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1、聚乙烯的改性聚乙烯雖然具有優(yōu)良的電性能、機(jī)械性能和加工性能,但是它也有一些缺點(diǎn),如軟化點(diǎn) 低,強(qiáng)度不高,耐大氣老化性差,易應(yīng)力開裂,不易染色及印刷等。為了進(jìn)一步拓寬聚乙烯 的應(yīng)用領(lǐng)域,克腿這些缺點(diǎn),可以采用聚乙烯改性來到達(dá)。聚乙烯的改牲主要分為化學(xué)改性和物理改性。 化學(xué)改性又分為接枝共聚改性、 嵌段共聚 改性、化學(xué)及輻射交聯(lián)改性等;物理改性分為共混改性、填充改性包括增強(qiáng)改性等 。聚乙烯的化學(xué)交聯(lián)主要是在聚乙烯樹脂中加人有機(jī)化合物 常用過氧化二異丙苯 作為 交聯(lián)劑,然后在壓力和 175200 C的溫度下交聯(lián)。接枝聚合是最常用的改性聚合方法。 所謂接校共聚反響是在聚乙烯的主鏈上將作為支鏈 的不同種
2、高分子結(jié)合上去的一種反響。 當(dāng)然也有采用過氧化物、 放射輻照或其他有關(guān)方法進(jìn) 行反響。 接枝方式的共聚合反響可以獲得良好的混合狀態(tài), 其分散界面是以化學(xué)方式結(jié)合在 一起,具有良好的機(jī)械性能。 同時(shí)又因?yàn)榫垡蚁┍旧硎菬o極性材料, 和其他材料親和性不好, 如將具有極性的單體以接枝共聚合反響結(jié)合至聚乙烯分子主鏈上時(shí)那么會(huì)增大這種親和性,由此使可以改善其粘接性、 印刷性、染色性等性能。 例如, 聚乙烯接枝丙烯酸單體所得產(chǎn)品那么 會(huì)改善其在鋁箔上的粘合性; 參加丁二烯單體接枝共聚合反響的制品, 可以提高耐熱性、 耐 應(yīng)力開裂性。聚乙烯的共混改性是聚乙烯與其他高聚物等物質(zhì)進(jìn)行共混,用擠出機(jī)、 輥煉機(jī)等設(shè)備
3、而制成新材料。共混過程中往往包含化學(xué)接枝或交聯(lián)反響,以提高共混的改性效果。聚乙烯的填充改性是在聚乙烯的成型加工過程中參加無機(jī)或有機(jī)填料,不僅能使制品價(jià)格大大降低,而且能顯著改善材料的機(jī)械強(qiáng)度、耐摩擦性能、 熱性能及耐老化性能等, 并改 善聚乙烯的易膨脹性及易蠕變性等, 所以填料既有增量作用, 又有改性效果。 常用的無機(jī)填 料有碳酸鈣包括輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣 、滑石粉、云母、高嶺土、二氧化硅、硅藻土、 硅灰石、炭黑等。此外,聚乙烯可加人脂肪酸酰胺作外表潤(rùn)滑劑,以減少薄膜的粘附性;參加0.5 2%的聚丙烯可提高其透明性;外表用電子沖擊使其外表氧化處理,可改善其印刷性能。1 交聯(lián)聚乙烯交聯(lián)聚乙烯分
4、為有機(jī)過氧化物交聯(lián)聚乙烯、有機(jī)硅交聯(lián)和輻照交聯(lián)聚乙烯。 1 有機(jī)過氧化物交聯(lián)聚乙烯結(jié)構(gòu)式:制法 有機(jī)過氧化物交聯(lián)聚乙烯是聚乙烯以有機(jī)過氧化物作為交聯(lián)劑,在熱的作用下 分解而生成高度活潑的游離基。 這些游離基使聚合物碳鏈上生成活性點(diǎn), 并產(chǎn)生碳碳交聯(lián), 形成交聯(lián)聚乙烯。所用的有機(jī)過氧化物有過氧化二異丙苯、過氧化二叔丁基和2, 5二叔丁基 2, 5二甲基過氧化己烷等。 根據(jù)被交聯(lián)的聚乙烯品種和交聯(lián)工藝設(shè)備的不同而選用 不同的過氧化物。通常交聯(lián)低密度聚乙烯時(shí),采用在132 C時(shí)能起反響的過氧化二異丙苯;在交聯(lián)高度填充的低密度聚乙烯和高密度聚乙烯時(shí),可采用能在144 C下加工的2,5二叔丁基 2, 5
