知識(shí)講解 有機(jī)推斷專題突破（提高）

1、.有機(jī)推斷專題打破進(jìn)步撰稿：房鑫 審稿：曹玉婷【高考展望】有機(jī)推斷題是近幾年高考的主流題型，它不僅可以全面的考察學(xué)生對(duì)烴和烴的衍生物的構(gòu)造、性質(zhì)和互相轉(zhuǎn)化關(guān)系的掌握情況，也能較全面地測(cè)試考生的自學(xué)才能、觀察才能、思維才能、推理才能，故受到命題人的青睞。綜觀近幾年化學(xué)高考試題，作為高考化學(xué)理綜命題不可缺少的有機(jī)化學(xué)而言，其命題呈現(xiàn)如下趨勢(shì)：是以烴及烴的衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系為內(nèi)容的傳統(tǒng)考察方式仍將繼續(xù)，是有機(jī)推斷中浸透有機(jī)實(shí)驗(yàn)、有機(jī)計(jì)算等其它有機(jī)綜合性問(wèn)題、開(kāi)放性的考察形式?！痉椒c(diǎn)撥】一、有機(jī)物推導(dǎo)1、有機(jī)推斷題的解答思維形式：分析猜測(cè)驗(yàn)證2、有機(jī)推斷題的打破口：1有機(jī)物構(gòu)造與性質(zhì)的關(guān)系：如用到銀氨

2、溶液就要想到醛基CHO等。 2注意反響前后有機(jī)物分子式中C、H、O原子數(shù)的變化，猜測(cè)可能原因。 3注意反響條件，猜測(cè)可能發(fā)生的反響。如用到濃硫酸就想到脫水，不過(guò)脫水有多種可能性。 4讀懂信息，找出對(duì)應(yīng)點(diǎn)，進(jìn)展神似模擬。3、解答有機(jī)推斷題的常用的解題方法：采用方法：正推、逆推、中間推、找打破口、前后比較的推理方法。正推法：以有機(jī)物的構(gòu)造、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用正向思維，得出正確結(jié)論。逆推法：以有機(jī)物構(gòu)造、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用逆向思維，得出正確結(jié)論。注意：在有機(jī)推斷中思路要開(kāi)闊，打破定勢(shì)。應(yīng)該考慮到某有機(jī)物可能不止一種官能團(tuán)，或者只有一種但不止一個(gè)官能團(tuán)。要從鏈狀結(jié)設(shè)想到環(huán)狀構(gòu)造等。打破

3、口也有可能不止一個(gè)，更多的是多種打破口的交融，這樣疑難問(wèn)題就可迎刃而解了。夾擊法：從反響物和生成物同時(shí)出發(fā)，以有機(jī)物的構(gòu)造、性質(zhì)為主線，推出中間過(guò)渡產(chǎn)物，從而解決過(guò)程問(wèn)題并得出正確結(jié)論。分層推理法：根據(jù)題意，分層推理，綜合結(jié)果，得出正確推論?！局R(shí)升華】一、知識(shí)網(wǎng)絡(luò)：官能團(tuán)的衍生關(guān)系1、知識(shí)網(wǎng)單官能團(tuán)2、知識(shí)網(wǎng)雙官能團(tuán)二、由反響條件確定官能團(tuán) 反響條件可能官能團(tuán)濃硫酸醇的消去醇羥基酯化反響含有羥基、羧基稀硫酸酯的水解含有酯基 二糖、多糖的水解NaOH水溶液鹵代烴的水解 酯的水解 NaOH醇溶液鹵代烴消去XH2、催化劑加成碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、苯環(huán)O2/Cu、加熱醇羥基 CH2OH、C

