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1、第一章 分析質(zhì)量保證1 某人以差示光度法測(cè)定某藥物中主成分的含量時(shí),稱取此藥物0.0250g,最后計(jì)算其主成分的含量為98.25%,此含量的正確值應(yīng)該是_ 。(98%,因?yàn)閮x器誤差為2%) 2.某學(xué)生分析工業(yè)堿試樣,稱取含Na2CO3( Mr =106.0)為50.00%的試樣0.4240g,滴定時(shí)消耗0.1000mol/LHCl40.10ml,該次測(cè)定的相對(duì)誤差是_。 (0.24%) 3.用高碘酸鉀光度法測(cè)定低含量錳的方法誤差約為2%。使用稱量誤差為0.001g的天平減量法稱取MnSO4,若要配制成0.2mg/ml的硫酸錳的標(biāo)準(zhǔn)溶液,至少要配制_ml。 ( 0.002/m=0.02,m=0.
2、1g,故配制500ml) 4.溶液中含有0.095mol/L的氫氧根離子,其pH值為_(kāi) 。(12.98) 5. 列有關(guān)置信區(qū)間的定義中,正確的是: A 以真值為中心的某一區(qū)間包括測(cè)定結(jié)果的平均值的幾率B 在一定置信度時(shí),以測(cè)量值的平均值為中心的,包括真值在內(nèi)的可靠范圍C 真值落在某一可靠區(qū)間的幾率D 在一定置信度時(shí),以真值為中心的可靠范圍 (B) 6.有兩組分析數(shù)據(jù),要比較它們的精密度有無(wú)顯著性差異,應(yīng)當(dāng)用_檢7.滴定管的初讀數(shù)為(0.050.01)ml,末讀數(shù)為(22.100.01)ml,滴定劑的體積可能波動(dòng)的范圍是_。 (22.050.02ml)8. 某同學(xué)測(cè)定鹽酸濃度為:0.2038、0
3、.2042、0.2052和0.2039mol/L,按Q(0.90)檢驗(yàn)法,第三份結(jié)果應(yīng)_-;若再測(cè)一次,不為檢驗(yàn)法舍棄的最小值是_;最大值是_。 (Q=0.71I-,則同時(shí)析出 )25在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,若加入鄰二氮菲溶液,則Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位將_。(升高)26已知jMnO4-/Mn2+=1.51V,jBr2/Br-=1.09V, 忽略離子強(qiáng)度的影響,MnO4-氧化Br-的最高允許pH值是_。 ( pH=4.4 )27,考慮離子強(qiáng)度和各種副反應(yīng)對(duì)Fe3+和Fe2+電對(duì)的影響,鐵電對(duì)的條件電極電位等于_。 28已知在1mol/LHCl溶液中,jFe3+/Fe2+=0.69
4、V,jSn4+/Sn2+=0.14V, 以20ml0.10mol/LFe3+的HCl溶液與40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合,平衡時(shí)體系的電位為_(kāi)。 ( 0.14V)29.用HCl中和Na2CO3溶液分別至pH=10.50、pH=6.00和pH4.0時(shí),溶液中主要成分各是什么?4. 指示劑習(xí)題1 判斷并改錯(cuò)1) 當(dāng)用NaOH溶液滴定HCl時(shí),酚酞指示劑用量越多,變色越靈敏,滴定誤差越小。(不靈敏,越大)2) 酚酞指示劑在酸性溶液中呈現(xiàn)無(wú)色,在堿性溶液中呈現(xiàn)紅色。(pH10,紅色)3) 摩爾法只適用于Cl-和Br-的測(cè)定,而不適宜測(cè)定I-和SCN-。()4) 測(cè)定NaCl和Na3P
