氫氣原成三價砷，三價砷與氫作用，生成砷化氫氣體，通過乙酸鉛浸泡的棉花（除去硫化氫的干體，通過乙酸鉛浸泡的棉花（除去硫化

47、氫的干擾），進入含有二乙氨基二硫代甲酸銀（簡稱擾），進入含有二乙氨基二硫代甲酸銀（簡稱DDCDDCAgAg）的吸收液，砷化氫與的吸收液，砷化氫與 DDCDDCAgAg作作用，使銀呈紅色膠體游離出來，溶液的顏色呈用，使銀呈紅色膠體游離出來，溶液的顏色呈橙色至紅色。顏色的深淺與銀含量成正比，據(jù)橙色至紅色。顏色的深淺與銀含量成正比，據(jù)顏色的深淺進行分光光度比色，間接對樣品中顏色的深淺進行分光光度比色，間接對樣品中的砷進行定量。的砷進行定量。 樣品的制備：樣品的制備：v （1 1）硝酸）硝酸- -高氯酸高氯酸- -硫酸法：硫酸法： 稱取適量試樣置稱取適量試樣置于于250250500500mLmL定氮瓶

48、中，對干燥的試樣可先加水少定氮瓶中，對干燥的試樣可先加水少許使?jié)駶?，加人?shù)粒玻璃珠，許使?jié)駶?，加人?shù)粒玻璃珠，10101515mLmL硝酸硝酸- -高氯高氯酸混合液酸混合液(4:1(4:1），），放置片刻，小火緩緩加熱放置片刻，小火緩緩加熱，待作，待作用緩和，放冷。用緩和，放冷。沿瓶壁加入沿瓶壁加入 5mL5mL或或1010mLmL硫酸，再硫酸，再加熱，瓶中液體開始變成棕色時，加熱，瓶中液體開始變成棕色時，不斷沿瓶壁滴加不斷沿瓶壁滴加硝酸硝酸- -高氯酸混合液，使有機物質(zhì)分解完全。加大高氯酸混合液，使有機物質(zhì)分解完全。加大火力，至產(chǎn)生白煙，溶液應(yīng)澄明無色或微帶黃色，火力，至產(chǎn)生白煙，溶液應(yīng)澄明

49、無色或微帶黃色，放冷（在消化過程中應(yīng)注意控制熱源強度）。放冷（在消化過程中應(yīng)注意控制熱源強度）。 加加 2020mLmL無離子水煮沸，除去殘余的硝酸至產(chǎn)生白煙無離子水煮沸，除去殘余的硝酸至產(chǎn)生白煙為止，如此處理為止，如此處理2 2次，放冷。將冷后的溶液移入次，放冷。將冷后的溶液移入5050mLmL或或100100mLmL容量瓶中，用無離子水洗滌定氮瓶，容量瓶中，用無離子水洗滌定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混勻?？叵匆翰⑷肴萘科恐?，放冷，加水至刻度，混勻?？刂贫ㄈ莺蟮娜芤好恐贫ㄈ莺蟮娜芤好?010mLmL相當(dāng)于相當(dāng)于1g1g樣品，相當(dāng)加入硫樣品，相當(dāng)加入硫酸量酸量1mL1mL。v

50、v 取消化樣品相同量的硝酸取消化樣品相同量的硝酸- -高氯酸混合液和硫酸，高氯酸混合液和硫酸，按同一方法做試劑空白試驗。按同一方法做試劑空白試驗。（2 2）樣品也可以用灰化法處理，加氧化鎂和硝酸樣品也可以用灰化法處理，加氧化鎂和硝酸鎂助灰化，殘渣用鎂助灰化，殘渣用6 6mol/Lmol/L的鹽酸溶解后定容，控的鹽酸溶解后定容，控制定容后的溶液每制定容后的溶液每1010mLmL相當(dāng)于相當(dāng)于1g1g樣品，相當(dāng)加入樣品，相當(dāng)加入鹽酸量鹽酸量1.5mL1.5mL。 測定裝置：測定裝置： 測定：測定： 吸取一定量的濕法消化后的定容溶液（相當(dāng)于吸取一定量的濕法消化后的定容溶液（相當(dāng)于5g5g樣品）及同量的

51、試劑空白液，分別置于樣品）及同量的試劑空白液，分別置于150150mLmL錐形錐形瓶中，補加硫酸至總量為瓶中，補加硫酸至總量為5mL5mL，加水至加水至50505555mLmL。 吸取吸取0.00.0、2.02.0、4.04.0、6.06.0、8.08.0、10.010.0mLmL砷標準使用砷標準使用液（相當(dāng)于液（相當(dāng)于 0 0、2 2、4 4、6 6、8 8、10 10 g g砷），分別于砷），分別于150150mlml錐形瓶中，加水至錐形瓶中，加水至4040mLmL，再加再加1 1：1 1硫酸硫酸1010mLmL。 于樣品消化液、試劑空白液及砷標準溶液中各加于樣品消化液、試劑空白液及砷標準溶液中各加 1515碘化鉀溶液碘化鉀溶液 3 3mLmL、酸性氯化亞錫溶液、酸性氯化亞錫溶液 0.50.5mLmL，混勻，靜置混勻，靜置 15 15minmin。各加入各加入3 3g g鋅粒，立鋅粒，立即分別塞上裝有乙酸鉛棉花導(dǎo)氣管的膠塞，并使即分別塞上裝有乙酸鉛棉花導(dǎo)氣管的膠塞，并使導(dǎo)氣管尖端插入盛有銀鹽溶液導(dǎo)氣管尖端插入盛有銀鹽溶液4 4mLmL的離心管中的的離心管中的液面下，在常溫下反應(yīng)液面下，在