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1、1導(dǎo)電高分子材料導(dǎo)電高分子材料 電子導(dǎo)電型聚合物電子導(dǎo)電型聚合物電子導(dǎo)電高分子材料 電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì) 電子導(dǎo)電聚合物的制備方法 電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)與應(yīng)用23電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)對(duì)電子導(dǎo)電聚合物進(jìn)行摻雜常用的有兩種方式:同半導(dǎo)體材料的摻雜一樣,通過加入第二種具有不同氧化態(tài)的物質(zhì)進(jìn)行 “物質(zhì)摻雜”。通過聚合物材料在電極表面進(jìn)行電化學(xué)氧化或還原反應(yīng)直接改變荷電狀態(tài)的“非物質(zhì)摻雜”。摻雜過程、摻雜劑及摻雜量與電導(dǎo)率之間的關(guān)系4電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)特殊情況可選擇如下?lián)诫s方法:酸堿化學(xué)摻雜:主要是對(duì)聚苯胺型導(dǎo)電高分子材料而言,在與質(zhì)子酸反應(yīng)后聚苯胺中的氨基發(fā)生
2、質(zhì)子化,引起分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移,改變分子軌道荷電狀態(tài),產(chǎn)生載流子; 光摻雜:當(dāng)導(dǎo)電高分子材料吸收光能之后價(jià)電子躍遷到導(dǎo)帶(最低空軌道),分子進(jìn)入激發(fā)態(tài),然后解離產(chǎn)生正負(fù)離子對(duì)(電子-空穴對(duì)),正負(fù)離子分開構(gòu)成載流子; 電荷注入摻雜:利用各種電子注入方法直接將電子注入導(dǎo)電高分子材料,改變其分子軌道荷電狀態(tài)。摻雜的作用5p-型摻雜時(shí):摻雜劑從聚合物的成鍵軌道中拉走一個(gè)電子,使其呈現(xiàn)半充滿狀態(tài),該分子軌道能量升高,更接近導(dǎo)帶能量。n-型摻雜時(shí):摻雜劑將電子加入聚合物的空軌道中,同樣形成半充滿狀態(tài),其分子軌道能量下降,向價(jià)帶能量靠近。結(jié)果是能帶間的能量差減小,電子的移動(dòng)阻力降低,使線性共軛導(dǎo)電聚合物的導(dǎo)電
3、性能從半導(dǎo)體進(jìn)入類金屬導(dǎo)電范圍。6電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)總之,所有以上摻雜的目的都是為了在材料中的空軌道中加入電子,或從占有軌道中拉出電子,進(jìn)而改變現(xiàn)有電子能帶的能級(jí),出現(xiàn)能量居中的半充滿能帶,減小能帶間的能量差,在產(chǎn)生大量載流子的同時(shí)使自由電子或空穴遷移時(shí)的阻礙減小。7電子導(dǎo)電聚合物制備方法電子導(dǎo)電聚合物制備方法直接法:利用某些單體直接通過聚合反應(yīng)生成具有線型共軛結(jié)構(gòu)的高分子。如:環(huán)己烯的線性共軛聚合Ziegler 催化劑 n8電子導(dǎo)電聚合物制備方法電子導(dǎo)電聚合物制備方法間接法:間接法合成是首先合成溶解和加工性能較好的共軛聚合物前驅(qū)體,然后利用消除等反應(yīng)在聚合物主鏈上生成共
4、軛結(jié)構(gòu)。如:以聚丙烯腈制備碳纖維300oC 700oCNN NN nNN nn9電子導(dǎo)電聚合物制備方法電子導(dǎo)電聚合物制備方法電化學(xué)聚合法:采用電極電位作為聚合反應(yīng)的引發(fā)和反應(yīng)驅(qū)動(dòng)力,在電極表面進(jìn)行聚合反應(yīng)并直接生成導(dǎo)電聚合物膜。反應(yīng)完成后,生成的導(dǎo)電聚合物膜已經(jīng)被反應(yīng)時(shí)采用的電極電位所氧化,即同時(shí)完成了摻雜過程;這里所指的摻雜過程只是使導(dǎo)電聚合物的荷電情況發(fā)生了變化,改變了分子軌道的占有情況,而并沒有加入第二種物質(zhì)。10電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)與應(yīng)用電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)與應(yīng)用電子導(dǎo)電聚合物的性能與應(yīng)用 導(dǎo)電能力 缺點(diǎn)非摻雜 半導(dǎo)體 電導(dǎo)率低摻雜后 可超過碳黑 化學(xué)穩(wěn)定性差其次,導(dǎo)電聚合物溶解性差,
5、有一定的加工難度應(yīng)用:抗靜電材料、屏蔽材料、二次電池電極 材料 材料、微波材料等11電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)與應(yīng)用電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)與應(yīng)用電致變色性能及其應(yīng)用電致變色現(xiàn)象:材料的光吸收特性在施加的電場(chǎng)作用下發(fā)生可逆改變,即當(dāng)施加電場(chǎng)時(shí)材料的光吸收波長(zhǎng)發(fā)生變化;去掉電場(chǎng)時(shí)又能夠完全恢復(fù)的性質(zhì)。在外觀性能上則表現(xiàn)為顏色的變化。應(yīng)用:制備無視角限制的顯示器件12電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)與應(yīng)用電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)與應(yīng)用電致發(fā)光性能及其應(yīng)用:電致發(fā)光:也稱為電致熒光現(xiàn)象,指材料在電場(chǎng)作用下可以發(fā)出可見光的性質(zhì)。在電場(chǎng)作用下注入的電子和空穴在電致發(fā)光材料內(nèi)部復(fù)合成高能態(tài)的激子,而處在高能態(tài)的激子回到低能態(tài)時(shí)又能夠?qū)@得的能量以光能形式發(fā)出。應(yīng)用:多層電致發(fā)光器件13電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)與應(yīng)用電子導(dǎo)電聚合物的性質(zhì)與應(yīng)用其他性質(zhì)與應(yīng)用: 化學(xué)催化性質(zhì):p型摻雜、n型摻雜的電子導(dǎo)電高分子材料具有
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