中國葡萄糖酸鈉行業(yè)市場及發(fā)展

1、中國葡萄糖酸鈉行業(yè)市場及發(fā)展摘要：本文概述了葡萄糖酸鈉的基本特性和用途,綜述了以葡萄糖為基本原料制備葡萄糖酸鈉的4 種合成方法生物發(fā)酵法、均相化學(xué)氧化法、電解氧化法、多相催化氧化法。通過多方數(shù)據(jù)大致了解了中國葡萄糖酸鈉行業(yè)的市場現(xiàn)狀，總結(jié)作出未來該行業(yè)的未來發(fā)展展望。關(guān)鍵詞：葡萄糖酸鈉 生物發(fā)酵法 市場研究報(bào)告一、前言：新華社消息：歐盟2010年10月28日宣布，對從中國進(jìn)口的鋁合金輪轂和葡萄糖酸鈉正式征收反傾銷稅，并對中國企業(yè)涉嫌繞道馬來西亞向歐盟出口緊固件以逃避反傾銷措施展開反規(guī)避調(diào)查。歐盟在當(dāng)天的官方公報(bào)中公布了這3項(xiàng)貿(mào)易救濟(jì)決定。根據(jù)這些決定，歐盟將對中國鋁合金輪轂正式征收22.3%的

2、反傾銷稅，針對葡萄糖酸鈉征收的反傾銷稅率高達(dá)53.2%，僅兩家中國企業(yè)被處以較低的反傾銷稅率。歐盟的正式反傾銷措施通常為期5年。葡萄糖酸鈉介紹： 葡萄糖酸鈉又稱五羥基己酸鈉，是一種白色或淡黃色結(jié)晶粉末，易溶于水，微溶于醇，不溶于醚。其分子式為C6 H11 O7Na ,相對分子質(zhì)量為218. 14。它是一種用途極廣的多羥基有機(jī)酸鹽，是葡萄糖的深加工產(chǎn)品,也是制備葡萄糖酸內(nèi)酯、葡萄糖酸鹽(鋅、銅、亞鐵鹽) 等的基礎(chǔ)原料,在食品工業(yè)可用作營養(yǎng)增補(bǔ)劑、固化劑、緩沖劑等 。該產(chǎn)品無毒，熱穩(wěn)定性好,無潮解性,且原料來源廣泛，由于其優(yōu)良的螯合性能而被廣泛用于水質(zhì)處理、電鍍、金屬與非金屬的表面清洗及水泥生產(chǎn)等

3、多種工業(yè)部門,在化工、食品、醫(yī)藥、輕工等行業(yè)有著廣泛的用途。特別在水泥外加劑方面，隨著城市高層建筑和城市攪拌站的發(fā)展，葡萄糖酸鈉作為減水劑和緩凝劑使用，取得了良好的效果，世界范圍內(nèi)推廣迅速，得到廣泛應(yīng)用。 二、葡萄糖酸鈉的用途：葡萄糖酸鈉是一種多羥基羧酸鈉，用途十分廣泛，現(xiàn)就已經(jīng)被開發(fā)應(yīng)用方面的情況介紹如下：1.用于醫(yī)藥方面： 調(diào)節(jié)人體內(nèi)酸堿平衡，以恢復(fù)神經(jīng)正常作用，亦可基于同樣目的，用于食品添加劑。2.用作水質(zhì)穩(wěn)定劑： 由于葡萄糖酸鈉具有優(yōu)異的緩蝕阻垢作用，所以被廣泛用于水質(zhì)穩(wěn)定劑，例如作為石油化工企業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)，低壓鍋爐，內(nèi)燃機(jī)冷卻水系統(tǒng)等處理藥劑。因?yàn)樗幸韵绿禺悆?yōu)點(diǎn)：具有明顯的協(xié)調(diào)

4、效應(yīng)。適用于鉬、硅、磷、鎢、亞硝酸鹽等配方，由于協(xié)調(diào)效應(yīng)影響，緩蝕效果大大提高。緩蝕率隨溫度升高而增加。 一般緩蝕劑隨著溫度升高而緩蝕率下降，甚至完全失去作用。但葡萄糖酸鈉恰恰相反，緩蝕率在一定范圍內(nèi)隨溫度升高而提高，例如對炭鋼等材質(zhì)的試驗(yàn)中，溫度從77F于上升到120F，其緩沖率平均提高5%以上。所以葡萄糖酸鈉這種奇異的特性，對較高溫度的體系或從低溫到高溫的變溫體系，作緩蝕劑使用是十分理想。阻垢能力強(qiáng)： 對鈣，鎂，鐵鹽具有很強(qiáng)的絡(luò)合能力，所以阻垢能力很強(qiáng)，特別對Fe3+有極好的螯合作用，甚至在全PH范圍內(nèi)部有作用。滅公害。使用葡萄糖酸鈉作為循環(huán)冷卻水緩蝕阻垢劑，達(dá)到滅公害，這是目前所使用的其

