光譜分析方法

1、光譜分析方法第一章 緒論填空題1 儀器分析方法分為 、 、色 譜法、質(zhì)譜法、電泳法、熱分析法和放射化學分 析法。2 光學分析法一般可分為、。3 儀器分析的別離分析法主要包括、。4 儀器分析較化學分析的優(yōu)點、 、操作簡便分析速度快。答案1 光學分析法、電化學分析法2 光譜法、非光譜法3 色譜法、質(zhì)譜法、電泳法4 靈敏度高檢出限低、選擇性好第二章 光學分析法導論一、選擇題1 電磁輻射的粒子性主要表現(xiàn)在哪些方面 A 能量B 頻率C 波長D 波數(shù)2 當輻射從一種介質(zhì)傳播到另一種介質(zhì)時， 以下 哪種參量不變 A 波長B 速度C 頻率 D 方向3 電磁輻射的二象性是指 :A .電磁輻射是由電矢量和磁矢量組

2、成；B .電磁輻射具有波動性和電磁性；C .電磁輻射具有微粒性和光電效應；D.電磁輻射具有波動性和粒子性4 可見區(qū)、紫外區(qū)、紅外光區(qū)、無線電波四個電 磁波區(qū)域中，能量最大和最小的區(qū)域分別為：A.紫外區(qū)和無線電波區(qū)；B.可見光區(qū)和無線電 波區(qū)；C .紫外區(qū)和紅外區(qū)；D .波數(shù)越大。5 有機化合物成鍵電子的能級間隔越小， 受激躍 遷時吸收電磁輻射的A .能量越大；B .頻率越高；C .波長越長；D .波數(shù)越大。6 波長為 0.0100nm 的電磁輻射的能量是多少 eV？A0.124 ； B12.4eV ； C124eV ； D 1240 eV。7 受激物質(zhì)從高能態(tài)回到低能態(tài)時， 如果以光輻射形式輻

3、射多余的能量，這種現(xiàn)象稱為A 光的吸收B 光的發(fā)射C 光的散射 D光的衍射8 利用光柵的 作用，可以進行色散分光A 散射 B 衍射和干預C 折射 D 發(fā)射9 棱鏡是利用其 來分光的A 散射作用B 衍射作用C 折射作用 D旋光作用10 光譜分析儀通常由以下 四個根本部 分組成A 光源、樣品池、檢測器、計算機B 信息發(fā)生系統(tǒng)、色散系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、信息處 理系統(tǒng)C 激發(fā)源、樣品池、光電二級管、顯示系統(tǒng)D 光源、棱鏡、光柵、光電池1. 不同波長的光具有不同的能量，波長越長， 頻率、波數(shù)越 ，能量越 ，反之，波長越 短，能量越 。2. 在光譜分析中，常常采用色散元件獲得 來作為分析手段。3. 物質(zhì)對光的

4、折射率隨著光的頻率變化而變 化，這中現(xiàn)象稱為 4. 吸收光譜按其產(chǎn)生的本質(zhì)分為 、 、 等。5. 由于原子沒有振動和轉動能級，因此原子光 譜的產(chǎn)生主要是 所致。6. 當光與物質(zhì)作用時，某些頻率的光被物質(zhì)選 擇性的吸收并使其強度減弱的現(xiàn)象，稱為 ， 此時，物質(zhì)中的分子或原子由 狀態(tài)躍遷到 的狀態(tài)。7. 原子內(nèi)層電子躍遷的能量相當于 光，原 子外層電子躍遷的能量相當于 和 三簡答題：1. 什么是光學分析法？2. 何謂光譜分析法和非光譜分析法？3. 簡述光學分析法的分類？4. 簡述光學光譜儀器的根本組成。5. 簡述瑞利散射和拉曼散射的不同？ 答案一、選擇題ACDACDABCB二、填空題1. 越小，小

5、，高2. 單色光3. 色散4. 分子吸收光譜，原子吸收光譜，核磁共振波普5. 電子能級躍遷6. 光的吸收，能級較低，能量較高。7. x，紫外線，可見光三、簡答題1. 光學分析法是建立在物質(zhì)發(fā)射的電磁輻射或 電磁輻射與物質(zhì)相互作用根底之上的各種分析 方法的統(tǒng)稱。2. 光譜分析法是指通過測量試樣由物質(zhì)原子或分 子在特定能級躍遷產(chǎn)生的光譜， 根據(jù)其光譜的波 長進行定性分析， 根據(jù)其強度進行定量分析的方 法。非光譜法是指利用電磁輻射語物質(zhì)相互作用 時產(chǎn)生的電磁輻射在方向上或物理性質(zhì)上的變化 來進行分析的方法。3. 光學分析法可以分為光譜法和非光譜法，光 譜法可以分為發(fā)射、吸收、散射光譜法等。費光 譜法