5、O4混合液中Cl-時(shí),不能采用摩爾法。()5) 膠體顆粒對(duì)指示劑的吸附力應(yīng)略大于對(duì)被測(cè)離子的吸附力。(?。?) 絡(luò)合滴定中,若封閉現(xiàn)象是由被測(cè)離子引起的,則可采用回滴定法進(jìn)行。()7) 淀粉指示劑在弱酸性溶液中使用時(shí)靈敏度最高。(,pH9 ,I2IO3-)8) EDTA能與許多金屬離子形成1:1的絡(luò)合物,故穩(wěn)定性強(qiáng)。(組成簡(jiǎn)單)9) 標(biāo)定溶液時(shí),若基準(zhǔn)物吸潮而純度不高所引起的試劑誤差可用空白試驗(yàn)校正。(對(duì)照)10) 一元弱酸溶液的氫離子濃度等于酸的濃度。(小于)2 關(guān)于酸堿指示劑,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是:A 指示劑本身是有機(jī)弱酸或弱堿 B 指示劑的變色范圍越窄越好C 指示劑的變色范圍必須全部落在滴定
6、突躍范圍之內(nèi) D HIn與In顏色差異越大越好 (C)3摩爾法測(cè)定Cl-含量時(shí),要求介質(zhì)的pH在6.5-10.5范圍內(nèi),若酸度過(guò)高,則A AgCl沉淀不完全 B AgCl沉淀易膠溶 C AgCl沉淀吸附Cl-增強(qiáng) D Ag2CrO4沉淀不易形成 (D)4用佛爾哈德法直接測(cè)定銀鹽時(shí),應(yīng)在下列哪種條件下進(jìn)行?A 強(qiáng)酸性 B 弱酸性 C 中性到弱堿性 D 堿性 (A)5法揚(yáng)司法測(cè)定氯化物時(shí),應(yīng)選用的指示劑是:A 鐵銨釩 B 曙紅 C 熒光黃 D 鉻酸鉀 (C)6佛爾哈德法測(cè)定下列哪種物質(zhì)時(shí),為了防止沉淀轉(zhuǎn)化,需要加入二氯乙烷時(shí)?A I- B Cl- C Br- D SCN- (B)7 摩爾法測(cè)定Cl
7、-或Br-使用的指示劑是:A K2Cr2O7溶液 B 熒光黃溶液 C 鐵銨釩溶液 D K2CrO4溶液 (D)8絡(luò)合滴定法直接滴定Zn2+,鉻黑T In-作指示劑,其滴定終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色實(shí)際上是:A ZnIn的顏色 B In-的顏色 C ZnY的顏色 D ZnIn和In-的顏色 (D)9 在EDTA法中,當(dāng)MIn溶解度較小時(shí),會(huì)產(chǎn)生A 封閉現(xiàn)象 B 僵化現(xiàn)象 C 掩蔽現(xiàn)象 D 絡(luò)合效應(yīng)和酸效應(yīng) (B)10當(dāng)KMInKMY時(shí),易產(chǎn)生A 封閉現(xiàn)象 B 僵化現(xiàn)象 C 掩蔽現(xiàn)象 D 絡(luò)合效應(yīng)和酸效應(yīng) (A)5. 滴定條件習(xí)題1_是選擇指示劑的主要依據(jù),選擇指示劑的原則是:指示劑的_必須全部或部分落在滴
8、定突躍范圍之內(nèi)。 (滴定突躍范圍;變色范圍)2用0.1000mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.10mol/LHCOOH(Ka=1.8x10-4)到計(jì)量點(diǎn)時(shí),溶液的pH值為_(kāi),應(yīng)選用_作指示劑。 (8.22,酚酞)3判斷并改錯(cuò) 1)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿的滴定曲線,其突躍范圍的大小與濃度有關(guān) () 2)0.10mol/LNH4Cl溶液,可以用強(qiáng)堿標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定 (不能) 3)酸堿滴定達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí),溶液呈中性 (不一定是中性) 4)沉淀的溶解度越大,沉淀滴定曲線的突躍范圍就越大 (越?。?5)在一定條件下,金屬離子的KMY越大,滴定突躍范圍也越大 (KMY) 6)氧化還原滴定突躍范圍的大小與氧化劑和還原劑的