5、他緩蝕阻垢劑無法比擬的優(yōu)點(diǎn)。3.用做鋼鐵表面清洗劑：鋼鐵表面如需要鍍缽、鍍鉻、鍍錫、鍍鎳以適應(yīng)特殊用途時(shí)，如制造馬口鐵，鍍鋅板，表面鍍鉻（電度）等，其鋼坯表面均需經(jīng)過嚴(yán)格清洗，使鍍層物與鋼鐵表面牢固結(jié)合，這時(shí)候其清洗藥劑中添加葡萄糖酸鈉將會(huì)達(dá)到十分理想的效果。這一點(diǎn)已經(jīng)被國際上制造馬口鐵的大公司所證實(shí)。4.作玻璃瓶專用清洗劑：飲料工業(yè)，食品工業(yè)，釀造工業(yè)的日數(shù)以億萬計(jì)的玻璃瓶，如汽水瓶，啤酒瓶，牛奶瓶，罐頭瓶，醬油瓶，酒瓶等，其清洗工作是一項(xiàng)十分重要的事情，清洗劑的藥劑配方是一項(xiàng)難度較高的技術(shù)工作。目前國內(nèi)尚未出現(xiàn)一種比較理想的藥劑。主要存在問題有：去垢力不強(qiáng)，易堵塞洗瓶機(jī)的噴咀及管路；對瓶貼

6、及瓶頸鐵銹去染力不理想；洗后微量殘留物對食用安全性不理想（如磷酸鹽殘留）；洗滌水排放成公害（不能符合國家規(guī)定之標(biāo)準(zhǔn)）。如在其玻璃瓶清洗劑的藥劑配方中改用葡萄糖酸鈉為主體，則上述問題均能迎刃而解。（八十年代已在上海汽水廠，上海啤酒廠做大型試驗(yàn)，有鑒定證明）這方面的應(yīng)用國內(nèi)尚未開發(fā)，若形成市場，潛力很大。5.作水泥摻合劑：水泥中添加一定數(shù)量葡萄糖酸鈉后，可增加混凝土的可塑性和強(qiáng)度，且有阻滯作用，即推遲混凝土的最初與最終凝固時(shí)期，例如添加0.15%的葡萄糖酸鈉,可將混凝土的初凝固時(shí)間延長10倍以上,也就是將混凝土的可塑時(shí)間從幾小時(shí)延長至幾天,而不影響其牢度?？伤苄耘c延緩最初凝固時(shí)間在混凝土作業(yè)中是非

7、常重要的問題，如在高溫度季節(jié)施工及大型的工程作業(yè)中，延緩最初凝固時(shí)間則是個(gè)難題，葡萄糖酸鈉可圓滿解決這個(gè)問題。另外高溫時(shí)膠接油井是比較困難的，添加了葡萄糖酸鈉后的混凝土在170高溫下，在幾個(gè)小時(shí)內(nèi)可塑，因此也能圓滿解決上述問題。因此葡萄糖酸鈉作為水泥摻合劑在國外已大量應(yīng)用于重要的建筑工程，如中東的大量橋梁工程中。但是我們國內(nèi)在這方面應(yīng)用也還未推廣應(yīng)用，據(jù)說有在造紙廢水中提煉纖維素磺酸鈉，其效果與葡萄糖酸鈉根本是不可相提并論的。此外還可在電鍍，膠卷制造工業(yè)中應(yīng)用。作為一種多羥基羧酸型優(yōu)良的緩蝕阻垢劑葡萄糖酸鈉，由于具有上述諸多特異性質(zhì)，如能在應(yīng)用技術(shù)上肯下功夫，必將會(huì)被開發(fā)成一個(gè)很大的產(chǎn)業(yè)。三、