4、HOHCl2Br2/Fe苯環(huán)Cl2Br2/光照烷烴或苯環(huán)上烷烴基堿石灰/加熱RCOONa三、由反響物性質(zhì)確定官能團(tuán)反響條件可能官能團(tuán)能與NaHCO3反響的羧基能與Na2CO3反響的羧基、酚羥基 能與Na反響的羧基、酚羥基、醇羥基與銀氨溶液反響產(chǎn)生銀鏡醛基 與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀 溶解醛基 羧基使溴水褪色碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇Fe3+顯紫色酚A是醇CH2OH或乙烯 四、由特征現(xiàn)象確定官能團(tuán)反響的試劑有機(jī)物現(xiàn)象與溴水反響1烯烴、二烯烴2炔烴溴水褪色，且產(chǎn)物分層3醛溴水褪色，且產(chǎn)物不分層4苯酚有白色沉淀生成與酸性高錳酸鉀反響1烯烴、二烯烴2炔烴3苯的同系物4醇5醛高錳酸

5、鉀溶液均褪色與金屬鈉反響1醇放出氣體，反響緩和2苯酚放出氣體，反響速度較快3羧酸放出氣體，反響速度更快與氫氧化鈉反響1鹵代烴分層消失，生成一種有機(jī)物2苯酚渾濁變澄清3羧酸無(wú)明顯現(xiàn)象4酯分層消失，生成兩種有機(jī)物與碳酸氫鈉反響羧酸放出氣體且能使石灰水變渾濁銀氨溶液或新制氫氧化銅1醛有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生2甲酸或甲酸鈉加堿中和后有銀鏡或紅色沉淀產(chǎn)生3甲酸酯有銀鏡或紅色沉淀生成五、由反響類型來(lái)推斷官能團(tuán)反響類型可能官能團(tuán)加成反響CC、CC、CHO、羰基、苯環(huán) 加聚反響CC、CC酯化反響羥基或羧基水解反響X、酯基、肽鍵 、多糖等單一物質(zhì)能發(fā)生縮聚反響分子中同時(shí)含有羥基和羧基或羧基和胺基 六、有機(jī)合成中的成

6、環(huán)反響類型方式酯成環(huán)COO二元酸和二元醇的酯化成環(huán)酸醇的酯化成環(huán)醚鍵成環(huán) O 二元醇分子內(nèi)成環(huán)二元醇分子間成環(huán)肽鍵成環(huán)二元酸和二氨基化合物成環(huán)氨基酸成環(huán)不飽和烴單烯和二烯【典型例題】類型一：框圖型推斷題【高清課堂：369461例3】例1、據(jù)圖示填空： 1化合物A含有的官能團(tuán)是_。21mol A與2mo H2反響生成1moE，其反響方程式是_。3與A具有一樣官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_。4B在酸性條件下與Br2反響得到D，D的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_。5F的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_。由E生成F的反響類型是_?！舅悸伏c(diǎn)撥】A能與H2反響，說(shuō)明A含有碳碳雙鍵;能與銀氨溶液反響，說(shuō)明A含有醛基；能與碳酸氫鈉反響，說(shuō)明

7、A含有羧基。B能與Br2水或Br2的四氯化碳溶液反響說(shuō)明B可能含碳碳雙鍵；E在酸性條件下加熱生成分子式為C4H6O2的化合物，說(shuō)明E到F可能是酯化反響?！敬鸢浮?碳碳雙鍵，醛基、羧基2OHCCHCHCOOH2H2HOCH2CH2CH2COOH345或 酯化反響【解析】由A與銀氨溶液反響，推測(cè)A中含CHO；由A能與NaHCO3反響，推測(cè)A中含COOH；由1mol A與2mol H2反響生成1moE推測(cè)A中還含有一個(gè)C=C，因?yàn)?mol醛基加成1molH2；E中含COOH、OH在酸性條件下可分子內(nèi)酯化成環(huán)由F中含2個(gè)氧原子看出是分子內(nèi)酯化成環(huán)而不是分子間，由于F中含4個(gè)碳原子故A中也含4個(gè)碳原子，