6、又可以分為折射法、比濁法、旋光法。拉曼 散射。4. 由光源、單色器、試樣池、檢測器和信號顯 示系統(tǒng)五局部組成。5. 在散射過程中，能量不變的是瑞利散射，能 量發(fā)生改變的是分析法導論。第三章 原子發(fā)射光譜一、選擇題1. 原子收射光譜的產(chǎn)生是由于 ( )A 原子的次外層電子在不同能級間的躍近B 原子的外層電子在不同能級間的躍近C 原子外層電子的振動和轉動2. 原子發(fā)射光譜的光源中，火花光源的蒸發(fā)溫度(Ta)比直流電弧的蒸發(fā)溫度(T b)()A T a= T bB T a V T bC T a> T bD無法確定3. 在原子發(fā)射光譜的光源中，激發(fā)溫度最高的是 ( )A 交 流 電 弧B 火花C

7、 ICP4. 光電直讀光譜儀中，使用的傳感器是 ()A 感光板B 光電倍 增管C 兩者均可5. 光電直讀光譜儀中，假設光源為ICP，測定時的 試樣是A固體B粉末C溶6. 在進行光譜定量分析時，狹縫寬度宜A大B小C大小無關7. 在進行光譜定性分析時，狹縫寬度宜A小B大C大小無關8. 用攝譜法進行元素定性分析時，測量感光板上的光譜圖采用A光度計B測微光度計C影譜儀9. 礦石粉末的定性分析，一般選用以下哪種光源A交流電弧B高壓火花C等離子體光源1 . 等離子體光源 ICP 具有、等優(yōu)點，它的裝置主要包括 、等局部。2 .原子發(fā)射光譜分析只能確定試樣物質(zhì)的，而不能給出試樣物質(zhì)的 。3 .光譜定量分析的

8、根本關系式是 ，式中a表示, b表示，當 b=0 時表示 ,當b<1時表示 , b愈小于1時，表示 。三、正誤判斷1. 光通過膠體溶液所引起的散射為丁鐸爾散射。2 .分子散射是指輻射能與比輻射波長大得多的 分子或分子聚集體之間的相互作用而產(chǎn)生的散 射光。3.原子內(nèi)部的電子躍遷可以在任意兩 個能級之間進行，所以原子光譜是由眾多條光譜線按一定 順序組成。4 .光柵光譜為勻排光譜，即光柵色散率幾乎與波長無關。5. 由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線，通常也是最靈敏線、最后線。6. 自吸現(xiàn)象是由于激發(fā)態(tài)原子與基態(tài)原子之間的相互碰撞失去能量所造成的。7 .自蝕現(xiàn)象那么是由于激發(fā)態(tài)原子與其他原子之間的

9、相互碰撞失去能量所造成的。 8在原子發(fā)射光譜分析中，自吸現(xiàn)象與自蝕現(xiàn) 象是客觀存在且無法消除。 9光譜線的強度只與躍遷能級的能量差、高 能級上的原子總數(shù)及躍遷概率有關。 10 自吸現(xiàn)象與待測元素的濃度有關，濃度越低，自吸越嚴重。 11交流電弧的激發(fā)能力強，分析的重現(xiàn)性好，適 用于定量分析， 缺乏的是蒸發(fā)能力也稍弱， 靈 敏度稍 低。 四、簡答題 1簡述 ICP 的形成原理及其特點。2. 何謂元素的共振線、靈敏線、最后線、分析 線，它們之間有何聯(lián)系？3. 光譜定性分析攝譜時，為什么要使用哈特曼 光闌？為什么要同時攝取鐵光譜？4. 光譜定量分析的依據(jù)是什么？為什么要采用內(nèi) 標？簡述內(nèi)標法的原理。

10、內(nèi)標元素和分析線對應 具備哪些條件？為什么？5. 為什么原子發(fā)射光譜是線狀光譜？五、計算題：假設光柵的寬度為 50.0mm ，每 mm 刻有 650 條刻 線，那么該光柵的一級光譜的理論分辨率是什么？一 級光譜中波長為 310.030mm 和 310.066mm 雙線 能否分開？中介梯光柵的分辨數(shù)為1400條/mm,閃耀角為12.16 度，光柵適用的一級光譜波長范圍？答案四、簡答題1. 答： ICP 是利用高頻加熱原理。 當在感應線圈上施加高頻電場時， 由于某種 原因如電火花等 在等離子體工作氣體中局部 電離產(chǎn)生的帶電粒子在高頻交變電磁場的作用下 做高速運動，碰撞氣體原子，使之迅速、大量電 離

