化妝品中環(huán)氧乙烷甲基環(huán)氧乙烷的測定頂空氣相色譜法

1、附件2化裝品中環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷的檢測方法1適用范圍本方法規(guī)定了化裝品中環(huán)氧乙烷CAS號：75-21-8 和甲基環(huán)氧乙烷CAS號：75-56-9的頂空氣相色譜-氫火焰離子化檢測器的檢測方法及頂空氣相色譜-質(zhì)譜的陽性確證方法。本方法適用于清潔類和其他可能以聚乙二醇、聚丙二醇類結(jié)構(gòu)的物質(zhì)為原料的液體類化裝品中環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷含量的測定。2方法提要試樣中的環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷通過頂空進(jìn)樣系統(tǒng)加熱后變成氣態(tài)游離出來，經(jīng)頂空進(jìn)樣進(jìn)入氣相色譜系統(tǒng)別離，采用氫火焰離子化檢測器進(jìn)行檢測，以保存時間定性，外標(biāo)法定量。本 方法中環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷的檢出限分別為0.05 yg口 0.025 yg環(huán)氧

2、乙烷和甲基環(huán)氧乙烷定量下限分別為0.17 y和0.083 y。假設(shè)取2.0g樣品，環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷的檢出濃度分別 為0.025 y g/g和 0.0125 y g/g環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷最低定量濃度分別為0.085 y g/g和0.042y g/g3試劑和材料除另有規(guī)定外，所用試劑均為分析純，水為去離子水。3.1氯化鈉。3.2環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：氣態(tài)，純度> 95%3.3甲基環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純度> 95%3.4環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲藏液2.0 mg/mL6.0 mg/mL :量取50 mL去離子水于50 mL樣品瓶4.5 中，準(zhǔn)確稱重記為 M1，單位為g，精確至0.1 mg,使用氣

3、密針4.7向水中通入適量環(huán)氧乙 烷3.2氣體，使其參加量在 0.1 g0.3 g之間，立即密封，渦旋混勻后，靜置并準(zhǔn)確稱重記為M2,單位為g，精確至0.1 mg。計算環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲藏液的實際濃度C c= M2-M1 。溶液50 勺 000應(yīng)于4 C避光密封儲存，有效期為二個月。3.5甲基環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲藏液1.0 mg/mL :稱取50 mg 精確至0.01 mg甲基環(huán)氧乙烷3.3 于預(yù)先盛有30 mL水的50 mL容量瓶中，搖勻，用水定容。計算甲基環(huán)氧乙烷標(biāo)準(zhǔn)儲藏液的實際濃 度。溶液應(yīng)于4C避光密封儲存，有效期為二個月。3.6 環(huán)氧乙烷、甲基環(huán)氧乙烷系列濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線：分別取 5 個含 5 mL

4、 去離子水的頂空瓶 4.6，分別參加一定量的環(huán)氧乙烷3.4和甲基環(huán)氧乙烷儲藏液3.5,使之分別含有環(huán)氧乙烷 5卩、 10卩、25卩、50卩、100 yg 口甲基環(huán)氧乙烷 2.5 沁5卩、12.5、25卩、50 進(jìn) 渦旋混勻2min ，配制成系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。4 儀器4.1 氣相色譜儀：配氫火焰離子化檢測器。4.2 氣相色譜 -四級桿質(zhì)譜聯(lián)用儀：配電子轟擊離子源EI4.2 頂空進(jìn)樣系統(tǒng)：配 20 mL 頂空進(jìn)樣瓶。4.3分析天平：感量分另U為 0.1 mg、1.0 mg和0.01 mg。4.4 渦旋混勻器。4.5 樣品瓶： 50 mL ，配備鋁蓋和丁基橡膠或硅樹脂橡膠隔墊，隔墊接觸樣品一面應(yīng)涂有聚四

