樹脂磨具用高分子量酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)與性能

1、文本0檢測報(bào)告單193:ADBD2008R_ADBD2013R_檢測文獻(xiàn)-樹脂磨具用高量酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)與性能作者檢測范圍中國學(xué)術(shù)期刊網(wǎng)絡(luò)總庫中國博士中國重要會(huì)議全文數(shù)據(jù)庫/中國優(yōu)秀全文數(shù)據(jù)庫全文數(shù)據(jù)庫中國重要報(bào)紙全文數(shù)據(jù)庫中國專利全文數(shù)據(jù)庫大學(xué)生互聯(lián)網(wǎng)比對(duì)庫英文數(shù)據(jù)庫(涵蓋期刊、臺(tái)學(xué)術(shù)文獻(xiàn)庫、會(huì)議的英文數(shù)據(jù)以及德國Springer、英國Taylor&Francis期刊數(shù)據(jù)庫等)優(yōu)先文獻(xiàn)庫個(gè)人比對(duì)庫1900-01-01至2013-05-24時(shí)間范圍:檢測時(shí)間:2013-05-2409:58:55- 1 -樹脂磨具用高量酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)與性能總文字比：4%（481）總字?jǐn)?shù)：121231

2、83;11-20081199-3.0%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2012是否引證：否2·包宏宇3.0%包宏宇 - 大學(xué)生比對(duì)庫- 2011是否引證：否3·07750210_法式家具城電氣設(shè)計(jì)3.0%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2011是否引證：否4·_081001010410_自動(dòng)鉆孔裝置研究3.0%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2012是否引證：否5·不銹接頭自動(dòng)成型機(jī)設(shè)計(jì)上料部分3.0%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2010是否引證：否6·畢業(yè)設(shè)計(jì)2010說明書龍3.0%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2010是否引證：否7·BGP在電信運(yùn)營商中的應(yīng)用分析3.0%- 大學(xué)生比

3、對(duì)庫- 2012是否引證：否8·機(jī)械與動(dòng)力2008440579權(quán)3.0%權(quán) - 大學(xué)生比對(duì)庫- 2012是否引證：否9·張妮_0611030112_年產(chǎn)1500噸醋酸乙酯車間工藝設(shè)計(jì)3.0%張妮 - 大學(xué)生比對(duì)庫- 2010是否引證：否10·12-2007534851212.9%12-200753485121- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2011是否引證：否11·07360218-唐山某綜合樓空調(diào)制冷工程設(shè)計(jì)一層及辦公區(qū)2.9%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2011是否引證：否12·200865110120正文+2.8%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2012是否引證：否13

4、·_081002070626_自動(dòng)洗盤機(jī)的設(shè)計(jì)2.8%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2012是否引證：否總文字比：4%( 表格 )( 觀點(diǎn) )去除：4%去除本人：4%重合字?jǐn)?shù)：481文獻(xiàn)總字?jǐn)?shù)：12123( 注釋：無問題部分文字比部分部分 ）- 2 -14·20070286_2.8%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2011是否引證：否15·的畢業(yè)設(shè)計(jì)說明書2.8%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2010是否引證：否16·組合式家用電動(dòng)工具設(shè)計(jì)2.7%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2011是否引證：否17·0704530168-某鄉(xiāng)鎮(zhèn)行政辦公樓與結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)2.7%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2011

5、是否引證：否18·致謝詞范文_春天2.6%- 網(wǎng)絡(luò)（）- 2012-11-28是否引證：否19·_高081-4 _無毒硬聚氯乙烯管材車間設(shè)計(jì)2.5%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2012是否引證：否20·24080212-工商管理-中國企業(yè)戰(zhàn)略分析以海信為例2.4%- 大學(xué)生比對(duì)庫- 2012是否引證：否2013屆畢業(yè)生題目: 樹脂磨具用高量酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)與性能院系名稱： 材料學(xué)院專業(yè)班級(jí)： 材料F0901學(xué)生學(xué)號(hào)： 200946920228指導(dǎo)教師：琪教師： 副教授2013年5月18日摘要本實(shí)驗(yàn)在酸性催化劑的作用下用正丁醇作為溶劑，用苯酚和多聚 反應(yīng) 高 量的酚醛樹脂。先

6、 相同的反應(yīng)時(shí)間，研究多聚 與苯酚的比例對(duì) 高 量酚醛樹脂性能的影響。然后 多聚 與苯酚相同的比例，研究不同的反應(yīng)時(shí)間對(duì)酚醛樹脂性能的影響。通過測量 的酚醛樹脂液的粘度，以及樹脂粉制成的試樣的 性、軟化點(diǎn)、抗沖擊性能、抗折性能、TG的測定和GPC的測定來確定最佳配方。通過性能測定實(shí)驗(yàn)我們發(fā)現(xiàn)：多聚與苯酚的比例為0.87反應(yīng)時(shí)長為7個(gè)小時(shí)時(shí)，粘度最大，性，軟化點(diǎn)最高，量最大且具有最好的抗折強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度。同時(shí)在反應(yīng)時(shí)間相同時(shí)，多聚與苯酚的比例越大生成酚醛樹脂的各項(xiàng)性能越好。在多聚與苯酚的比例相同時(shí)，反應(yīng)時(shí)間越長生成的酚醛樹脂各項(xiàng)性能越好?？傊?，最佳實(shí)驗(yàn)方案為：多聚與苯酚比例為0.87:1、反應(yīng)時(shí)