11、，形成雪崩式放電， 電離的氣體在垂直于磁場 方向的截面上形成閉合環(huán)形的渦流， 在感應線圈 內(nèi)形成相當于變壓器的次級線圈并同相當于 初級線圈的感應線圈耦合， 這種高頻感應電流產(chǎn) 生的高溫又將氣體加熱、 電離，并在管口形成一 個火炬狀的穩(wěn)定的等離子體焰矩。其特點如下：1 工作溫度高、同時工作氣體為惰性氣體， 因此原子化條件良好， 有利于難熔化合物的分解 及元素的激發(fā)，對大多數(shù)元素有很高的靈敏度。( 2)由于趨膚效應的存在，穩(wěn)定性高，自吸 現(xiàn)象小，測定的線性范圍寬。( 3)由于電子密度高，所以堿金屬的電離引 起的干擾較小。( 4)ICP 屬無極放電，不存在電極污染現(xiàn)象。( 5)ICP 的載氣流速較低

12、，有利于試樣在中央 通道中充分激發(fā)，而且耗樣量也較少。( 6)采用惰性氣體作工作氣體，因而光譜背 景干擾少。2. 答：由激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷所發(fā)射的譜線稱為共 振線 (resonance line) 。共振線具有最小的激發(fā)電 位，因此最容易被激發(fā)，為該元素最強的譜線。靈 敏線 (sensitive line) 是元素激發(fā)電位低、強度較大 的譜線，多是共振線 (resonance line) 。 最后線 (last line) 是指當樣品中某元素的含量逐 漸減少時，最后仍能觀察到的幾條譜線。 它也是 該元素的最靈敏線。進行分析時所使用的譜線稱為分析線 (analytical line) 。由于共振線

13、是最強的譜線， 所以在沒有其它譜線干擾的情況下，通常選擇共振線作為分析線。3. 解：使用哈特曼光闌是為了在攝譜時防止由 于感光板移動帶來的機械誤差， 從而造成分析時 攝取的鐵譜與試樣光譜的波長位置不一致。攝取鐵光譜是由于鐵的光譜譜線較多， 而且每條 譜線的波長都已經(jīng)精確測定，并載于譜線表內(nèi)， 因此可以用鐵個譜線作為波長的標尺， 進而確定 其它元素的譜線位置。4. 解：在光譜定量分析中，元素譜線的強度 I 與該元素在試樣中的濃度 c 呈下述關系：I = acb在一定條件下， a，b 為常數(shù)，因此 lgI = blgc +lga 亦即譜線強度的對數(shù)與濃度對數(shù)呈線性關系， 這 就是光譜定量分析的依據(jù)

14、。在光譜定量分析時，由于 a ，b 隨被測元素的 含量及實驗條件 如蒸發(fā)、激發(fā)條件，取樣量，感 光板特性及顯影條件等 的變化而變化， 而且這 種變化往往很難防止， 因此要根據(jù)譜線強度的絕對 值進行定量常常難以得到準確結果。 所以常采用內(nèi) 標法消除工作條件的變化對測定結果的影響。用內(nèi)標法進行測定時， 是在被測元素的譜線 中選擇一條譜線作為分析線， 在基體元素(或定 量參加的其它元素) 的譜線中選擇一條與分析線 均稱的譜線作為內(nèi)標線， 組成分析線對， 利用分 析線與內(nèi)標線絕對強度的比值及相對強度來進 行定量分析。這時存在如下的根本關系： lgR = lg(I 1/I 2) = blgc + lgA

15、 內(nèi)標元素和分析線對應具備的條件 內(nèi)標元素與被測元素在光源作用下應有相近 的蒸發(fā)性質(zhì)； 內(nèi)標元素假設是外加的， 必須是試樣中不含或含 量極少可以忽略的。分析線對選擇需匹配； 兩條原子線或兩條離子線 ,兩條譜線的強度不宜 相差過大。分析線對兩條譜線的激發(fā)電位相近。 假設內(nèi)標元 素與被測元素的電離電位相近， 分析線對激發(fā)電 位也相近，這樣的分析線對稱為 “均勻線對 。 分析線對波長應盡可能接近。分析線對兩條譜線應沒有自吸或自吸很小， 并不 受其它譜線的干擾。內(nèi)標元素含量一定的5. 答：因為原子的各個能級是不連續(xù)的(量子 化的) ,電子的躍遷也是不連續(xù)的。五、計算題1. 解：R = 1 X 650