8、葡萄糖酸鈉的生產(chǎn)技術(shù)： 目前葡萄糖酸鈉的生產(chǎn)方法主要有生物發(fā)酵法、均相化學(xué)氧化法、電解氧化法以及多相催化氧化法等四種方法。 （1） 生物發(fā)酵法。 該方法包括霉菌發(fā)酵和細(xì)菌發(fā)酵，另外還有固定細(xì)胞發(fā)酵工藝。目前工業(yè)化生產(chǎn)上普遍采用的是黑曲霉菌發(fā)酵制葡萄糖酸鈉工藝。該工藝是在240-300 g/L的葡萄糖溶液中按比例加入無機(jī)鹽、氮源等營養(yǎng)物質(zhì)，滅菌，冷卻至適宜溫度，接種體積分?jǐn)?shù)為8-10%的黑曲霉種子液，開動(dòng)攪拌，通風(fēng)，調(diào)整發(fā)酵液PH值維持在6.0-6.5，溫度保持在30-36，進(jìn)行發(fā)酵。發(fā)酵過程中采用流加液體氫氧化鈉的方法控制發(fā)酵液PH在6.0-6.5,通過循環(huán)水控制發(fā)酵溫度在30-36。發(fā)酵過程

9、中根據(jù)需要添加消泡劑，以消除發(fā)酵過程中所產(chǎn)生的泡沫。整個(gè)發(fā)酵過程約需25-35 h，當(dāng)殘?zhí)墙抵?gL時(shí)發(fā)酵結(jié)束。 菌體與發(fā)酵液分離后，發(fā)酵液經(jīng)真空濃縮、結(jié)晶后可得葡萄糖酸鈉晶體，或經(jīng)噴霧干燥后制得葡萄糖酸鈉粉狀產(chǎn)品。該方法具有發(fā)酵速度快、發(fā)酵過程易于控制、產(chǎn)品易提取、生產(chǎn)穩(wěn)定溫和、容易大工業(yè)化生產(chǎn)、符合目前生物發(fā)展的潮流等特點(diǎn)，但同時(shí)也有一定的缺陷，如產(chǎn)品色澤不易控制、無菌化要求程度高等。 （2） 均相化學(xué)氧化法。 結(jié)晶葡萄糖加水溶解后加入催化劑，控制一定的反應(yīng)溫度，滴加次氯酸鈉溶液，同時(shí)滴加離子膜液堿來控制反應(yīng)體系的pH值，使平衡向生成葡萄糖酸鈉的方向移動(dòng)。該工藝通過測定殘?zhí)橇縼泶_定反應(yīng)終點(diǎn)

10、。反應(yīng)結(jié)束，過濾回收其中催化劑，將反應(yīng)液濃縮，利用氯化鈉溶解度比葡萄糖酸鈉溶解度低的特性，濃縮后先析出氯化鈉，后析出葡萄糖酸鈉來進(jìn)行提純，可得葡萄糖酸鈉含量在95%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))以上的產(chǎn)品。采用次氯酸鈉氧化法生產(chǎn)葡萄糖酸鈉具有轉(zhuǎn)化率高，工藝過程簡單，成本低的優(yōu)點(diǎn)，但是其中間步驟多，副產(chǎn)物多，產(chǎn)物難于分離，成品含有氯化鈉，使用尤其在混凝土外加劑方面應(yīng)用上受到了限制。 （3） 電解氧化法。 該方法是在電解槽中加入一定濃度的葡萄糖溶液，再加入適宜的電解質(zhì)，在一定溫度、一定電流密度下恒電流電解。其工業(yè)參數(shù)的確定因加入電解質(zhì)的不同而異。例如，以溴化鈉為電解質(zhì)時(shí)，葡萄糖濃度為23.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))溫度控制在

11、40，電流密度為1 Adm-2，電解質(zhì)濃度為2%（質(zhì)量分?jǐn)?shù))，電解過程中碳酸鈉可一次性加入。電解結(jié)束后電解液經(jīng)濃縮、結(jié)晶，可得葡萄糖酸鈉晶體。電解氧化法雖然克服了生物發(fā)酵法和均相化學(xué)氧化法的某些缺點(diǎn)，但在工業(yè)生產(chǎn)中能耗大，不易控制，因此工業(yè)化生產(chǎn)中很少采用。 （4） 多相催化氧化法。 配制一定量的葡萄糖溶液加入反應(yīng)罐中，稱取適量催化劑加入，恒溫。向溶液中通入空氣，并不斷滴加一定濃度的Na0H溶液來維持一定的pH值。反應(yīng)后的溶液經(jīng)冷卻、抽濾（催化劑回收），濾液減壓蒸餾濃縮、結(jié)晶，離心干燥后得到葡萄糖酸鈉晶體。該法工藝簡單，反應(yīng)平穩(wěn)，易于控制，反應(yīng)條件溫和，其葡萄糖轉(zhuǎn)化率在95%左右。缺點(diǎn)是所用催