7、間為7個(gè)小時(shí)。： 高量酚醛樹脂多聚機(jī)械性能軟化點(diǎn)Title：Structure and properties of the high molecular weight phenolic resin used by resin grinding toolAbstractThis experiment is under the action of acid catalyst with n-butyl alcohol as the solvent, High molecular weight was synthesized with phenol and paraformaldehyde pheno

8、lic resin. , To control the same reaction time, Research of paraformaldehyde and phenol ratio on the influence of the synthesis of high molecular weight phenolic resin And then control the paraformaldehyde and phenol in the same proportion Study of different reaction time effect on the properties of

9、 phenolic resin. By measuring the synthesis of the viscosity of the liquid phenolic resin and liquidity of the mmade of powder sample, softening point, shock, the determination of flexural properties, TG and GPC measurement to determine the best formula.Through performance measurement experiment we

10、found that: Paraformaldehyde and phenol ratio is 0.87 the response time is 7 hours, the viscosity is the largest, The smallest liquidity, hightest softening point, the highest molecular weight of the largest and best flexural strength and impact strength.Reaction time at the same time, Paraformaldeh

11、yde and phenol ratio is larger, the better the performance of phenolic resin. when the proportion of paraformaldehyde and phenol phase are the same, the longer the reaction time of phenolic resin and the better of the performance。Keywords：High molecular weight phenolic resin liquid mechanical soften

12、ing point 目錄1 引言11.1 酚醛樹脂概述11.2 酚醛樹脂的機(jī)理11.3 國內(nèi)外熱塑性酚醛樹脂研究現(xiàn)狀21.4 酚醛樹脂的應(yīng)用32 實(shí)驗(yàn)部分42.12.22.3實(shí)驗(yàn)藥品4實(shí)驗(yàn)設(shè)備和儀器4高量酚醛樹脂的52.3.1配方52.3.2 酚醛樹脂的52.4 油工藝62.4.12.4.22.4.3粉狀樹脂磨具成型料的混制6熱壓法成型工藝7工藝流程82.5 性能測試92.5.12.5.22.5.32.5.42.5.52.5.6酚醛樹脂液粘度的測定9樹脂的性9樹脂的軟化點(diǎn)10抗折性測試10酚醛樹脂的TG10量測定113 結(jié)果討論113.1 多聚與苯酚的配比對(duì)性能的影響113.1.13.1.23

13、.1.33.1.43.1.53.1.6對(duì)樹脂液粘度的影響11對(duì)性的影響12對(duì)軟化點(diǎn)的影響13對(duì)抗折強(qiáng)度的影響14對(duì)熱性能的影響14對(duì)GPC的影響143.2 多聚與苯酚的反應(yīng)時(shí)間對(duì)性能的影響173.2.13.2.23.2.33.2.43.2.53.2.6對(duì)樹脂液粘度的影響17對(duì)性的影響18對(duì)軟化點(diǎn)的影響18對(duì)抗折強(qiáng)度的影響19對(duì)熱性能的影響20對(duì)GPC的影響20結(jié)論23致謝24參考文獻(xiàn)251 引言酚醛樹脂是以酚類化合物和醛類化合物經(jīng)縮聚反應(yīng)制得的樹脂。所用的酚類化合物主要是苯酚，所用醛類化合物主要是。通用酚醛樹脂中的熱塑性酚醛樹脂(Novolacs)主要用于制造模塑粉，也可以用于制造層壓、鑄造造

14、型材料、清漆和膠黏劑等。酚醛樹脂(Resoles)主要用于制造泵閥、層壓、浸漬成型材料、涂料和各類用途黏結(jié)劑，少量用于模塑粉。高性能酚醛樹脂除在上述各領(lǐng)域中可以提升各種材料或制品的性能，還開辟和擴(kuò)大了許多新的應(yīng)用領(lǐng)域，主要是用于鋼鐵及有色金屬冶煉用的耐火材料，航天工業(yè)用的耐燒蝕材料，高速交通工具用的摩擦制動(dòng)材料，用于電子工業(yè)的電子封裝材料，用于1.1 酚醛樹脂概述及交通工具的耐燃保溫材料等領(lǐng)域。酚醛樹脂又稱電木，或稱電木粉。原本為無色或者黃褐色透明物，市場銷售往往加有著色劑而呈紅、黃、黑、綠、棕、藍(lán)等顏色，有顆粒和粉末狀。耐弱酸和弱堿，遇強(qiáng)酸發(fā)生分解，遇強(qiáng)堿發(fā)生腐蝕。不溶于水、溶于、等有機(jī)溶劑

15、，用苯酚與可以縮聚而得。Phenolic resin簡稱PF，酚醛樹脂，固體酚醛樹脂為黃色、透明、無定形塊狀物質(zhì)，因含有一定量的游離酚而紅色，比重為1.251.30，不溶于水，易溶于醇，對(duì)水、弱酸、弱堿溶液穩(wěn)定。液體酚醛樹脂為黃色、深棕色液體。酚- 3 -醛樹脂（Phenol-formaldehyde Resin）最早由德國科學(xué)家Bayer，在1872年通過和苯酚反應(yīng)制得。有苯酚和在催化劑條件下縮聚、。1.2 酚醛樹脂的、水洗而制得的樹脂。因選用催化劑的不同，可分為熱塑性酚醛樹脂和熱固性酚醛樹脂兩類機(jī)理在酸或堿性的催化劑作用下，苯酚、發(fā)生加成、縮聚、中和反應(yīng)，生成酚醛樹脂。當(dāng)酸性催化劑作用時(shí)，