9、濃度有關(guān) (僅與Dj 有關(guān)) 7)KMnO4法必須在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行。 (一般在酸性)8)KMnO4法常用HCl或HNO3調(diào)節(jié)溶液的酸度 (只能用硫酸)9)標(biāo)定)KMnO4溶液的濃度以前,應(yīng)用濾紙過(guò)濾除去析出的MnO(OH)2沉淀 (只能用玻璃纖維塞住的玻璃漏斗)4下列情況對(duì)結(jié)果沒(méi)有影響的是: A 在加熱條件下,用KMnO4法測(cè)定Fe2+ B 在堿性條件下,用直接碘量法測(cè)定Vc的含量C 間接碘量法測(cè)定漂白粉中有效氯時(shí),淀粉指示劑加入過(guò)早D 用優(yōu)級(jí)純Na2C2O4標(biāo)定KMnO4溶液濃度時(shí),終點(diǎn)顏色在30后褪色 ( D )5碘量法誤差的主要來(lái)源_是_和。(I2揮發(fā);I-被氧化)6碘量法是基于_的氧
10、化性和_的還原性進(jìn)行測(cè)定的氧化還原滴定法。其基本反應(yīng)式是_。 (I2;I-; 2I-=I2 I2+S2O32- =2I-+S4O62-)7 配制Na2S2O3溶液時(shí),用的是新煮沸并冷卻后的蒸餾水,其目的是_、_、和_等。 (除O2;除CO2;殺死細(xì)菌) 8下列酸堿滴定中,由于滴定突躍不明顯而不能用直接滴定法進(jìn)行滴定分析的是: A HCl滴定NaCN (HCN:pKa=9.21)B HCl滴定苯酚鈉 (苯酚:pKa=10.00)C NaOH滴定吡啶鹽 (吡啶:pKb=8.77)D NaOH滴定甲胺鹽 (甲胺:pKb=3.37) (D)9用0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/L,pKa=4.
11、0的弱酸,其pH突躍范圍是7.0-9.7,用同濃度的NaOH滴定pKa=3.0的弱酸時(shí),其pH突躍范圍是_。( 6.0-9.7)10下列說(shuō)法正確的是:A NaOH滴定HCl,用甲基橙為指示劑,其終點(diǎn)誤差為正 B HCl滴定NaOH,用酚酞為指示劑,其終點(diǎn)誤差為正C 蒸餾法測(cè)定NH4+,用HCl吸收NH3,以NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴定至pH=7.0,終點(diǎn)誤差為正D NaOH滴定H3PO4,至pH=5時(shí),對(duì)第一計(jì)量點(diǎn)來(lái)說(shuō),誤差為正 (C,D)11有NaOH磷酸鹽混合堿,以酚酞為指示劑,用HCl滴定消耗12.84ml。若滴到甲基橙變色,則需HCl20.24ml。此混合物的組成是。 (NaOH+Na3PO
12、4或NaOH+Na2HPO4)12下列指示劑中,全部適用于絡(luò)合滴定的一組是:A 甲基橙、二苯胺磺酸鈉、EBT B 酚酞、鈣指示劑、淀粉C 二甲酚橙、鉻黑T、鈣指示劑 D PAN、甲基紅、鉻酸鉀13在金屬離子M和N等濃度的混合液中,以HIn為指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定其中的M,要求 A pH=pKMY B KMY7.5會(huì)引起的_形成,使測(cè)定結(jié)果偏_。 (Ag(NH3)2+;高)28佛爾哈德法既可直接用于測(cè)定_離子,又可間接用于測(cè)定_離子。 (Ag+; X; )29佛爾哈德法測(cè)定Cl-的滴定終點(diǎn),理論上應(yīng)在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)_到達(dá),但因?yàn)槌恋砦紸g+,在實(shí)際操作中常常在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)_到達(dá)。 (之后