16、X 50.0 = 32500= /R =(310.030+310.066)/(2 32500) X0.0095mm即理論分辨率為 32500 的光柵能夠分開波長差 為 0.0095mm 的 譜 線 ， 而 310.030mm 和310.066mm 雙線波長差為 0.036mm ，所以能分 開。2. 解：中階梯光柵= d=1/1400=714.3nm n =2dsin =300nm 適用的一般波長范圍= /n 0.5=200400nm 。第四章 原子吸收光譜一、選擇題1、原子吸收光譜法中的物理干擾可用哪種方法消除。A、釋放劑B、保護劑C、標準參加法D、扣除背景2、 與火焰原子化吸收法相比，石墨爐

17、原子化吸收法有以下特點 。A、靈敏度高且重現(xiàn)性好B、集體效應大但重現(xiàn)性好C、樣品量大但檢出限低D、原子化效率高，因而絕對檢出限低3、用原子吸收光譜法測定鈣時，參加1 的鉀鹽溶液，其作用是 _A、減小背景B、作釋放劑C、作消電離劑D、提高火焰溫度4、 原子吸收光譜分析中，塞曼效應法是用來消除 。A、化學干擾B、物理干擾C、電離干擾D、背景干擾5、 通?？招年帢O燈是 。A、用碳棒作陽極，待測元素做陰極，燈內(nèi)充低壓惰性氣體B、用鎢棒作陽極，待測元素做陰極，燈內(nèi)抽真空C、用鎢棒作陽極，待測元素做陰極，燈內(nèi)充低壓惰性氣體D、用鎢棒作陰極，待測元素做陽極，燈內(nèi)充惰性氣體6、 原子吸收光譜法中，背景吸收產(chǎn)生

18、的干擾主要表現(xiàn)為 。A、火焰中產(chǎn)生的分子吸收及固體微粒的光散射B、共存干擾元素發(fā)射的譜線C、火焰中待測元素產(chǎn)生的自吸現(xiàn)象D、基體元素產(chǎn)生的吸收7、 原子吸收法測定鈣時，參加 EDTA 是為了消除 干擾。A、鎂B、鍶C、磷酸D、硫酸8、 原子吸收分光光度計中的單色器的位置和作用是 。A、放在原子化器之前，并將激發(fā)光源發(fā)出的光變?yōu)閱紊釨、放在原子化器之前，并將待測元素的共振線與鄰近線分開C、放在原子化器之后，并將待測元素的共振線與鄰近線分開D、放在原子化器之后，并將激發(fā)光源發(fā)出的連續(xù)光變?yōu)閱紊?、 原子吸收測定中，以下表達和做法正確的選項是 。A、一定要選擇待測元素的共振線作分析線，絕不可采用

19、其他譜線作分析線B、在維持穩(wěn)定和適宜的光強條件下，應盡量用較低的燈電流C、對于堿金屬元素，一定要選用富燃火焰進行測定D、消除物理干擾，可選用高溫火焰10、 原子吸收光譜法中，產(chǎn)生多普勒效應的原因和影響是。A 、待測原子與同類原子的碰撞引起譜線中心頻率發(fā)生位移B、待測原子與其原子的碰撞引起譜線變寬C、待測原子的熱運動引起譜線變寬D、待測原子受到同位素原子的影響引起譜線中心頻率發(fā)生位移11 空心陰極燈的主要操作參數(shù)是 ()A 燈電流 B 燈電壓 C陰極溫度 D 內(nèi)充氣體的壓力12. 與原子吸收法相比，原子熒光法使用的光源是()A 必須與原子吸收法的光源相同B 一定需要銳線光源C 一定需要連續(xù)光源1

20、3. 原子吸收光譜計狹縫寬度為D 不一定需要銳線光源0.5mm 時，狹縫的光譜通帶為 1.3nm ，所以該儀器的單色器的倒線色散率為： ()A 每毫米 2.6nm B 每毫米 0.38nmC 每毫米 26nm D 每毫米 3.8nm14. 指出以下哪種說法有錯誤 ? ( )A 原子熒光法中，共振熒光發(fā)射的波長與光源的激發(fā)波長相同B 與分子熒光法一樣， 原子共振熒光發(fā)射波長比光源的激發(fā)波長長C 原子熒光法中， 熒光光譜較簡單 , 不需要高分辨率的分光計D 與分子熒光法一樣， 原子熒光強度在低濃度范圍內(nèi)與熒光物質(zhì)濃度成正比15. 原子吸收分析對光源進行調(diào)制，主要是為了消除()A 光源透射光的干擾B