16、苯酚的比為6 ：5時(shí)，先被質(zhì)子化，在苯酚的鄰位或者對(duì)位發(fā)生反應(yīng)，由于鄰位的官能度大于對(duì)位的官能度，所以鄰位的反應(yīng)活性相比對(duì)位較大，這種情況下主要生成線型熱塑性酚醛樹脂；而當(dāng)堿性催化劑作用時(shí)，首先發(fā)生親核加成反應(yīng)，然后縮聚，最后在加熱或者成熱固性樹脂。劑的作用下發(fā)生交聯(lián)成體形結(jié)構(gòu)，形圖1 熱塑性酚醛樹脂圖2 熱固性酚醛樹脂機(jī)理機(jī)理注：苯酚和30min。在堿催化時(shí)的反應(yīng)速度要比酸催化時(shí)小。如果要使生成的樹脂冷卻后呈固體狀態(tài)，至少需要加熱1.3 國內(nèi)外熱塑性酚醛樹脂研究現(xiàn)狀純酚醛樹脂的酚羥基和亞甲基容易氧化，從而使耐熱性和耐氧化性下降；以后的酚醛樹脂因芳核間僅由亞甲基相連而顯出脆性，因此隨著科技的進(jìn)

17、步，在許多高新領(lǐng)域中純酚醛樹脂已經(jīng)不能滿足其要求，使用各種方法對(duì)酚醛樹脂進(jìn)行改性已成為酚醛樹脂研究的內(nèi)容，并且已經(jīng)取得了相當(dāng)大的成果。酚醛樹脂的改性一般有增韌改性和耐熱性改性兩種。其中使酚醛樹脂增韌的方法一般是采用外添加橡膠、熱塑性樹脂或者在酚醛樹脂時(shí)引入柔性?，F(xiàn)如今已經(jīng)有許多文獻(xiàn)提及使用腰果殼油、熱塑性樹脂、桐油和橡膠等改性酚醛樹脂，可以很好地其脆性、提高其韌性。與此同時(shí)使用亞麻油、梓油和聚砜等增韌改性的研究也有了很好地發(fā)展。當(dāng)改性酚醛樹脂的耐熱性時(shí)，一般使用化學(xué)的方法進(jìn)行改性，比如說引入其他耐熱結(jié)構(gòu)單元或者提高酚醛樹脂中苯環(huán)的含量或者。因此可以使用改性劑進(jìn)行改性，例如硼酸、鉬酸、芳香胺、磷

18、酸、馬來酰亞胺、有機(jī)硅和芳烴等。美國的B.Walker南本德研究了一種含高量組分的可溶性酚醛樹脂的簡單生產(chǎn)方法本發(fā)明提供一種生產(chǎn)可熔性酚醛樹脂的方法。該發(fā)明減少了很多處理過程增加的時(shí)間，并使可熔酚醛樹脂在具有較低平均量和較低的粘度的情況下提供了所需的高量餾分。 本發(fā)明的方法，包括以下步驟。工序（a.）包含41%-47%的苯酚和54%-58%的所組成的混合物，和可熔酚醛樹。在此步驟中的酚成分是約1/3重量的對(duì)-苯基苯酚和2/3（重量）苯酚。步驟（c.）中，使苯酚，脂所得到的混合物進(jìn)行反應(yīng)，由此生成含至少10%重量分?jǐn)?shù)高量組分的可溶性酚醛樹脂。耐熱性、韌性是酚醛樹脂重要的性能指標(biāo)。許多學(xué)者從聚合工

19、藝、結(jié)構(gòu)、共混材料等方面對(duì)其進(jìn)行了研究改進(jìn)，并且取得了一定成效。硼化合物對(duì)酚醛樹脂改性，是提高耐熱性能的有效方法之一。通過葉變換紅外光譜分析法研究硼酸對(duì)酚醛樹脂性能的影響以及硼含量對(duì)耐熱性和力學(xué)性能的影響，結(jié)果是：（1）隨著硼酸加入量的增加，能使反應(yīng)程度進(jìn)一步提高；(2)硼改性酚醛樹脂的沖擊強(qiáng)度隨耐熱性變化趨勢基本相同，當(dāng)硼酸的量超過一定比值后樹脂的抗強(qiáng)度甚至低于純酚醛樹脂的抗沖擊強(qiáng)度。(3)用硼酸改性酚醛樹脂提高樹脂耐熱性時(shí)，硼酸加入量為10%時(shí)，硼改性酚醛樹脂的耐熱性最好，而后隨著硼酸加入量的繼續(xù)增加，樹脂耐熱性下降。1.4 酚醛樹脂的應(yīng)用目前電子行業(yè)發(fā)展迅速，電子材料快速發(fā)展的同時(shí)也對(duì)酚

