藥物合成第六章氧化反應(yīng)習(xí)題

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上第六章 氧化反應(yīng)1 什么是氧化反應(yīng)（廣義的和狹義的）？按操作方式氧化反應(yīng)可分為哪幾類？各舉例說明。2 選用高錳酸鉀做氧化劑時(shí)，常在什么條件下進(jìn)行反應(yīng)？為什么？3 什么是歐芬腦爾（Oppenauer）氧化反應(yīng)？該反應(yīng)為什么要在無(wú)水條件下進(jìn)行？在甾體藥物的合成中歐芬腦爾氧化反應(yīng)的最大特點(diǎn)是什么？4 有機(jī)過氧酸在制備和使用時(shí)應(yīng)注意什么？（可查閱相關(guān)資料）5 什么是生物氧化？生物氧化的特點(diǎn)和關(guān)鍵各是什么？ 6 為下列反應(yīng)選擇合適的氧化劑和條件。（1） （2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）7 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物。（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（

2、10）答案：1、廣義氧化反應(yīng)：對(duì)于以共價(jià)鍵結(jié)合的有機(jī)化合物來(lái)說，氧化反應(yīng)是指碳原子周圍的電子云密度降低，即碳原子氧化數(shù)升高的反應(yīng)。狹義氧化反應(yīng)：即專指有機(jī)物分子中氧原子的增加，氫原子的消除，或者兩者兼而有之，不包括形成C-X、C-N、C-S的反應(yīng)。按操作方式分類，可將氧化反應(yīng)分為：用化學(xué)試劑的化學(xué)氧化，應(yīng)用電解方法的電解氧化，應(yīng)用微生物的生物氧化，以及在催化劑作用下的催化氧化等。聞書p2882、高錳酸鉀反應(yīng)條件。高錳酸鉀是很強(qiáng)的氧化劑，可在酸性、中性及堿性條件下使用，由于介質(zhì)的pH值不同，氧化能力也不同。氧化反應(yīng)通常在水中進(jìn)行，若被氧化的有機(jī)物難溶于水，可用丙酮、吡啶、冰醋酸等有機(jī)溶劑溶解。

3、高錳酸鉀在酸性條件下的氧化能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于中性或堿性條件，但選擇性差。在酸性條件下，氧化芳香族或雜環(huán)化合物的側(cè)鏈時(shí)，可伴有脫羧反應(yīng)，芳環(huán)有時(shí)也被氧化。3、異丙醇鋁或叔丁醇鋁，在過量丙酮(或環(huán)己酮)存在下，可將伯醇、仲醇氧化為相應(yīng)的羰基化合物，該反應(yīng)稱為Oppenauer反應(yīng)。該反應(yīng)是可逆的，逆反應(yīng)稱為Meerwein-Ponndorf還原反應(yīng)，因此，在進(jìn)行Oppenauer反應(yīng)時(shí)，酮是過量的，甚至醇酮比例達(dá)1:20。該反應(yīng)在無(wú)水條件下進(jìn)行，以免醇鋁的分解，常在二甲苯、甲苯溶液中進(jìn)行。4、有機(jī)過氧酸在一般不穩(wěn)定，應(yīng)新鮮制備。5、生物氧化的特點(diǎn)和關(guān)鍵生物氧化具有氧化部位的區(qū)域選擇性和立體選擇性的特點(diǎn)。微生物幾乎對(duì)甾體分子中的每個(gè)位置上的碳原子都能進(jìn)行各類不同程度的區(qū)域性和高立體選擇性的氧化。6、寫書合適的氧化劑和條件(1) (2)(3) (4) (5) (6) (7)(8