5、氟乙烯。4.6頂空進(jìn)樣瓶：20 mL,配備鋁蓋和丁基橡膠或硅樹脂橡膠隔墊，隔墊接觸樣品一面應(yīng)涂有聚四氟乙烯。4.7 氣密針： 20 mL。5 測定步驟5.1 樣品處理稱取試樣2.0 g 精確至1.0 mg于20 mL頂空進(jìn)樣瓶4.6中，參加1.0g氯化鈉3.1 固體，參加 5.0 mL 去離子水，加蓋密封，渦旋混勻至樣品分散均勻，置于頂空進(jìn)樣器中，待測。5.2 頂空進(jìn)樣參考條件爐溫溫度：70 C；平衡時間： 30min ；取樣針溫度：90 C；傳輸線溫度：110C；進(jìn)樣量： 1 mL 。5.3 氣相色譜參考條件色譜柱：6%腈丙基苯基一94%二甲基聚硅氧烷涂層的石英毛細(xì)管柱，30 mX0.53

6、mm 內(nèi)徑，3.0卩；或相當(dāng)者；柱溫：45C保持5min，以50 C /min程序升溫至150 C,保持1min ;進(jìn)樣口溫度：220 C；檢測器溫度：260 C；載氣：氮氣，純度 > 99.999%載氣流速：1.5 mL/min。5.4測定取按3.6步驟處理的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按照5.2及5.3的條件下進(jìn)行頂空-氣相色譜分析，以系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。將5.1的待測試樣頂空進(jìn)樣，按照5.2及5.3的條件下進(jìn)行色譜分析，根據(jù)測定成分的峰面積，代入回歸方程計算環(huán)氧乙烷或 甲基環(huán)氧乙烷的質(zhì)量濃度，從而計算樣品中環(huán)氧乙烷或甲基環(huán)氧乙烷的含量。5.5平行實驗按以上

7、步驟操作，對同一樣品獨立進(jìn)行測定獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。6計算m1w =m°式中：w 樣品中環(huán)氧乙烷或甲基環(huán)氧乙烷含量，單位為微克每克(卩g/g;m1 從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上得到的試樣中環(huán)氧乙烷或甲基環(huán)氧乙烷的含量，單位為微克(g ；m0 稱取樣品的質(zhì)量，單位為克(g)。7回收率和精密度多家實驗室驗證的環(huán)氧乙烷平均回收率為85.2%104.2% ,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于9.33% ( n=6);甲基環(huán)氧乙烷平均回收率為 87.5%103.1%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于 8.77% ( n=6 )。8質(zhì)譜確證如檢出陽性樣品，需經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行確證。8.1前處理

8、過程見 5.18.2氣相色譜-質(zhì)譜參考條件色譜柱：6%腈丙基苯基一94%二甲基聚硅氧烷涂層的石英毛細(xì)管柱，30 mX0.32 mm (內(nèi)徑)，3.0卩；或性能相當(dāng)者；柱溫：45C保持5min，以50C /min程序升溫至 150 C,保持1min。進(jìn)樣口溫度：220 C；載氣：氦氣，純度 > 99.999% 流速：1.5 mL/min ;離子源：電子轟擊離子源EI;離子源溫度：230 C；四級桿溫度：150C；傳輸線溫度：260 C；電離能量：70 eV ；掃描方式：全掃描模式。8.3定性判定用氣相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行樣品定性測定，進(jìn)行樣品測定時，如果樣品中環(huán)氧乙烷或甲基環(huán)氧乙烷的色譜峰保存

9、時間與濃度相近標(biāo)準(zhǔn)工作溶液相一致變化范圍在戈.5%之內(nèi)，并且在扣除背景后樣品的質(zhì)譜圖中，所選擇的檢測離子均出現(xiàn)，而且樣品中所選擇的的離子對相對豐度與標(biāo)準(zhǔn)樣品的離子對相對豐度相一致離子相對豐度比見表1,相對豐度偏差符合表2要求，那么可以判斷樣品中存在環(huán)氧乙烷或者甲基環(huán)氧乙烷。表1環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷的定性離子及豐度比序號名稱定性離子及其豐度比1環(huán)氧乙烷29:44:15 (100:99:65)2甲基環(huán)氧乙烷58:43:31(100:69:31)表2相對離子豐度的最大允許偏差相對離子豐度>50 %20 % 50 %10 % 20 %< 10 %允許相對偏差戈0 %±25 %均0 %±50 %8.4檢出限本方法中環(huán)氧乙烷和甲基環(huán)氧乙烷的