20、醛樹脂提出了更高的性能要求， 除了具有優(yōu)異的力學(xué)性能外，還要求酚醛樹脂所含的雜質(zhì)盡可能低，以減少其對(duì)電子材料電性能的影響。高鄰位高時(shí)間短和量酚醛樹脂與其它耐燒蝕材料相比，結(jié)構(gòu)有序度阻效應(yīng)低、速度快、程度高，制品成型快、質(zhì)量優(yōu)異，具有出色的力學(xué)性能和耐熱等性能，已成為近年來國內(nèi)外競相研究的領(lǐng)域和通用型酚醛樹脂的主要發(fā)展方向。采用鄰甲酚與苯酚1：2與37%的羥基對(duì)位上未反應(yīng)的氫，位阻效應(yīng)低， 材料相比，具有更為出色的耐熱性能和水溶液進(jìn)行反應(yīng)，生成的高量酚醛樹脂在過程聯(lián)劑進(jìn)攻酚速率快，制品交聯(lián)程度高，殘?zhí)柯矢?，直線型鏈長，與其他樹脂基性能，是近年來通用型酚醛樹脂發(fā)展的主要方向之一。同時(shí)高量高鄰位酚醛

21、樹脂僅含碳、氫、氧三種元素，在高溫下僅僅出應(yīng)用于汽車、航空航天和消防、衛(wèi)生等行業(yè)。2 實(shí)驗(yàn)部分2.1 實(shí)驗(yàn)藥品表1 實(shí)驗(yàn)藥品、技術(shù)指標(biāo)及生產(chǎn)廠家名稱技術(shù)指標(biāo)生產(chǎn)廠家和水等小，可作為耐燒蝕材料的替代物廣泛地苯酚（C6H6O） 分析純國藥化學(xué)試劑多聚（CH2O）n 分析純鄭州派尼化學(xué)試劑廠正丁醇CH3(CH2)2CH2OH 分析純市永大化學(xué)試劑鹽酸（HCL） 20% 鄭州浩華化學(xué)試劑廠- 4 -丙三醇（C3H8O3） 分析純2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備和儀器市大茂化學(xué)試劑廠表2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備、型號(hào)及生產(chǎn)廠家設(shè)備型號(hào)生產(chǎn)廠家注矯正壓裝機(jī) Y41-25B 上海清橫科學(xué)儀器調(diào)溫型電熱套 MH-500 北京科偉永興儀器J

22、J-1精密增力電動(dòng)攪拌器 JJ-1 江蘇金壇市雙捷實(shí)驗(yàn)儀器廠中草藥粉碎機(jī) FW-135市泰斯特儀器沖擊試驗(yàn)機(jī) XT-300A 吳忠材料試驗(yàn)機(jī)微機(jī)差熱天平（TG） WCT-2C 北京光學(xué)儀器廠平板硫化機(jī)（熱壓機(jī)） XLB-400×400-1 電子天平 JJ500 常熟雙杰測試儀器廠電熱鼓風(fēng)干燥箱上海一恒科學(xué)儀器NDJ-5S數(shù)顯粘度計(jì) NDJ-5S 上海方瑞儀器新洲區(qū)昌盛輕工機(jī)械廠電子多功能實(shí)驗(yàn)機(jī) CMT4504 中國天水三思新科技其他實(shí)驗(yàn)儀器：熱壓模具（長條）、冷壓性模具（圓片）、精密PH試紙、三口燒瓶（500ml）、膠頭滴管、量筒、燒杯、2.3 高2.3.1用溶劑法棒、溫度計(jì)、藥匙等

23、。量酚醛樹脂的配方，將苯酚和多聚按1：0.80、1:0.82、1：0.85、1:0.87的比例配比，相同的時(shí)間來。再對(duì)1:0.87的比例反應(yīng)時(shí)間分別為為4、5、6、7小時(shí)。2.3.2 酚醛樹脂的我們是用苯酚和多聚在鹽酸做催化劑、正丁醇作為溶劑的情況下反應(yīng)來高量的酚醛樹脂。先按照各自的比例用天平稱取一定量的苯酚和多聚，用量筒取正丁醇。將苯酚溶于多聚中，用膠頭滴管加鹽酸調(diào)節(jié)PH到2，將此溶液用棒到三口瓶中，打開冷卻水、攪拌器、電爐。在40加一次多聚在50加第反應(yīng)時(shí)間分別二次多聚。繼續(xù)升溫，在60保溫半個(gè)小時(shí)、在80、90各保溫一個(gè)小時(shí)，繼續(xù)加熱至沸騰。為4、5、6、7小時(shí)。將反應(yīng)生成的酚醛樹脂液放

24、于油浴鍋中用抽真空裝置抽真空，以便抽去酚醛樹脂溶液中的溶劑，過量苯酚以及反應(yīng)生成的水等副產(chǎn)物，得到較純的酚醛樹脂。調(diào)節(jié)油浴鍋溫度到60開始抽真空，待錐形瓶中氣泡較少時(shí)升高溫度，以此方式升溫至140，待錐形瓶中無氣泡產(chǎn)生時(shí)，抽真空完畢，獲取酚醛樹脂塊。將獲得的酚醛樹脂塊在粉碎機(jī)中粉碎，用研缽研碎至手摸無觸感后裝于袋中。2.4 油工藝2.4.1 粉狀樹脂磨具成型料的混制粉狀樹脂磨具成型料在混料過程中，需要加入濕潤劑，它所采用的是醇溶性酚醛樹脂液。所混制的成型料具有良好的松散性和可塑性，便于攤料和實(shí)現(xiàn)成型的自動(dòng)化，制得的磨具比較均勻，濕強(qiáng)度也較高?；炝狭枯^大時(shí)需在混料機(jī)上進(jìn)行混制，量較少時(shí)采用手工混