21、 原子化器火焰的干擾C 背景干擾D 物理干擾16. 影響原子吸收線寬度的最主要因素是 ()A 自然寬度 B 赫魯茲馬克變寬 C 斯塔克變寬 D 多普勒變寬17. 空心陰極燈中對發(fā)射線半寬度影響最大的因素是()A 陰極材料 B 陽極材料 C 內(nèi)充氣體 D 燈電流18. 在原子吸收分析中，如疑心存在化學干擾，例如采取以下一些補救措施，指 出哪種措施不適當 ( )A 參加釋放劑 B 參加保護劑 C 提高火焰溫度 D 改變光譜通19. 在原子吸收光譜分析中， 假設組分較復雜且被測組分含量較低時， 為了簡便準 確地進行分析，最好選擇何種方法進行分析？ ( )A 工作曲線法B 內(nèi)標法C 標準參加法D 間接

22、測定法A 灰化、枯燥、原子化和凈化B 枯燥、灰化、凈化和原子化C 枯燥、灰化、原子化和凈化D 灰化、枯燥、凈化和原子化21. 可以說明原子熒光光譜與原子發(fā)射光譜在產(chǎn)生原理上具有共同點的是 ()A 輻射能使氣態(tài)基態(tài)原子外層電子產(chǎn)生躍遷B 輻射能使原子內(nèi)層電子產(chǎn)生躍遷C 能量使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜D 電、熱能使氣態(tài)原子外層電子產(chǎn)生發(fā)射光譜22. 原子吸收光譜法測定試樣中的鉀元素含量，通常需參加適量的鈉鹽 , 這里鈉 鹽被稱為 ( )A 釋放劑 B 緩沖劑 C 消電離劑 D 保護劑23. 空心陰極燈內(nèi)充的氣體是 ()A 大量的空氣 B 大量的氖或氬等惰性氣體C 少量的空氣 D 少量的氖或氬等

23、惰性氣體24. 在以下說法中，正確的選項是 ()A 原子熒光分析法是測量受激基態(tài)分子而產(chǎn)生原子熒光的方法B 原子熒光分析屬于光激發(fā)C 原子熒光分析屬于熱激發(fā)D 原子熒光分析屬于高能粒子互相碰撞而獲得能量被激發(fā)25. 原子吸收分光光度計中常用的檢測器是 ( )A 光電池 B 光電管 C 光電倍增管 D 感光板二、填空題1、原子吸收光譜法中，吸收系數(shù)K v隨頻率變化關系圖 ，圖中，曲稱線的峰值處的吸收系數(shù)稱為 ，對應的頻率稱為 ，在此頻率處得吸收稱為 。度為。3、 原子吸收的火焰原子化時，火焰中既有 也有原子，在一定溫度下，兩種狀態(tài)原子數(shù)比值一定，可用 分布來表示。4、 空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈

24、內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收的現(xiàn)象，稱為現(xiàn)象。燈電流越大，這種現(xiàn)象越 ，造成譜線 。5、 標準參加法可以消除原子吸收分析法中 產(chǎn)生的干擾，但不能消除 吸收產(chǎn)生的干擾。6、 火焰原子化器主要由將樣品溶液變成狀態(tài)的和使樣品的兩局部組成。7、 在使用石墨爐原子化器時，為防止樣品及石墨管氧化應不斷參加氣；測定時通常分為 、四個階段。8原子吸收分光光度法與分子吸收分光光度法都是利用吸收原理進行測定的，但兩者本質(zhì)的區(qū)別是前者產(chǎn)生吸收的是 ，后者產(chǎn)生吸收的是，前者使用 的是 光源，后者使用的是 光源。前者的單色器在產(chǎn)生吸收之 ，后者 的單色器放在吸收之 。9、 原子吸收光譜法常采用原子化法測定汞元素，用原子化法測定

25、砷、銻、鉍、鉛等元素。10、原子吸收法中，當待測元素與共存物質(zhì)反響產(chǎn)生難解離或難揮發(fā)化合物時，將使參與吸收的基態(tài)原子數(shù) ，從而產(chǎn)生_誤差。11、在原子吸收光譜中，為了測出待測元素的峰值吸收必須使用銳線光源，常用的是燈，符合上述要求。12、 空心陰極燈的陽極一般是, 而陰極材料那么是管,內(nèi)通常充有 。13、 在通常得原子吸收條件下，吸收線輪廓主要受 和變寬得影響。14、在原子吸收分光光度計中，為定量描述譜線的輪廓習慣上引入了兩個物理量，即卩和。15、在原子吸收法中，由于吸收線半寬度很窄，因此測量有困難，所以采用測量 來代替。16、 在原子吸收法中，提高空心陰極燈的燈電流可增加，但假設燈電流過大，

