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會計實操文庫1/4生產(chǎn)管理-天然氣制氫生產(chǎn)原理及流程一、生產(chǎn)原理(一)蒸汽重整反應天然氣的主要成分是甲烷(CH?),在高溫及催化劑作用下,甲烷與水蒸氣發(fā)生蒸汽重整反應。反應方程式為:CH?+H?O?CO+3H?。此反應為吸熱反應,通常在800-900℃的高溫下進行。催化劑一般選用鎳基催化劑,它能降低反應的活化能,加快反應速率,使甲烷與水蒸氣在相對較低的溫度下高效轉(zhuǎn)化為一氧化碳(CO)和氫氣(H?)。例如,在某天然氣制氫工廠,通過優(yōu)化鎳基催化劑的配方與制備工藝,在850℃時,甲烷的轉(zhuǎn)化率可達80%以上。(二)水煤氣變換反應蒸汽重整反應產(chǎn)生的一氧化碳與水蒸氣進一步發(fā)生水煤氣變換反應,反應方程式為:CO+H?O?CO?+H?。該反應為放熱反應,在不同溫度條件下,可使用不同的催化劑。中溫變換反應一般在350-500℃,采用鐵鉻系催化劑;低溫變換反應在200-280℃,使用銅鋅系催化劑。通過水煤氣變換反應,可將一氧化碳進一步轉(zhuǎn)化為氫氣,提高氫氣的產(chǎn)量。例如,在中溫變換階段,使用鐵鉻系催化劑,一氧化碳的轉(zhuǎn)化率可達90%左右,有效增加了氫氣的生成量。二、生產(chǎn)流程(一)原料預處理脫硫:天然氣中常含有少量的硫化氫(H?S)等含硫化合物,這些雜質(zhì)會使后續(xù)反應中使用的催化劑中毒失活,因此需進行脫硫處理。常用的脫硫方法有干法脫硫和濕法脫硫。干法脫硫采用氧化鋅(ZnO)、活性炭等脫硫劑,硫化氫與脫硫劑發(fā)生化學反應,生成硫化鋅等物質(zhì)被脫除。例如,在天然氣流量為1000m3/h的情況下,使用氧化鋅脫硫劑,可將天然氣中的硫化氫含量從100ppm降低至1ppm以下。濕法脫硫則采用醇胺類等溶液吸收硫化氫,如甲基二乙醇胺(MDEA)溶液,通過氣液吸收的方式脫除硫化氫,適用于硫化氫含量較高的天然氣。脫氯:天然氣中可能含有微量的氯化物,氯化物也會對催化劑產(chǎn)生毒害作用。一般采用吸附法脫氯,使用專用的脫氯劑,如氧化鋁基脫氯劑。脫氯劑能吸附天然氣中的氯化物,使天然氣中的氯含量降低至0.1ppm以下,確保后續(xù)反應的順利進行。(二)轉(zhuǎn)化反應轉(zhuǎn)化爐:經(jīng)過預處理的天然氣與水蒸氣混合后,進入轉(zhuǎn)化爐進行蒸汽重整反應。轉(zhuǎn)化爐一般采用管式爐,爐內(nèi)裝有催化劑。混合氣體在爐管內(nèi)流動,在催化劑作用下發(fā)生反應。轉(zhuǎn)化爐的加熱方式有多種,常見的是使用燃料氣燃燒產(chǎn)生高溫,為反應提供熱量。例如,某天然氣制氫裝置的轉(zhuǎn)化爐,采用天然氣作為燃料氣,通過控制燃燒器的燃燒量,將轉(zhuǎn)化爐內(nèi)溫度穩(wěn)定控制在850℃左右,保證蒸汽重整反應的高效進行。反應條件控制:除了溫度控制,還需精確控制水蒸氣與天然氣的比例(水碳比)。一般水碳比控制在3-4之間,合適的水碳比既能保證甲烷的充分轉(zhuǎn)化,又能避免因水蒸氣過多導致能耗增加。同時,控制反應壓力,一般在2-3MPa,壓力的升高有利于提高反應速率和設(shè)備的生產(chǎn)能力,但過高的壓力會增加設(shè)備投資和運行成本。(三)變換反應中溫變換:從轉(zhuǎn)化爐出來的含有一氧化碳、氫氣、二氧化碳等的混合氣體,先進入中溫變換反應器。在中溫變換反應器內(nèi),在鐵鉻系催化劑作用下,一氧化碳與水蒸氣發(fā)生中溫變換反應,降低一氧化碳含量,增加氫氣產(chǎn)量。例如,在某制氫裝置中,中溫變換反應器出口氣體中一氧化碳含量可降至3%-5%。低溫變換(可選):對于對氫氣純度要求較高的情況,中溫變換后的氣體可進入低溫變換反應器。在銅鋅系催化劑作用下,進一步降低一氧化碳含量,使一氧化碳含量降至0.3%-0.5%,提高氫氣的純度。低溫變換反應器的操作溫度較低,可減少副反應的發(fā)生,提高氫氣的選擇性。(四)氫氣提純變壓吸附(PSA):經(jīng)過變換反應后的氣體中,除了氫氣,還含有二氧化碳、一氧化碳、氮氣等雜質(zhì)。采用變壓吸附技術(shù)進行氫氣提純。變壓吸附裝置內(nèi)裝有多種吸附劑,如活性炭、分子篩等。在高壓下,雜質(zhì)氣體被吸附劑吸附,氫氣則通過吸附床層流出,從而實現(xiàn)氫氣與雜質(zhì)的分離。通過周期性地改變吸附床的壓力,進行吸附、解吸操作,實現(xiàn)吸附劑的再生和連續(xù)生產(chǎn)。例如,某變壓吸附裝置,可將氫氣純度提高至99.9%以上,回收率可達90%-95%。膜分離(可選):膜分離技術(shù)也可用于氫氣提純。利用特殊的高分子膜對不同氣體分子的滲透
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