25、制，其工藝流程如圖3所示，混料后對(duì)成型料的原始來檢查稱量是否有誤；核對(duì)原材料的種類、結(jié)合劑配比、磨料的品種型號(hào)；檢查成型料混合是否均勻、松散，主要觀察料的顏色是否一致，有無白色、綠色或紅色的斑點(diǎn)，是否有料團(tuán)。壓制磨具樣條時(shí)預(yù)留百分之一的氣孔體積。表3 磨具粉狀樹脂料的加入量如下表類別質(zhì)量（g） 棕剛玉 12.8樹脂粉 1.79烏洛托品 0.18樹脂液 0.77重晶石粉 0.64烏洛托品過篩重晶石成型料混合混合加重晶石混合加粉狀樹脂液體樹脂棕剛玉圖3 粉狀樹脂磨具成型料混制工藝流程圖2.4.2 熱壓法成型工藝磨具制造過程中，將給定的成型料通過一定的方法，使其成為具有一定形狀、一定強(qiáng)度的磨具坯體，

26、即磨具的成型。熱壓法成型的主要操作是：裝模、稱料、投料、攤刮料、壓制和卸模。油磨具所采用的是熱壓成型，溫度為185，上壓板溫度：185±5，下壓板溫度：185±5，預(yù)壓溫度：185，預(yù)壓時(shí)間：2min，放氣次數(shù)：2次，放氣間隔時(shí)間：5min，保壓時(shí)間:10min，所采用脫模劑為：石蠟。其具體的工藝過程如圖4所示：- 5 -稱料保壓過篩卸模裝模熱壓投料攤刮料碾碎料模具圖4 熱壓法成型工藝流程圖2.4.3工藝流程將成型具有一定形狀的坯件，經(jīng)過工藝，使其發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，固結(jié)成為具有一定強(qiáng)度、硬度和耐熱性能的磨具，這個(gè)過程叫做硬化或器為干燥箱。為了使反應(yīng)充分，我們對(duì)壓制的樣條進(jìn)行后，

27、使其反應(yīng)程度提高，我們所需的儀油圖5油樣條工藝流程如圖5所示樣條硬化工藝流程經(jīng)之后，結(jié)合劑較充分的熔融，濕潤磨粒，增加磨具的結(jié)合強(qiáng)度，使其符合一定的要求。2.5 性能測試2.5.1 酚醛樹脂液粘度的測定樹脂液的粘度過高或者過低都會(huì)影響磨具的強(qiáng)度和硬度，因?yàn)檎扯冗^高，潤濕性能差，成型料太硬甚至混不均勻，容易出現(xiàn)漏粉現(xiàn)象，不利于攤料，影響組織均勻性和機(jī)械性能。粘度過低成型料成的坯件機(jī)械強(qiáng)度較低（1）據(jù)物料的估計(jì)粘度，選取適當(dāng)?shù)臏y量系統(tǒng)。見表4 表4 各測量系統(tǒng)對(duì)應(yīng)的測量范圍測量系統(tǒng) A B C D E測量范圍（Pa.s） 0.00281.8 0.02818 0.28180 2.81800 2818

28、000性大，可塑性差，容易粘模，制（2）裝內(nèi)筒（必須將“工作、制動(dòng)”扭轉(zhuǎn)在“制動(dòng)”位置）。（3）測量頭垂直向下緩慢的物料，直至內(nèi)筒全部沒入。（4）把測量頭上的旋鈕由“制動(dòng)”打向“工作”位置，然后調(diào)對(duì)零點(diǎn)。調(diào)零之后即可測量。（5）把轉(zhuǎn)速開關(guān)向0檔緩慢向15檔增加，在轉(zhuǎn)速檔選定后半分鐘到一分鐘內(nèi)即可讀數(shù)。注意針讀數(shù)。轉(zhuǎn)速當(dāng)及相應(yīng)的指2.5.2 樹脂的1. 試樣的性在室溫條件下，稱取酚醛樹脂12g烏洛托品1.5g，用研缽研碎混勻后加入模具內(nèi)，合模保壓10min，卸模。將制得的試樣在室溫條件下干燥。每組3個(gè)。2.性檢測在制得的試樣上編號(hào)1、2、3.分別測量式樣的直徑r，然后將試樣放在呈45度角的光滑斜