13、;之前)30佛爾哈德法中消除沉淀吸附影響的方法有兩種,一種是_以除去沉淀,另一種是加入_包圍住沉淀。 (過(guò)濾;有機(jī)溶劑) 31法揚(yáng)司法測(cè)定Cl-時(shí),在熒光黃指示劑溶液中常加入淀粉,其目的是保護(hù)_,減少凝聚,增加_。 (膠體;吸附)32熒光黃指示劑測(cè)定Cl-時(shí)的顏色變化是因?yàn)樗腳離子被_沉淀顆粒吸附而產(chǎn)生的。 (陰;吸附了Ag+而帶正電荷的AgCl)33在pH=5.0的HAc-NaAc緩沖溶液中,乙酸總濃度為0.2mol/L,計(jì)算PbY絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)(已知HAc的pKa=4.74,Pb2+-Ac的lgb1=1.9,lgb2=3.3,lgKPbY=18.04;pH=5.0時(shí),lgaY(H)
14、=6.45, lgaPb(OH)=0)34用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LFe3+溶液,若要求DpM=0.2,TE=0.1%, 計(jì)算滴定的適宜酸度范圍。(已知lgKFeY=25.1;KspFe(OH)3=10-37.4)35某指示劑與Mg2+的絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)為KMgEBT=107.0,指示劑的Ka1、Ka2分別為10-6.3、 10-11.6,計(jì)算pH=10時(shí)的pMgep。 pMgep=lgKMgEBT=lgKMgY-lgaEBT(H) =7.0-1.6=5.4 aEBT(H)=1+H+/Ka2+H+2/Ka2Ka1=101.636在pH=5.50時(shí),用0.002mol/L
15、EDTA滴定同濃度的La3+溶液,問(wèn)1)當(dāng)溶液中含有2.0x10-5mol/LMg2+時(shí),能否準(zhǔn)確滴定La3+?2) 當(dāng)溶液中含有5.0x10-2mol/LMg2+時(shí),能否準(zhǔn)確滴定La3+? 已知lgKLaY=15.50;pH=5.50時(shí),lgaY(H)=5.51, lgaLa(OH) =037在pH=5.5時(shí),0.02mol/LEDTA滴定0.2mol/LMg2+和0.02mol/LZn2+混合溶液中的Zn2+, 1) 能否準(zhǔn)確滴定? 2)計(jì)算計(jì)量點(diǎn)時(shí)Zn2+和MgY 的濃度 3)若以二甲酚橙為指示劑滴定至變色點(diǎn)時(shí),終點(diǎn)誤差是多少? 已知 lgKZnY=16.50, lgKMgY=8.70
16、pH=5.50時(shí),lgKZn-XO=5.7 , lgaY(H)=5.538分別在pH為5.0和5.5時(shí)的六次甲基四胺介質(zhì)中,以二甲酚橙為指示劑,以0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LZn2+和0.10mol/LCa2+混合溶液中的Zn2+,計(jì)算這兩種酸度下的終點(diǎn)誤差,并分析引起誤差增大的原因。(已知 lgKZnY=16.5, lgKCaY=10.7 pH=5.0時(shí),lgaY(H)=6.45,pZnep=4.8 pH=5.5時(shí),lgaY(H)=5.5,pZnep=5.7 XO與Ca2+不顯色)39某溶液含有Zn2+、Cd2+,濃度均為0.02mol/L,體積為25ml,欲在pH=5.