12、化劑在循環(huán)使用一定次數(shù)后，催化效率下降，使葡萄糖轉(zhuǎn)化率降低，反應(yīng)時(shí)間延長甚至基本無催化活性，催化劑必須報(bào)廢更新，相應(yīng)提高了單位產(chǎn)品催化劑耗量，也使葡萄糖酸鈉產(chǎn)品生產(chǎn)成本較高。由此可見，催化劑性能的好壞是使用此法的關(guān)鍵。 以上葡萄糖氧化制葡萄糖酸鈉的4種方法，目前在中國均有廣泛研究。在工業(yè)化生產(chǎn)上，生物發(fā)酵法和多相催化氧化法應(yīng)用較多。 其中多相催化氧化法具有工藝過程簡單，反應(yīng)條件溫和(各種氣-液-固三相混合的反應(yīng)器在常壓均可采用，反應(yīng)溫度一般控制在60以下)，反應(yīng)時(shí)間短，三廢少且易處理的特點(diǎn)。該技術(shù)在80-90年代發(fā)展迅速，是我國葡萄糖酸鈉當(dāng)時(shí)生產(chǎn)尤其是小工廠生產(chǎn)的主流。但是該技術(shù)采用稀有金屬鈀

13、/碳作為主要催化劑，具有價(jià)格昂貴和催化劑循環(huán)使用后容易失活的缺點(diǎn)，決定了它的發(fā)展空間不可能太大。 微生物發(fā)酵法生產(chǎn)葡萄糖酸鈉在我國發(fā)展于60年代，當(dāng)時(shí)上海微生物研究所上了我國第一家微生物生產(chǎn)該產(chǎn)品技術(shù)，當(dāng)時(shí)主要是作為口服葡萄糖酸鈣等食品級產(chǎn)品生產(chǎn)，產(chǎn)量不大，以至于在隨后的幾十年，發(fā)酵法生產(chǎn)一直沒有形成很大的規(guī)模。近幾十年以來，尤其是進(jìn)入90年代，我國機(jī)械攪拌深層通風(fēng)發(fā)酵技術(shù)取得了長足的進(jìn)步，同時(shí)，葡萄糖酸鈉應(yīng)用技術(shù)也取得了很大的突破，該產(chǎn)品形成了一個(gè)很大的產(chǎn)業(yè)，微生物發(fā)酵生產(chǎn)葡萄糖酸鈉技術(shù)一下子成為該產(chǎn)品工業(yè)化生產(chǎn)的主流。微生物技術(shù)具有條件溫和、穩(wěn)定，無廢水、廢氣產(chǎn)生，生產(chǎn)成本低，質(zhì)量容易控制

14、的優(yōu)點(diǎn)，在近幾年發(fā)展迅速，成為目前大工業(yè)化生產(chǎn)的主流。 四、葡萄糖酸鈉的市場發(fā)展分析及前景展望：近日，國內(nèi)專業(yè)市場研究機(jī)構(gòu)西美信息發(fā)布了全新的中國葡萄糖酸鈉行業(yè)市場研究報(bào)告，葡萄糖酸鈉作為一個(gè)新興行業(yè)，市場需求大，歐盟新近出臺關(guān)于中國葡萄糖酸鈉行業(yè)出口的反傾銷制裁，中國兩家企業(yè)配合調(diào)查，其中山東凱盛仍獲MET，稅率為5.6%；青島科海仍獲IT，稅率由初裁的27.3%略微下調(diào)為27.1%；其他企業(yè)稅率為由初裁的53.4%略微下調(diào)為53.2%。歐盟于2009年8月11日對我上述產(chǎn)品發(fā)起反傾銷調(diào)查，2010年5月4日初裁實(shí)施臨時(shí)反傾銷措施，影響我對歐出口約588萬美元。報(bào)告重點(diǎn)闡述了歐盟及國內(nèi)相關(guān)政