26、那么 隨之增大，同時會使發(fā)射線 。17、在原子吸收法中，火焰原子化器與無火焰原子化器相比擬，測定的靈敏度，這主要是因為后者比前者的原子化效率 。18、 原子吸收法測量時，要求發(fā)射線與吸收線的 一致，且發(fā)射線與吸收線相比， 要窄得多。產(chǎn)生這種發(fā)射線的光源，通常是 。三、簡答題1. 為什么空心陰極燈能產(chǎn)生強度大譜線窄的特征共振線？2. 什么叫自然寬度，多普勒變寬，碰撞變寬？3. 實現(xiàn)峰值吸收測量必須滿足哪兩個條件？4. 寫出靈敏度，檢出限的定義。5. 原子熒光分析儀器中檢測器與激發(fā)光束為什么成直角配置？6 簡述原子吸收分光光度法的根本原理，并從原理上比擬發(fā)射光譜法和原子吸收光譜法的異同點及優(yōu)缺點。

27、答案一、選擇題 1-5 CDCDC 6-10ACCBC 11-15ADABB 16-20 DDDCC 21-25 CCDBC二、填空題1. 譜線輪廓、峰值吸收系數(shù)、中心頻率、峰值吸收2. 0.041mg mL -1 /1 %3. 基態(tài)、激發(fā)態(tài)、波爾茲曼4. 自吸、嚴重、強度減弱5. 基體、背景6. 霧化、霧化器、原子化、燃燒器7. 氬、枯燥、灰化、原子化、凈化8. 原子、分子、銳線、連續(xù)、后、前9. 冷、低溫或氫化物10. 減少、負11空心陰極 12鎢棒、待測元素、低壓惰性氣體13 多普勒熱變寬 、勞倫茨壓力或碰撞 14譜線半寬度、中心頻率 15積分吸收、峰值吸收16發(fā)光強度、自吸、變寬17低

28、、高18中心波長 頻率 、譜線寬度、空心陰極燈 銳線光源 三、簡答題1. 答：由于元素可以在空心陰極中屢次濺射和被 激發(fā)，氣態(tài)原子平均停留時間較長， 激發(fā)效率較高，因而發(fā)射的譜線強度較大； 由于采用的工 作電流一般只有幾毫安或幾十毫安， 燈內(nèi)溫度較 低，因此熱變寬很?。挥捎跓魞?nèi)充氣壓力很低， 激發(fā)原子與不同氣體原子碰撞而引起的壓力變寬 可忽略；由于陰極附近的蒸汽金屬原子密度較小，同種原子碰撞而引起的共振變寬也很?。?此 外，由于蒸汽相原子密度低溫度低， 自吸變寬幾 乎不存在。因此，使用空心陰極燈可以得到強度大， 譜線窄的特征共振線。2答： 1無外界條件影響時的譜線寬度稱 為自然寬度。2原子在空

29、間作無規(guī)那么熱運動所引起 的變寬稱為多普勒變寬。3碰撞變寬指吸收原子與原子或分子 相互碰撞而引起的譜線變寬。3. 答： 1必須使通過吸收介質(zhì)的發(fā)射線的 中心頻率與吸收線的中心頻率嚴格一致。2同時還要求發(fā)射線的半寬度遠遠小 于吸收線的半寬度。4. 答： 1靈敏度就是分析校準曲線的斜率。2 檢出限又稱檢測下限， 指產(chǎn)生一個 能夠確證在試樣中存在某元素的分析線信號所需 要的該元素的最小量或最小濃度。5. 答：為了防止激發(fā)光源的輻射對原子熒光信 號測定的干擾。6. 答： 1AAS 是基于物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣 對特定譜線的吸收作用來進行定量分析的方法。AES 是基于原子的發(fā)射現(xiàn)象，而 AAS 那么是基于

30、原 子的吸收現(xiàn)象二者同屬于光學分析方法。( 2)原子吸收法的選擇性高， 干擾較少且 易于克服。由于原于的吸收線比發(fā)射線的數(shù)目少得 多，這樣譜線重疊的幾率小得多。 而且空心陰極 燈一般并不發(fā)射那些鄰近波長的輻射線， 因此其 它輻射線干擾較小。( 3)原子吸收具有更高的靈敏度。 在原子 吸收法的實驗條件下， 原子蒸氣中基態(tài)原于數(shù)比 激發(fā)態(tài)原子數(shù)多得多，所以測定的是大局部原 子。原子吸收法比發(fā)射法具有更佳的信噪比， 這 是由于激發(fā)態(tài)原子數(shù)的溫度系數(shù)顯著大于基態(tài) 原子。第五章 紫外 -可見吸收光譜法1. 在紫外可見光度分析中極性溶劑會使被測物吸收峰 ( )A 消失 B 精細結構更明顯 C 位移 D 分