5、二甲基過氧化己烷作交聯(lián)劑。將聚乙烯與適宜的有機(jī)過氧化物、 炭黑及其他無機(jī)填料等添加劑混合在一起, 經(jīng)混煉造粒后, 用適宜的成型工藝將它加工成制品。 然后再將 制品經(jīng)過一段時(shí)間的加熱處理, 使之發(fā)生交聯(lián),即可制得交聯(lián)聚乙烯制品。 此外, 當(dāng)采用壓 縮成型時(shí),交聯(lián)和成型可一步完成。物化性質(zhì) 有機(jī)過氧化物交聯(lián)聚乙烯結(jié)構(gòu)上與熱塑性塑料、 熱固性樹脂和硫化橡膠都不 同,它有體型結(jié)構(gòu)卻不是完全交聯(lián), 交聯(lián)區(qū)域很小,不像硫化橡膠那樣有很大的交聯(lián)網(wǎng),因 此在性能上它兼有三者的特點(diǎn), 即同時(shí)具有熱可塑性、硬度、 良好的耐溶劑性,高彈性和優(yōu) 良的耐低溫性。 無論是高密度聚乙烯還是低密度聚乙烯, 通過交聯(lián)后, 其拉
6、伸強(qiáng)度、 耐熱性、 防老化性和耐候性、 尺寸穩(wěn)定性、耐應(yīng)力開裂性, 耐磨性和耐溶劑性均有提高,且耐蠕變性能優(yōu)良。交聯(lián)聚乙銹的軟化點(diǎn)可達(dá)200 C,耐熱性可達(dá)140C。此外,還具有卓越的電絕緣性、耐低溫性和耐輻射性能,表2-36為交聯(lián)聚乙烯的性能。表2-36交聯(lián)聚乙烯的性能性能HDPE交聯(lián)HDPE交聯(lián)LDPE含碳黑 375%交聯(lián)LDPE含碳黑70%拉伸強(qiáng)度/Mpa常溫222122100C斷裂伸長(zhǎng)率/%30045029070邵氏硬度D595867脆化溫度/C-50V 65V -70V -15缺口沖擊強(qiáng)度/(J/m)10001200670270耐環(huán)境應(yīng)力開裂1000hr1000hr成型加工有機(jī)過氧化
7、物交聯(lián)聚乙烯可以在通常的塑料和橡膠加工設(shè)備中進(jìn)行成型加工?;鞜挏囟葢?yīng)保持在110149 C的范圍內(nèi)。當(dāng)使用低密度聚乙烯時(shí),通常在 116121 C成型。在電線電纜生產(chǎn)中,由于導(dǎo)線本身可作為支承物,使包覆在其外表的交聯(lián)聚乙烯可通過連續(xù)流化器用直接蒸汽進(jìn)行交聯(lián)。用途 主要用作電線電纜的包覆層,也用于制造電機(jī)、 變壓器等耐高電壓、 高頻率的耐熱絕緣材料、熱收縮簿膜和套管,各種管材如熱水管、化工生產(chǎn)裝置的耐腐蝕部件、容器以及泡沫塑料等。2有機(jī)硅交聯(lián)聚乙烯結(jié)構(gòu)式制法將普通聚乙烯在有機(jī)過氧化物存在下,經(jīng)過一定的溫度和機(jī)械力作用,使含有不飽和乙烯基和易于水解的烷氧基多官團(tuán)的硅烷接枝到聚乙烯的主鏈上,然后將此
8、接枝物在水及硅醇縮合催化劑作用下發(fā)生水解并縮合形成Si 一 O 一 Si交聯(lián)鍵,即得硅烷交聯(lián)聚乙烯。物化性質(zhì)有機(jī)硅交聯(lián)聚乙烯的分子結(jié)構(gòu)與通常有機(jī)過氧化物交聯(lián)法形成的分子間碳-碳交聯(lián)的結(jié)構(gòu)不同。 其主鏈可以與2個(gè)或2個(gè)以上的等價(jià)鍵起反響。 形成網(wǎng)狀交聯(lián)立體 網(wǎng)狀交聯(lián)。因此,它的熱機(jī)械性能一般要比具有碳碳鍵平面結(jié)合的有機(jī)過氧化物交聯(lián)法 聚乙烯好。即使有機(jī)硅交聯(lián)聚乙烯的凝膠率比過氧化物交聯(lián)聚乙烯低15%20%,兩者熱變形仍相當(dāng)。成型加工有機(jī)硅交聯(lián)聚乙烯成型工藝簡(jiǎn)單,可用普通的成型加工設(shè)備,如擠出機(jī)、 注射機(jī)、壓機(jī)、壓延機(jī)等進(jìn)行成型加工。成型制品置于100C以下的熱水中即可交聯(lián)成最終產(chǎn)品。用途 主要用