29、面上，由40開始，以每小時(shí)10的速度升溫至120.待試樣塊兒冷卻至室溫，測量流程R。按公式性=2.5.3 樹脂的軟化點(diǎn)1試樣的將烘箱調(diào)溫至110，保溫半個(gè)小時(shí)后將酚醛樹脂粉加入軟化點(diǎn)測定儀的兩個(gè)小鐵環(huán)（下面墊有瓷片）中，至酚醛樹脂粉熔融后拿出冷卻至室溫。2. 軟化點(diǎn)的測定用裝在環(huán)內(nèi)的中心裝置將鋼球放在樹脂的中心，用丙三醇作為熱傳導(dǎo)介質(zhì)，以3每分的速率升高加熱浴的溫度，同時(shí)不斷地進(jìn)行機(jī)械攪拌，2.5.4 抗折性測試鋼球或者樹脂開始接觸下金屬板的溫度，作為軟化點(diǎn)。用GBT9341-2000標(biāo)準(zhǔn)，在WDW-50J型微抗電子萬能實(shí)驗(yàn)機(jī)上將樣條按30mm的跨度好進(jìn)行沖擊試驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，然后進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。

30、測試不同油抗折強(qiáng)度的變化。3FL=2bh2其中F為所受的力，L為60，b和h分別為油2.5.5 酚醛樹脂的TG的寬和高。取2-3g酚醛樹脂，放入瓷坩堝中，在160條件下2小時(shí)，然后升溫至180再2小時(shí)，室溫冷卻。用分析天平在鋁坩堝中稱取約10mg加熱條件下樣品質(zhì)量的變化。后的酚醛樹脂，蹾實(shí)。以每分鐘10的速度加熱。從0加熱到600.觀察2.5.6量測定本實(shí)驗(yàn)采用凝膠滲透色譜法（即GPC）測試所得到的酚醛樹脂的量以及量分布。- 6 -（1）THF（將THF（相）的脫氣相）過濾、真空脫氣后，加入到相瓶中。（2） 樣品配置將10mg酚醛樹脂樣品溶于1mlTHF中，過濾后置于樣品瓶中。（3） 用進(jìn)樣器

31、取20m，從GPC儀的進(jìn)樣口注入。（4） 在電腦數(shù)據(jù)系統(tǒng)的窗口上觀察GPC曲線，處理數(shù)據(jù)3 結(jié)果討論實(shí)驗(yàn)中共分為七組分別標(biāo)號(hào)為表5實(shí)驗(yàn)組號(hào)、配比及反應(yīng)時(shí)間組號(hào) 1 2 3 4 5配比 0.87 0.87反應(yīng)時(shí)間 7h 6h6 70.87 0.87 0.85 0.82 0.85h 4h 7h 7h 7h3.1 多聚與苯酚的配比對(duì)性能的影響3.1.1 對(duì)樹脂液粘度的影響表6酚醛樹脂液的粘度配比粘度（mp.s） 0.870.850.820.80 17031024139135從反應(yīng)得出的數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn)酚醛樹脂溶液的粘度受反應(yīng)物配比的影響較大，當(dāng)配比達(dá)到0.87時(shí)，所得到的酚醛樹脂溶液粘度最大，在較高的反

32、應(yīng)物配比時(shí)樹脂溶液隨著配比的減少迅速降低，但是當(dāng)反應(yīng)物的配比較低時(shí)，如0.82、0.80，粘度減小的趨勢減緩，之間變化甚至可忽略不計(jì)。聚合物溶液的粘度受到溶液濃度、聚合物量和物理環(huán)境的影響。試驗(yàn)過程中，反應(yīng)使用溶劑正丁醇的用量每一組分都相同，聚合物溶液中的溶劑含量相同，所以聚合物的濃度基本相同。且粘度測試均在相同的環(huán)境下進(jìn)行，可以忽略其影響。當(dāng)聚合物的量越大，一個(gè)大鏈就有越多的鏈段數(shù)，在鏈運(yùn)動(dòng)時(shí)，需要完成的鏈段的協(xié)同位移就越多，所遇到的摩擦阻力就越大，因此粘度也就越大。由此可以推出隨著配比的減少，所減少，這一推斷在GPC測量時(shí)得到證明。的酚醛樹脂量依次3.1.2 對(duì)性的影響表7性數(shù)據(jù)配比原始直

33、徑 (mm) 測定后流長（mm）0.870.850.8250.02 50.950 68.752.02 140.360.8 50.1 147.4表8酚醛樹脂性配比性（% ）0.870.850.820.80 1.837.4169.8194.2由表格可以看出，隨著多聚與苯酚比例的增加，樹脂塊的性逐漸降低，且比例越高降低的越快，比例為0.87的樹脂塊的性最小，這是因?yàn)殡S著多聚與苯酚比例的增加，生成的樹脂液的量越大，樹脂液的粘度越大，酚醛樹脂試樣的性主要受樹脂液的粘度影響，樹脂液的粘度越大則由此種樹脂液經(jīng)過抽真空及機(jī)械破碎后形成的樹脂粉與其他原料結(jié)合起來制成的試樣的3.1.3 對(duì)軟化點(diǎn)的影響表9酚醛樹脂

34、液的軟化點(diǎn)配比軟化點(diǎn)（）0.870.850.820.80 1101018180性最小。樹脂軟化點(diǎn)的高低實(shí)際上是樹脂縮聚程度的反應(yīng)，軟化點(diǎn)高樹脂縮聚較完全，量較大。反之，軟化點(diǎn)低縮聚程度較差，量較小。樹脂的軟化點(diǎn)低，在破碎時(shí)容易發(fā)黏，而且在破碎時(shí)也容易結(jié)塊，制成的磨具耐水及耐堿性下降，軟化點(diǎn)高有利于成型料的松散性。但軟化點(diǎn)過高，成型料可塑性差，影響磨具成型強(qiáng)度。由表格可以看出：隨著多聚與苯酚比例的增加，樹脂的軟化點(diǎn)依次增大，配比為0.87的樹脂軟化點(diǎn)最高。這是因?yàn)殡S著多聚含量的增多，游離酚含量減少，樹脂縮聚反應(yīng)完全，生成的酚醛樹脂的量逐漸增大，導(dǎo)致熔融溫度升高，軟化點(diǎn)增大。3.1.4 對(duì)抗折強(qiáng)度