31、裂2. 按一般光度法用空白溶液作參比溶液，測得某試液的透射比為10% ，如果更改參比溶液，用一般分光光度法測得透射比為 20% 的標準溶液作參比溶液， 那么試液的透光率應等于 ( )A 8% B 40% C 50% D 80%3. 鄰二氮菲亞鐵配合物，其最大吸收為 510 nm ，如用光電比色計測定應選用哪 一種濾光片？ ( )A 紅色 B 黃色 C 綠色 D 藍色4. 以下化合物中，同時有*、n*、n n *、n n *躍遷的化合物是 ()5. 雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比，其突出優(yōu)點是 ( )A 可以擴大波長的應用范圍B 可以采用快速響應的檢測系統(tǒng)C 可以抵消吸收池所帶來的誤差2

32、00 400nm 之間，D 可以抵消因光源的變化而產(chǎn)生的誤差6. 許多化合物的吸收曲線說明，它們的最大吸收常常位于A 氘燈或氫燈B 能斯特燈C 鎢燈7. 助色團對譜帶的影響是使譜帶()A 波長變長B 波長變短C 波長不變對這一光譜區(qū)應選用的光源為 ( )D 空心陰極燈燈D 譜帶藍移8. 對化合物CH 3COCH=C(CH 3)2的nF *躍遷，當在以下溶劑中測定，譜帶波長最短的是 ( )A 環(huán)己烷B 氯仿C 甲醇D 水9. 指出以下哪種是紫外-可見分光光度計常用的光源？()A 硅碳棒B 激光器C 空心陰極燈 D 鹵鎢燈10. 指出以下哪種不是紫外 -可見分光光度計使用的檢測器？()A 熱電偶

33、B 光電倍增管C 光電池 D 光電管11. 指出以下哪種因素對朗伯 -比爾定律不產(chǎn)生偏差？ ( ) A 溶質(zhì) 的離解作用B 雜散光進入檢測器C 溶液的折射指數(shù)增加D 改變吸收光程長度12. 相對分子質(zhì)量為 320 的某化合物在波長 350nm 處的百分吸收系數(shù) (比吸 收系數(shù) )為 5000, 那么該化合物的摩爾吸收系數(shù)為 ()A 1.6 X 104L/(moL?cm)B 3.2 X 105L/(moL?cm)C 1.6 X 106L/(moL?cm)D 1.6 X 105L/(moL?cm)13. 在 310nm 時 , 如果溶液的百分透射比是 90%, 在這一波長時的吸收值是( )A1 B

34、 0.1 C 0.9 D 0.0514. 紫外 -可見吸收光譜主要決定于( )A 分子的振動、轉動能級的躍遷B 分子的電子結構C 原子的電子結構D 原子的外層電子能級間躍遷二、填空題1. 可見-紫外、原子吸收、紅外的定量分析吸收光譜法都可應用一個相同的定律，亦稱為。其數(shù)學表達式為。2. 朗伯一比爾定律成立的主要前提條件是采用。當入射輻射不符合條件時，可引起比照爾定律的 偏離，此時工作曲線向軸彎曲。3. 紫外-可見分光光度測定的合理吸光范圍應為 。這是因為在該區(qū)間 。三、簡答題1. 電子躍遷有哪幾種類型？躍遷所需要的能量大小順序如何？2. Lambert-bert 定律的物理意義是什么 ?為什么

35、說 Lambert-bert 定律只適用于稀溶 液、單色光？3. 紫外 -可見分光光度計從光路分類有哪幾類？各有何功能？4. 為什么最好在 入max處測定化合物的含量？答案一、選擇題 1C 2C 3C 4B 5D 6A 7A 8D 9D 10A 11D 12D 13B 14D二、填空題1. 朗伯比爾；光吸收定律； A = kcb2. 平行的單色光，均勻非散射的介質(zhì)；負；濃度(或c)3. 200800nm，濃度測量的相對誤差為最小三、問答題1. 電子躍遷的類型主要有四種： 66 * ,nn *, nn *。前兩種屬于電子從成鍵軌道向對應的反鍵軌道的躍遷，后倆種是雜原子的未成對電子從非鍵軌道被激發(fā)