15、策對中國葡萄糖酸鈉行業(yè)的影響。報(bào)告顯示，葡萄糖酸鈉價(jià)格最近幾年一直比較穩(wěn)定，主要受原材料玉米淀粉及蔗糖價(jià)格的影響；蔗糖是葡萄糖的競爭性替代產(chǎn)品，蔗糖的價(jià)格波動(dòng)對于以采購葡萄糖為生產(chǎn)原材料的葡萄糖酸鈉生產(chǎn)企業(yè)會(huì)有嚴(yán)重的沖擊；今年玉米和蔗糖價(jià)格漲勢明顯，從而最近幾個(gè)月拉高了萄糖酸鈉出廠價(jià)，另外由于葡萄糖酸鈉主要應(yīng)用于水泥外加劑，所以葡萄糖酸鈉價(jià)格也有明顯的季節(jié)性，在消費(fèi)旺季的夏天比其他季節(jié)要高一些。八月份報(bào)價(jià)平均在每噸RMB5000-5200之間。本報(bào)告對中國葡萄糖酸鈉行業(yè)最近兩年發(fā)生的巨大變革以及最新歐盟反傾銷仲裁對中國葡萄糖酸鈉產(chǎn)業(yè)的影響進(jìn)行了全面的論述和分析，報(bào)告指出：歐盟針對中國葡萄糖酸鈉

16、產(chǎn)業(yè)反傾銷仲裁措施將會(huì)在未來幾年提高國內(nèi)葡萄糖酸鈉生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)入歐盟市場的門檻。在對中國葡萄糖酸鈉行業(yè)未來投資機(jī)會(huì)中報(bào)告指出：首先，為了降低經(jīng)營風(fēng)險(xiǎn)和提高企業(yè)競爭力，建議未來其中一個(gè)投資方向是建立完整的葡萄糖酸鈉產(chǎn)業(yè)鏈，形成玉米加工到葡萄糖酸鈉加工一條龍生產(chǎn)，從而形成規(guī)模效益，最大化的降低生產(chǎn)成本和增加投資收益。由于河北，山東，吉林等玉米主產(chǎn)區(qū)具有非常豐富的玉米資源，所以建議投資者在這些地區(qū)興建葡萄糖酸鈉生產(chǎn)線，以便最大限度的利用當(dāng)?shù)刎S富的玉米資源。其次，投資者應(yīng)積極主動(dòng)的開拓葡萄糖酸鈉海外業(yè)務(wù)；中國作為全球最大的葡萄糖酸鈉供應(yīng)國，憑借其整體價(jià)格優(yōu)勢必將吸引更多的海外客戶。所以為了降低運(yùn)輸成本，

17、建議投資選擇北方沿海地區(qū)特別是靠近港口的城市興辦葡萄糖酸鈉企業(yè)。 西美信息研究員謝淼波表示：中國葡萄糖酸鈉行業(yè)在中國發(fā)展將近三十年的時(shí)間，現(xiàn)在已經(jīng)步入快速發(fā)展期，從2003至2009中國葡萄糖酸鈉行業(yè)產(chǎn)量保持了33.14%復(fù)合增長率，現(xiàn)在中國已經(jīng)成為全球最重要的的葡萄糖酸鈉生產(chǎn)國和出口國。2010年中國中國葡萄糖酸鈉總產(chǎn)能在57萬噸左右。中國目前有超過四十家葡萄糖酸鈉生產(chǎn)企業(yè)，大部分分布在玉米主產(chǎn)區(qū)，山東西王生化科技有限公司是國內(nèi)最大的葡萄糖酸鈉生產(chǎn)企業(yè)，設(shè)計(jì)產(chǎn)能在20萬噸以上。值得注意的是截止2010年，中國葡萄糖酸鈉行業(yè)沒有任何外資企業(yè)參與。世界上國外主要生產(chǎn)廠家有法國的羅蓋特和日本的扶桑

18、化學(xué)(01年收購美國PMP公司)，兩公司均為100000噸。國內(nèi)主要有浙江金商河年產(chǎn)30000噸（浙江工廠、濟(jì)南商河工廠、天津工廠為發(fā)酵法，浙江工廠主要為化學(xué)法），河南焦作興發(fā)30000噸，河南新鄉(xiāng)華幸10000噸，滬贛制藥10000噸，浙江原素高清10000噸，浙江金龍10000噸，浙江金田10000噸，浙江桐鄉(xiāng)海納10000噸，青島科海生物有限公司年產(chǎn)30000噸，山東凱翔生物化工有限公司20000噸，濟(jì)南華明生化有限公司20000噸，山東元明生物10000噸。中國葡萄糖酸鈉行業(yè)中，以山東西王集團(tuán)為例。山東西王集團(tuán)冠有中國糖都的稱號，從2009年開始西王集團(tuán)利用本身的發(fā)酵設(shè)備，生產(chǎn)葡萄糖酸鈉，如今已成為全國最大的生產(chǎn)商，年產(chǎn)能達(dá)到100000噸，其產(chǎn)品廣泛用于做建筑中水泥摻合劑、減水劑、緩凝劑等。西王葡萄糖酸鈉2009年的平均售價(jià)為3813.74元