35、的影響表10酚醛樹脂試樣的抗折強(qiáng)度配比抗折強(qiáng)度(mpa)- 7 -0.870.850.820.80 66.5761.7758.9347.63由表格可以看出：隨著多聚與苯酚比例的增加，樹脂試樣的抗折強(qiáng)度依次增大，配比為0.87的樹脂試樣的抗折強(qiáng)度最高。這是因?yàn)殡S著多聚。3.1.5 對(duì)熱性能的影響3.1.6 對(duì)GPC的影響含量的增多，生成的酚醛樹脂的量逐漸增大，樹脂液的粘度增大，機(jī)械性能增強(qiáng)圖6 圖7 圖8圖9配比0.87 配比0.85 配比0.82配比0.80本次試驗(yàn)通過使用GPC測量所的酚醛樹脂的量，測量結(jié)果如下表11酚醛樹脂粉的量配比 0.87 0.85 0.82 0.8Mn MwMz147

36、9 1294 1118 1076243076 53452 11373 92462175411 594953 58680 50977Mz/Mw 8.9495 11.13787 5.159552 5.513075由表格數(shù)據(jù)可以看出，隨著多聚與苯酚比例的增加，生成的樹脂粉的量依次增大，比為0.87的酚醛樹脂粉的量最大，配比較小時(shí)，聚合物質(zhì)量的分散性比較大。這是因?yàn)殡S著多聚含量的增多，單元酚醇、多元酚醇或者二聚體等在反應(yīng)過程中縮聚反應(yīng)更完全，使樹脂平均粉量越大。量增大。所以多聚與苯酚比例越高的樹脂3.2 多聚與苯酚的反應(yīng)時(shí)間對(duì)性能的影響3.2.1 對(duì)樹脂液粘度的影響表12酚醛樹脂液的粘度反應(yīng)時(shí)間（h）

37、 粘度（mp.s） 7654 1703154213841100由表格可以看出：隨著多聚與苯酚反應(yīng)時(shí)間的增加，樹脂液的粘度越大，但是樹脂液粘度受時(shí)間的影響沒有受多聚合物與苯酚比例的影響大，反應(yīng)時(shí)間為7個(gè)小時(shí)的樹脂液粘度最大。這是由于聚合物溶液的粘度受到溶液濃度、聚量和物理環(huán)境的影響。試驗(yàn)過程中，反應(yīng)使用溶劑正丁醇的用量每一組分都相同，聚合物溶液中的溶劑含量相同，所以聚合物的濃度基本相同。且粘度測試均在相同的環(huán)境下進(jìn)行，可以忽略其影響。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間越長，聚合物反應(yīng)越充分則量越大，一個(gè)大鏈就有越多的鏈段數(shù)，在鏈運(yùn)動(dòng)時(shí)，需要完成的鏈段的協(xié)同位移就越多，所遇到的摩擦阻力就越大，因此粘度也就越大。由此可以推

38、出隨著配比的減少，所的酚醛樹脂量依次減少，這一推斷在GPC測多聚3.2.2表13量時(shí)得到證明。與苯酚反應(yīng)越充分，生成的樹脂液的量越大粘度越大。對(duì)性的影響性數(shù)據(jù)反應(yīng)時(shí)間（h） 原始直徑 (mm) 測定后流長765450.0250.9050.0251.1050.0451.8050.0071.10表14酚醛樹脂試樣的性反應(yīng)時(shí)間（h）性（）7654 1.82.23.542.2由表格可以看出：在多聚低，反應(yīng)時(shí)間為7個(gè)小時(shí)的試樣的與苯酚的比為0.87的情況下，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長酚醛樹脂試樣的性依次降性最低。這是因?yàn)?，酚醛樹脂試樣的性主要受樹脂液的粘度影響，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，苯酚與多聚縮聚反應(yīng)更充分，生成

39、的樹脂的。3.2.3 對(duì)軟化點(diǎn)的影響表15酚醛樹脂的軟化點(diǎn)反應(yīng)時(shí)間（h） 軟化點(diǎn)（）7654 110108105102量大、樹脂液的粘度大，因此制成試樣的性最小- 8 - 9 -由表格可以看出：在多聚與苯酚比例一定時(shí)，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，樹脂的軟化點(diǎn)依次增大，反應(yīng)時(shí)間為7個(gè)小時(shí)的樹脂軟化點(diǎn)最高。這是因?yàn)闃渲浕c(diǎn)的高低實(shí)際上是樹脂縮聚程度的反應(yīng)，軟化點(diǎn)高樹脂縮聚較完全，量較大。反之，軟化點(diǎn)低縮聚程度較差，量較小。隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，苯酚與多聚反應(yīng)更充分，生成的酚醛樹脂的量更大，導(dǎo)致熔融溫度升高，軟化點(diǎn)增大。3.2.4 對(duì)抗折強(qiáng)度的影響表16酚醛樹脂試樣的抗折強(qiáng)度反應(yīng)時(shí)間（h） 抗折強(qiáng)度（mpa