8、由于D的碳鏈無(wú)支鏈，A的碳鏈?zhǔn)侵辨溞偷?，這樣A的構(gòu)造為：OHCCHCHCOOH，其余問(wèn)題迎刃而解。【總結(jié)升華】有機(jī)合成和有機(jī)推斷對(duì)學(xué)生的分析、推理的才能要求較高，涉及方面廣，只要大家強(qiáng)化根底知識(shí)，分專題各個(gè)打破，心理上不要怕，多做點(diǎn)近幾年高考試題，一定能打破此難點(diǎn)，最終成為你的得分題。舉一反三：【變式1】A、B、C、D、E、F和G都是有機(jī)化合物，它們的關(guān)系如以下圖所示：1化合物C的分子式是C7H8O，C遇到FeCl3溶液顯紫色，C與溴水反響生成的一溴代物只有兩種，那么C的構(gòu)造簡(jiǎn)式為 _；2D為一直鏈化合物，其相對(duì)分子質(zhì)量比化合物C的小20，它能跟NaHCO3反響放出CO2，那么D分子式為_(kāi) ，

9、D具有的官能團(tuán)是_；3反響的化學(xué)方程式是_；4芳香化合物B是與A具有一樣官能團(tuán)的A的同分異構(gòu)體，通過(guò)反響化合物B能生成E和F，F(xiàn)可能的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_；5E可能的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_ ?！敬鸢浮?【解析】C遇FeCl3溶液顯紫色，說(shuō)明C中含有酚OH，剩余的一個(gè)C原子與H原子組成一個(gè)CH3，由于與溴水反響生成的一溴代物只有兩種，所以O(shè)H與CH3處于苯環(huán)的對(duì)位，即構(gòu)造簡(jiǎn)式為：，其式量為108，那么D的式量為88，能與NaHCO3反響生成CO2，說(shuō)明D為羧酸，由羧酸的通式：CnH2nO2可知，n4，所以D的分子式為C4H8O2，由于D為直鏈化合物，構(gòu)造簡(jiǎn)式為：CH3CH2CH2COOH。A的構(gòu)造簡(jiǎn)式為：。的化學(xué)

10、方程式為：由C4H8O2FC7H14O2H2O可知，F(xiàn)的分子式為C3H8O，其構(gòu)造簡(jiǎn)式可能為：由C11H14O2H2OC3H8OE可知，E的分子式為：C8H8O2，由于B為芳香化合物，所以B中含有一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)COO，剩余的一個(gè)C原子與H原子組成一個(gè)CH3，所以可得E的構(gòu)造簡(jiǎn)式。例2、香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反響制得：以下是由甲苯為原料消費(fèi)香豆素的一種合成道路部分反響條件及副產(chǎn)物已略去：以下信息： A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫； B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響； 同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。請(qǐng)答復(fù)以下

11、問(wèn)題： 1香豆素的分子式為_(kāi)； 2由甲苯生成A的反響類型為_(kāi)，A的化學(xué)名稱為_(kāi)； 3由B生成C的化學(xué)反響方程式為_(kāi)； 4B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有_種； 5D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_種，其中： 既能發(fā)生銀鏡反響，又能發(fā)生水解反響的是_寫(xiě)構(gòu)造簡(jiǎn)式；可以與飽和碳酸氫鈉溶液反響放出CO2的是_寫(xiě)構(gòu)造簡(jiǎn)式?！敬鸢浮?C9H6O2 2取代反響 2-氯甲苯鄰氯甲苯 44 2【解析】1根據(jù)碳原子的四價(jià)理論可以寫(xiě)出該化合物的分子式C9H6O2；2甲苯到A，從分子式的前后變化看少一個(gè)氫原子，多了一個(gè)氯原子，所以發(fā)生了取代反響。根據(jù)香豆素的構(gòu)造簡(jiǎn)式可以看出是與甲