17、0時(shí)以KI掩蔽Cd2+,且確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)有0.2單位的不確定性,至少要加多少克KI? (已知 lgKZnY=16.50;lgKCdY=16.46; pH=5.0時(shí),lgaY(H)=6.45, Cd2+-I-的lgb1lgb4分別為2.10、3.43、4.49、5.41 )6重量分析法習(xí)題1重量分析法是根據(jù)_來(lái)確定被測(cè)組分含量的分析方法。它包括_和_兩個(gè)過(guò)程。根據(jù)分離方法的不同,重量分析分為_(kāi)、_、_、_等方法。 2均勻沉淀法是利用化學(xué)反應(yīng)使溶液中緩慢而均勻地產(chǎn)生_,避免了_現(xiàn)象。3為了獲得純凈而易過(guò)濾、洗滌的晶形沉淀,要求沉淀時(shí)的_速度大而_速度小。4影響沉淀溶解度的因素很多,其中同離子效應(yīng)使
18、沉淀的溶解度_,酸效應(yīng)使沉淀的溶解度_。鹽效應(yīng)使沉淀的溶解度_,絡(luò)合效應(yīng)使沉淀的溶解度_。5以下說(shuō)法錯(cuò)誤的是: A 重量分析中,由于后沉淀引起的誤差屬于方法誤差B 沉淀顆粒越大,表面積越大,吸附雜質(zhì)越多C 所謂陳化,就是將沉淀和母液在一起放置一段時(shí)間,使細(xì)小晶粒逐漸溶解,使大晶體不斷長(zhǎng)大的過(guò)程D 干燥器中的氯化鈷變色硅膠變?yōu)榧t色時(shí),表示硅膠已失效 (B)6下列不符和無(wú)定型沉淀的沉淀?xiàng)l件是: A 沉淀作用應(yīng)在較濃的溶液中進(jìn)行 B 沉淀作用宜在熱溶液中進(jìn)行C 迅速加入沉淀劑并不斷攪拌 D 沉淀放置過(guò)夜,使沉淀陳化 (D)7為了獲得純凈而易過(guò)濾的晶形沉淀,下列措施錯(cuò)誤的是: A 針對(duì)不同類型的沉淀,
19、選用適當(dāng)?shù)某恋韯〣 采用適當(dāng)?shù)姆治龀绦蚝统恋矸椒– 加熱以適當(dāng)增大沉淀的溶解度D 在較濃的溶液中進(jìn)行沉淀 (D)8如果被吸附的雜質(zhì)和沉淀具有相同的晶格,易形成 A 后沉淀 B 表面吸附 C 吸留 D 混晶 (D)9在重量分析中,下列情況對(duì)結(jié)果產(chǎn)生正誤差的是: A 晶形沉淀過(guò)程中,沉淀劑加入過(guò)快 (A)吸留B 空坩堝沒(méi)有恒重C 取樣稍多D 使用的易揮發(fā)沉淀劑過(guò)量了10%10在重量分析中,下列情況對(duì)結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差的是: A 生成無(wú)定型沉淀后,進(jìn)行了陳化B 用定性濾紙過(guò)濾沉淀C 生成晶形沉淀后,放置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)D 試樣置于潮濕空氣中,未制成干試樣 (D)11下列有關(guān)沉淀吸附的一般規(guī)律中,錯(cuò)誤的是:A 離
20、子價(jià)數(shù)高的比低的容易吸附B 離子濃度越大越容易被吸附C 能與構(gòu)晶離子生成難溶化合物的離子,優(yōu)先被吸附D 溫度越高,越不利于吸附 (D)12下列情況引起儀器誤差的是:A 沉淀劑的選擇性差 B 沉淀劑的用量過(guò)多,產(chǎn)生鹽效應(yīng)C 洗滌過(guò)程中,每次殘留的洗滌液過(guò)多 D 定量濾紙灰分過(guò)多 (D)13沉淀法測(cè)定Ag+時(shí),生成的沉淀應(yīng)采用的洗滌劑是:A 稀NA B 稀 SA C 稀 AgNO3 D 蒸餾水 (A)14AgCl的Ksp=1.8x10-10,Ag2CrO4的Ksp=2.0x10-12,則這兩個(gè)銀鹽的溶解度S(單位為mol/L)的關(guān)系是SAg2CrO4_ SAgCl。 ( ) 15AgCl在0.01