40、） 7654 66.5762.2759.8150.10由表格可以看出：在多聚與苯酚比例一定時(shí)，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，樹脂試樣的抗折強(qiáng)度依次增大，反應(yīng)時(shí)間為7個(gè)小時(shí)的樹脂試樣的抗折強(qiáng)度最高。這是因?yàn)殡S著多聚含量的增多，生成的酚醛樹脂的量逐漸增大，樹脂液的粘度增大，機(jī)械性能增強(qiáng)。3.2.5 對(duì)熱性能的影響3.2.6 對(duì)GPC的影響圖10 7小時(shí)圖11 6小時(shí)圖12 5小時(shí)圖13 4小時(shí)表17酚醛樹脂的量時(shí)間 7 6 5 4Mn 1479 1414 1397 1336Mw 243076 169888Mz2175411 1801241 1844600 559607Mz/Mw8.9495 10.60254

41、 10.88055 9.7058由表格可以看出：在多聚與苯酚比例一定時(shí)，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，樹脂的量依次增大，反應(yīng)時(shí)間為7個(gè)小時(shí)的樹脂的量最高。這是因?yàn)殡S著反應(yīng)時(shí)間的延長，隨著多聚含量的增多，單元酚醇、多元酚醇或者二聚體等在反應(yīng)過程中縮聚反應(yīng)更完全，使樹脂平均量增大。結(jié)論本實(shí)驗(yàn)通過苯酚與多聚酚醛樹脂得出結(jié)論如下：（1） 當(dāng)反應(yīng)時(shí)間確定為7個(gè)小時(shí)時(shí)，隨著多聚與苯酚比例的增加，反應(yīng)生成的酚醛樹脂的粘度逐漸增大、性逐漸減小、軟化點(diǎn)逐漸升高、熱性能與機(jī)械性能逐漸增強(qiáng)。（2） 當(dāng)多聚與苯酚的比例確定時(shí)，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，反應(yīng)生成的酚醛樹脂的粘度逐漸增大、性逐漸減小、軟化點(diǎn)逐漸升高、熱性能與機(jī)械性能逐漸

42、增強(qiáng)。（3） 從性能測試可以看出，多聚與苯酚的比例為0.87反應(yīng)時(shí)間為7個(gè)小時(shí)時(shí)，制得的酚醛樹脂的性最小為1.8%且此酚醛樹脂的扛折性能最好為66.57Mpa.(4)由多聚和苯酚配比的影響和反應(yīng)時(shí)間的影響對(duì)比可以看出：反應(yīng)物配比對(duì)性能的影響比反應(yīng)時(shí)間長短對(duì)性能的影響更明顯。綜上，反應(yīng)時(shí)間為7個(gè)小時(shí)、多聚與苯酚比例為0.87時(shí)，的高量酚醛樹脂各項(xiàng)性能較好。致謝不知不覺幾已經(jīng)過去了，經(jīng)過這幾的的忙碌和工作，畢業(yè)設(shè)計(jì)已經(jīng)接近完成，作為一個(gè)本科生的畢業(yè)設(shè)計(jì)，由于經(jīng)驗(yàn)的匱乏，難免有許多考慮不周全的地方，如果沒有導(dǎo)師的督促指導(dǎo)，以及一起工作的同學(xué)們的支持，想要完成實(shí)驗(yàn)是難以。 在這里首先要感謝導(dǎo)師琪。張平

43、日里工作繁多，但在我做畢業(yè)設(shè)計(jì)的每個(gè)階段，從查閱資料到設(shè)計(jì)草案的確定和修改，中期檢查，后期的指導(dǎo)等整個(gè)過程中都給予了我悉心的指導(dǎo)。除了敬佩張的專業(yè)水平外，他的治學(xué)嚴(yán)謹(jǐn)和科學(xué)研究的精神也是我永遠(yuǎn)學(xué)習(xí)的榜樣，并將積極影響我今后的學(xué)習(xí)和工作。其次要感謝同學(xué)對(duì)我無私的幫助，正因?yàn)槿绱宋也拍茼樌耐瓿蓪?shí)驗(yàn)，我要感謝母校河南工業(yè)大學(xué)，是母校給我們提供了優(yōu)良的學(xué)習(xí)環(huán)境；另外，我還要感謝那些曾給我授過課的每一位，是我專業(yè)知識(shí)。在此，我再說一次！大家！。在即將完成之際，心情無法平靜，從開始進(jìn)入課題到的順利完成，有多少可敬的師長、同學(xué)、朋友給了我無言的幫助，在這里請(qǐng)接受我誠摯的謝意!最后我還要感謝培養(yǎng)我長大含辛茹苦的父母，！參考文獻(xiàn)1 鄒.有機(jī)磨具制造M.北京:中國標(biāo)準(zhǔn),2001.1242 Terence B.Walker. Simplified method for production of phenolic resole resin with high molecular weight fraction. US 2008/0085991 A1.2008-04-103 Young-Jin Kim. Synthesis of ultrahigh molecular weight phenolic polymers by enzymatic polymerizatio