12、基鄰位的苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被取代，因此A的名稱是2氯甲苯或鄰氯甲苯；3B可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響，說(shuō)明B中含有酚羥基，在光照的條件下是甲基上的氫原子被取代；4分子式為C7H8O且含有苯環(huán)的除了鄰甲基苯酚之外，還有間甲基苯酚、對(duì)甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四種，構(gòu)造簡(jiǎn)式分別為：。其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的是對(duì)甲基苯酚和苯甲醚共2種。5D的構(gòu)造簡(jiǎn)式是，假設(shè)不改變?nèi)〈姆N類羥基和醛基可以是對(duì)位或是間位；假設(shè)只有一個(gè)取代基可以是羧基或酯基，構(gòu)造簡(jiǎn)式為：、。其中既能發(fā)生銀境反響，又能發(fā)生水解反響的是；可以與飽和碳酸氫鈉溶液反響放出CO2的是。舉一反三：【變式1】對(duì)羥基苯甲酸丁酯俗稱尼泊金丁

13、酯可用做防腐劑，對(duì)酵母和霉菌具有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化作用下進(jìn)展酯化反響而制得。以下是某課題組開(kāi)發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成道路：以下信息：通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；D可與銀氨溶液反響生成銀鏡；F的核磁共振氫譜說(shuō)明其有兩個(gè)不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為11。答復(fù)以下問(wèn)題：1A的化學(xué)名稱為 ；2由B生成C的化學(xué)反響方程式為 ；該反響的類型為 ；3D的構(gòu)造簡(jiǎn)式為 ；4F的分子式為 ；5G的構(gòu)造簡(jiǎn)式為 ；6E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反響的共有 種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為

14、221的是 寫(xiě)構(gòu)造簡(jiǎn)式?！敬鸢浮俊窘馕觥看祟}為根底題，比平時(shí)學(xué)生接觸的有機(jī)試題簡(jiǎn)單些。最后一問(wèn)也在意料之中，同分異構(gòu)體有兩種形式，一種是苯環(huán)上含有一個(gè)酯鍵和一個(gè)氯原子鄰、間、對(duì)共3種異構(gòu)，另一種是有一個(gè)醛基、一個(gè)羥基和一個(gè)氯原子，這3種不同的取代基共有10種同分異構(gòu)體，所以一共13種?？记巴ㄟ^(guò)練習(xí)，相信很多老師和同學(xué)一起總結(jié)過(guò)的還有：3個(gè)取代基有2個(gè)一樣的同分異構(gòu)體數(shù)目及4個(gè)取代基兩兩一樣的同分異構(gòu)體數(shù)目判斷，故此問(wèn)并無(wú)太大難度。類型二：計(jì)算型推斷題例3、通過(guò)糧食發(fā)酵可獲得某含氧有機(jī)化合物X，其相對(duì)分子質(zhì)量為46，其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為52.2%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.0%。1X的分子式是_；2X與

15、金屬鈉反響放出氫氣，反響的化學(xué)方程式是_有機(jī)物用構(gòu)造簡(jiǎn)式表達(dá)；3X與空氣中的氧氣在銅或銀催化下反響生成Y，Y的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_；4X與高錳酸鉀酸性溶液反響可生成Z。在加熱和濃硫酸作用下，X與Z反響可生成一種有香味的物質(zhì)W，假設(shè)184gX和120gZ反響能生成106gW，計(jì)算該反響的產(chǎn)率。要求寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程【答案】1C2H6O 22C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H23CH3CHO 4Z為CH3COOH，與X反響的化學(xué)方程式為CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O 所以乙醇過(guò)量，應(yīng)以乙酸計(jì)算產(chǎn)率2mol乙酸完全酯化可生成乙酸乙酯2mol×88g&#