36、到反鍵軌道的躍遷。各種躍遷所需要的能量大小順序為：66 >* n* > nn >* n宀兀*2. 朗伯 -比爾定律的物理意義是：物理意義是當一束平行單色光垂直通過某一均勻非散射的吸光物質(zhì)時 ,起其吸光度 A 與吸光物質(zhì)的濃度 c 及吸收層厚度 b 成正比。 朗伯 -比爾定律只適用于稀溶液, 因為濃度高時 ,吸光粒子間的平均距離減小 , 受粒子間電荷分布相互作用的影響,他們的摩爾吸收系數(shù)發(fā)生改變 ,導致偏離比爾定律。朗伯 -比爾定律只適用于單色光,因為不同顏色的光波長不同,雜光會 導致朗伯比爾定律偏離。3. 紫外 -可見分光光度計有輻射光源、單色器、吸收池、檢測器和信號顯示系

37、統(tǒng)等五局部組成。輻射光源的功能是提供能量激發(fā)被測物質(zhì)分子,使之產(chǎn)生電 子光譜譜帶,輻射光源的能量隨波長沒有明顯變化。單色器的作用是由連續(xù)光 源中別離出所需要的足夠窄波段的光束,是分光光度計的關鍵部件。吸收池用 于盛放試樣。檢測器的功能是檢測光信號,并將光信號轉變?yōu)殡娦盘?。信號顯 示系統(tǒng)的作用是放大信號并以適當方式只是或記錄下來。4. 因為不同濃度的同一物質(zhì)，其最大吸收波長入max的位置不變，吸收光譜的形狀相似，但吸光度的差值在入max處最大，可以到達較高的靈敏度。第七章 分子發(fā)光分析法一、填空題1、 熒光分析中最重要的光譜干擾是和。2、 隨著熒光物質(zhì)分子的共軛 n鍵的增大，將使熒光強度，熒光峰

38、向 波方向移動。吸電子基取代將使熒光強度，給電子基取代將使熒光強度 。3、 熒光分析中的內(nèi)轉換是相同電子能級之間的無輻射躍遷，同時在躍遷過程中電子自旋。4、熒光分析中，激發(fā)態(tài)分子回到基態(tài)或者低能激發(fā)態(tài)時，不伴隨發(fā)光現(xiàn)象的過程，稱為，這個過程包括和。5、重原子效應對熒光和磷光影響的差異在于隨著相對原子質(zhì)量單位的增加，熒 光量子產(chǎn)率 ，而磷光量子產(chǎn)率 。6、溫度是影響熒光物質(zhì)的量子效率和熒光強度的重要因素，通常，隨著溫度的降低，其量子效率和熒光強度，并伴隨光譜的。7、熒光分析中的系間竄越是不同的能級之間的無輻射躍遷，在躍遷過程中，電子自旋方向發(fā)生。8、化學發(fā)光分析儀器通常只有反響池和，沒有光源和單

39、色器。9、熒光激發(fā)光譜是固定 標， 為縱坐標的譜圖。波長，以為橫坐10、熒光發(fā)射光譜是固定為縱坐標的譜圖。，以為橫坐標，、選擇題1、熒光物質(zhì)中，含有n -n *躍遷能級的芳香族A 最弱 B 最強C 中等2、苯環(huán)上的吸電子基，如 Cl, 使熒光A 減弱 B 增強C 不變3、具有剛性結構的分子A 不發(fā)生熒光B 易發(fā)生熒光 C 無法確定4、通常情況下，增大溶劑極性，熒光物質(zhì)光譜A 向短波方向移動 B 不變 C 向長波方向移動5、激發(fā)態(tài)分子電子三重態(tài)比單重態(tài)壽命B 長 C 相同6、激發(fā)態(tài)分子經(jīng)過無輻射躍遷降至第一激發(fā)態(tài)三重態(tài)然后躍遷至基態(tài)的各個振動能級所發(fā)出的光輻射，稱為T1的最低震動能級，A 拉曼散射光 B 分子熒光 C 分子磷光7、熒光發(fā)射光譜與激發(fā)光譜波長的關系是A 有關 B 無關 C 激發(fā)光波長越短，熒光光譜越移向長波方向8、化學發(fā)光儀中必備的條件是A 氙燈 B 空心陰極燈 C 光電倍增管A 這個方向的熒光強度最強 B 這個方向有熒光而無磷光干擾C 這個方向可減少透射光的干擾和影響10、由于重原子效應，以下化合物中熒光效率最低的是A 碘苯 B 溴苯 C 氯苯 D 甲苯 三、簡答題1、試從原理和儀器兩方面比擬吸光光度法和熒光分析法的異同，并說明為什么 熒光法的檢出能力優(yōu)于吸光