21、mol/LHCl溶液中的溶解度比在純水中的溶解度小,這時(shí)_效應(yīng)是主要的。若Cl-濃度增大到0.5mol/L,則AgCl的溶解度超過(guò)純水中的溶解度,此時(shí)_效應(yīng)起主要作用。 (同離子;絡(luò)合效應(yīng))16沉淀重量法,在進(jìn)行沉淀反應(yīng)時(shí),某些可溶性雜質(zhì)同時(shí)沉淀下來(lái)的現(xiàn)象叫_現(xiàn)象,其產(chǎn)生的原因有表面吸附、吸留和_。 (共沉淀;生成混晶)17影響沉淀純度的主要因素是_和_。 (共沉淀;后沉淀)18均勻沉淀法沉淀Ca2+,最理想的沉淀劑是: A H2SO4 B H2CO3 C CO(NH2)2+(NH4)2C2O4 D H3PO4 (C)19下列敘述正確的是 A 難溶電解質(zhì)的溶度積越大,溶解度也越大B 加入過(guò)量沉
22、淀劑,沉淀的溶解度將減小C 酸效應(yīng)使沉淀的溶解度增大D 鹽效應(yīng)使沉淀的溶解度減小 (C)20下列有關(guān)沉淀溶解度的敘述,錯(cuò)誤的是: A 一般來(lái)說(shuō),物質(zhì)的溶解度隨溫度增加而增大B 同一沉淀物,其小顆粒的溶解度小于大顆粒的溶解度C 同一沉淀物,其表面積越大溶解度越大D 沉淀反應(yīng)中的陳化作用,對(duì)一樣大小的沉淀顆粒不起作用 (B)21下列有關(guān)沉淀轉(zhuǎn)化的敘述中錯(cuò)誤的是: A 同類型沉淀,由Ksp大的轉(zhuǎn)化為Ksp小的很容易進(jìn)行B 沉淀轉(zhuǎn)化常應(yīng)用于將不溶于酸的沉淀轉(zhuǎn)化為易溶于酸的沉淀C AgI可用濃NaCl溶液轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀D BaSO4可用Na2CO3轉(zhuǎn)化為可溶于酸的BaCO322計(jì)算0.01mol/L
23、的Be2+在EDTA存在下,于pH=7.0時(shí), Be2+沉淀為Be(OH)2的百分率。 已知 Be(OH)2的Ksp=1.26x10-21, lgKBeY =9.20, pH=7.0時(shí): lgaY(H)=3.32(90.44% 沉淀不完全)23稱取CaCO3試樣0.35g溶解后,使其中Ca2+形成CaC2O4 H2O沉淀,需量取體積分?jǐn)?shù)為3%的(NH4)2C2O4溶液多少毫升?為使Ca2+在300ml溶液中的損失量不超過(guò)0.1mg,問(wèn)沉淀劑應(yīng)加入多少毫升?(已知 CaC2O4 H2O的Ksp=2.5x10-9, M(NH4)2C2O4=124.1,MCa=40.08 ,MCaCO3=100.1
24、)光分析習(xí)題1 光速C=3x1010cm/s是在介質(zhì)_中測(cè)得的。 (真空)2 周期、頻率、波長(zhǎng)、能量這幾種性質(zhì)中,電磁輻射的微粒性表現(xiàn)在_性質(zhì)上。 (能量)3 可見(jiàn)光的波長(zhǎng)范圍是_;相應(yīng)的能量范圍是_電子伏特。 (400-800nm;1.65-3.1ev)5X射線、紫外光、可見(jiàn)光、紅外光中,分子振動(dòng)能級(jí)躍遷相應(yīng)的能量為_(kāi)。 (紅外光)6當(dāng)輻射從一種介質(zhì)傳播到另一種介質(zhì)中時(shí),波長(zhǎng)、頻率、速度、能量等等參量中,不發(fā)生變化的是_、_ 。 (頻率、能量)7 熒光光度法、化學(xué)發(fā)光法、紅外光譜法、核磁共振波譜法、原子吸收光譜法中,基于吸收原理的分析方法是_;基于發(fā)射原理的分析方法是_。 (紅外、核磁、原子吸收;熒光、化學(xué)發(fā)光)8原子內(nèi)層電子躍遷的能量相當(dāng)于X射線、紫外光、紅外光、微波中_的能量。 (X射線) 9原子外層電子躍遷的能量相當(dāng)于X射線、紫外光、紅外光、微波中_的能量。 (紫外光) 10 利用線光譜進(jìn)行檢測(cè)的分析方法有_。 (原子發(fā)射、原子吸收、原子熒光)11 利用帶光譜進(jìn)行檢測(cè)的分析方法有 _。 (分光光度法、熒光光度法、磷光光度法 )12 已知KMnO4的式量為158.03,其摩爾吸收系數(shù)e545=2.2x103。在545nm波長(zhǎng)下,用濃度為0.0020%(體積質(zhì)量分?jǐn)?shù))的K
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