16、183;mol1176g所以該反響的產(chǎn)率為 ×10060.2【解析】此題考察了有機(jī)化合物化學(xué)式推斷、化學(xué)性質(zhì)以及有機(jī)計(jì)算。1X分子中的碳原子數(shù)目為：X分子中的氫原子數(shù)目為：X分子中的氧原子數(shù)目為：所以X的分子式為C2H6O。2不要忘記標(biāo)注氫氣的氣體符號(hào)。3醇催化氧化得到醛。4醇在酸性高錳酸鉀溶液作用下直接氧化得到酸。醇與酸在濃硫酸作用下酯化得到酯。 【總結(jié)升華】此題以計(jì)算為主線，考察了學(xué)生的計(jì)算才能和醇、醛、酸的性質(zhì)。舉一反三：【變式1】某含苯環(huán)的化合物A，其相對(duì)分子質(zhì)量為104，碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為92.3。1A的分子式為_(kāi)：2A與溴的四氯化碳溶液反響的化學(xué)方程式為_(kāi)，反響類型是_；3：

17、請(qǐng)寫(xiě)出A與稀、冷的KMnO4溶液在堿性條件下反響的化學(xué)方程式_ ；4一定條件下，A與氫氣反響，得到的化合物中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85.7，寫(xiě)出此化合物的構(gòu)造簡(jiǎn)式_；5在一定條件下，由A聚合得到的高分子化合物的構(gòu)造簡(jiǎn)式為_(kāi)。 【答案】1C8H8；2；加成反響34 5【解析】1mC=92.3%×104=96 那么mH=8，此含量不可能含其他原子。那么96÷12=8 所以分子式為C8H8；2該分子中含苯環(huán)，且分子能與溴的四氯化碳溶液反響，所以A應(yīng)為乙烯基苯，該反響為加成反響；3分子中有碳碳雙鍵，直接套用信息可得結(jié)果；4加氫反響，假設(shè)只加成碳碳雙鍵，那么含H 9.43%，假設(shè)苯環(huán)也加氫，

18、那么含H 14.3%，后者符合題意。5按碳碳雙鍵的加聚反響寫(xiě)即可。類型三：信息遷移型推斷題例4、OCH2COOH菠蘿酯是具有菠蘿香氣的食用香料，是化合物甲與苯氧乙酸發(fā)生酯化反響的產(chǎn)物。 1甲一定含有的官能團(tuán)的名稱是_ 。 25.8 g甲完全燃燒可產(chǎn)生0.3 mol CO2和0.3 mol H2O，甲蒸氣對(duì)氫氣的相對(duì)密度是29，甲分子中不含甲基，且為鏈狀構(gòu)造，其構(gòu)造簡(jiǎn)式是_ 。 3苯氧乙酸有多種酯類的同分異構(gòu)體，其中能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響，且有2種一硝基取代物的同分異構(gòu)體是寫(xiě)出任意2種的構(gòu)造簡(jiǎn)式_。RCH2COOHCl2催化劑RCHCOOHClRONaClRROR（R，R代表烴基） 4：

19、菠蘿酯的合成道路如下：OH試劑X反應(yīng)ONa乙Cl2催化劑反應(yīng)丙反應(yīng)OCH2COOH甲催化劑反應(yīng)菠蘿酯 試劑X不可選用的是選填字母_。 aCH3COONa溶液 bNaOH溶液 cNaHCO3溶液 dNa 丙的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_，反響的反響類型是_。 反響的化學(xué)方程式是_ ?！敬鸢浮?1羥基OHCOOCH3OHCH2OOCH2CH2CHCH2OHOHOOCCH3 34a c ClCH2COOH 取代反響【解析】甲與苯氧乙酸發(fā)生酯化反響，故其構(gòu)造中必定含有羥基；甲蒸汽對(duì)氫氣的相對(duì)密度為29，故其相對(duì)分子質(zhì)量為58，5.8g為0.1mol，其中nC=0.3mol，nH=0.6mol，故其化學(xué)式為C3H6O，分子中不含甲基且是鏈狀構(gòu)造，故其構(gòu)造簡(jiǎn)式為：CH2=CH-CH2-OH；苯氧乙酸能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反響，構(gòu)造中必須含有酚羥基，