9、于制作各種電線電纜的絕緣包覆層、耐熱管材、軟管及薄膜等。3輻照交聯(lián)聚乙烯是將包覆在導(dǎo)線上的聚乙烯、聚乙烯薄膜或其它聚乙烯制品,經(jīng)Y-射線、高能射線輻照后,可成為交聯(lián)聚乙烯,交聯(lián)度受輻射劑量及溫度的影響。交聯(lián)點(diǎn)隨輻射劑量的增加而增加,直至輻射劑量達(dá)105/kg 106R下,0C時(shí)的交聯(lián)度為10%;當(dāng)溫度升至100C,那么交聯(lián)度達(dá)65%左右。因此,通過控制一定的輻照條件,可以獲得具有一定交聯(lián)度的交聯(lián)聚乙烯制品。2.氯化聚乙烯結(jié)構(gòu)式:制法 氯化聚乙烯CPE是高密度聚乙烯經(jīng)氯化反響后的產(chǎn)物,其生產(chǎn)方法大致有溶液法、懸浮法、懸浮溶劑法和流化床法等。 溶液法先將具有一定特性的高密度聚乙烯粉末加熱溶于四氯化
10、碳、氯苯、四氯乙烯或氯仿等極性溶劑中,在游離基引發(fā)劑如偶氮二異丁腈等的作用下,在無氧條件下,于90110C a的壓力下通氯進(jìn)行氯化,待產(chǎn)物含氯量合格以后,經(jīng)水析回收溶劑,再經(jīng)脫水 枯燥,即得非結(jié)晶性、具有彈性的成品。該法反響容易控制,可以制得穩(wěn)定的純氯化氯乙烯。 但溶劑易造成環(huán)境污染,回收工序復(fù)雜,能量消耗大,工業(yè)上很少采用。 懸浮法 將分子量為10萬15萬,粒度過60目篩的高密度聚乙烯粉末參加含有一定量乳化劑、分散劑和引發(fā)劑如過氧化苯甲?;蚺嫉惗【Φ乃橘|(zhì)中,在攪拌下升溫至115120C,在常壓至0.98MPa和無氧條件下,通氯進(jìn)行氯化,控制氮?dú)馔ㄈ肓亢偷瘯r(shí)間,即制得一定含氯量的樹脂。
11、反響產(chǎn)物經(jīng)中和、水洗、過濾,離心脫水和枯燥等工序, 即制得具有一定結(jié)晶度和彈性的粉狀產(chǎn)物。 懸浮溶劑法在懸浮介質(zhì)中,參加一定量的溶劑,氯化操作與上述方法相同。 流化床法 采用高分散的聚乙烯粉末,在丫-射線或紫外光照射下,在流化床中通氯 進(jìn)行氯化,故亦稱氣相法。該法工藝過程較難控制。物化性能高密度聚乙烯是結(jié)晶性高聚物,隨著分子鏈上的氫原子被氯所取代,其結(jié)晶性下降、變軟、玻玻璃化溫度降低。 但在氯化聚乙烯中氯含量超過一定值時(shí),玻璃化溫度隨 之增高,因此,氯化聚乙烯的玻璃化溫度和熔點(diǎn)可比原來的聚乙烯高或低。氯化聚乙烯的分子結(jié)構(gòu)中含有乙烯一氯乙烯一1, 2二氯乙烯的共聚合體,普通氯化聚乙烯的含氯量為2
12、5%45%質(zhì)量,隨樹脂的分子量、含氯量、分子結(jié)構(gòu)及氯化工藝的不同,可呈現(xiàn)硬性 塑料到彈性體的不同性能。氯化聚乙烯具有優(yōu)良的耐侯性住、耐寒性、耐沖擊性、耐化學(xué)藥品性、耐油性和電氣性能等,同時(shí)具有塑料和橡膠的雙重性能。并與其他塑料和填料有良好的相容性,因此,它可以填充大量的填料,例如100份樹脂中可填充 400份鈦白粉或300份皂土或炭黑,含氯量超過25%的氯化聚乙烯還具有自熄性。它還可以用有機(jī)過氧化物 等進(jìn)行交聯(lián)制得硫化型聚合物。成型加工 氯化聚乙烯可用一般的擠出和注射設(shè)備進(jìn)行成型加工。它和聚氯乙烯摻混 后,即可用普通的聚氯乙烯加工設(shè)備進(jìn)行各種成型加工,所得制品耐沖擊性得到提高。用途 氯化聚乙烯
13、作主體材料的應(yīng)用以氯化聚乙烯為主體,采用PVC、HDPE、MBS改性,可用擠塑成型法制造耐油管、耐酸管、防永卷材、異型材、薄膜和收縮膜等, 也可涂覆、注塑、模壓、層合、焊接、粘合和機(jī)加工。CPE/ PVC共混阻燃材料見表 2 39。表2 39 CPE/ PVC共混阻燃材料配方性能PVC100硅酸鹽外表活性劑2aCPE含氯 23%100三鹽5斷裂伸長(zhǎng)率%139Sb2O310硬脂酸鋇2彎曲溫度23C粘土100可燃性自熄CPE彈性體在防水卷材和薄膜等軟質(zhì)PVC制品方面,在絕緣電線電纜護(hù)套料方面都取得較好的應(yīng)用效果。中國氯化聚乙烯主要用作硬質(zhì)PVC的增韌改性劑,它可以提高硬質(zhì) PVC的彈性、韌性和低溫
14、性能,CPE改性的PVC脆化溫度可降至一 40C,而耐熱性、耐候性和化學(xué)穩(wěn)定性遠(yuǎn) 優(yōu)于其他橡膠改性劑,因而廣泛應(yīng)用于建筑材料等領(lǐng)域。氯化聚乙烯改性 PE的應(yīng)用 聚乙烯中參加CPE可改善其印刷性、阻燃性和柔韌性。 在HDPE中參加5%的CPE的共混物與油墨的粘接力可提高3倍,在礦用PE軟管配方中加入CPE、Sb2O3和白油后的阻燃性提高,且燃燒時(shí)無熔流物,用CPE改性的PE泡沫塑料發(fā) 泡體的密度增大。氯化聚乙烯作增容劑的應(yīng)用CPE 是二元共混體系的增容劑, 用于與 ABS、PS、PP、PE、PVC 、橡膠等進(jìn)行共混改性,例如在 PVC PE 共混體系中可顯著提高韌性、沖擊強(qiáng)度 和促進(jìn)塑化。共混物
15、的注塑制品可用作機(jī)械零部件,它們的13 產(chǎn)品用于薄片的復(fù)合和涂層等方面。3、高密度聚乙烯與低密度聚乙烯的共混改性LDPE 較柔軟,但因強(qiáng)度及氣密性較差不適宜制做各種容器和齒輪、軸承等零部件;另 一方面 HDPE 硬度大,缺乏柔韌性不宜制取薄膜等軟制品。將兩種密度聚乙烯共混可制得 軟硬適中的聚乙烯材料, 從而適應(yīng)更廣泛的用途。 兩種密度不同的聚乙烯按各種比例共混后 可得到一系列有中間性能的共混物。這些聚乙烯共混物的性能,如密度、結(jié)晶度、硬度、軟 化點(diǎn)等的變化很有規(guī)律, 符合根據(jù)原料共混比所計(jì)算之線性加和值, 然而, 斷裂伸長(zhǎng)率及拉 伸強(qiáng)度的變化稍顯特殊,當(dāng)在 HDFE 中摻入 LDPE 的比例少
16、于 6040 時(shí),斷裂伸長(zhǎng)率根本 不變,即使比例為 50 50 時(shí),亦增加不多,但此時(shí)拉伸強(qiáng)度卻出現(xiàn)一極大值。LDPE 中摻入 HDPE 增加了密度,降低了藥品滲透性,也降低了透氣性透汽性,此外, 上述共混聚乙烯剛性較好, 剛性對(duì)于生產(chǎn)包裝薄膜、 容器是必須具備的性質(zhì)。 由于剛性和強(qiáng) 度的提高,包裝薄膜的厚度可減少一半,因而使本錢下降。高、低密度聚乙烯共混薄膜的透光性除與共混比例有關(guān)外還與原料組分的分子量分布有 關(guān)。據(jù)資料報(bào)導(dǎo),含 HDPE 的共混聚乙烯薄膜以及原料組分分子量分布越窄的共混聚乙烯 薄膜,其透光性越好。但是,共混聚乙烯薄膜中含 HDPE 比例不能過大,否那么會(huì)對(duì)薄膜的 撕裂強(qiáng)度和
17、熱封性能造成不利的影響。不同密度的聚乙烯共混可使熔化區(qū)加寬, 而當(dāng)熔融物料冷卻時(shí), 又可延緩結(jié)晶, 這種特 性可使發(fā)泡過程更易進(jìn)行, 對(duì)于聚乙烯泡沫塑料的制取很有價(jià)值。 控制不同密度聚乙烯的共 溫比例, 就能夠獲得多種性能的泡沫塑料。 當(dāng)?shù)兔芏染垡蚁﹨⒓恿吭蕉啵?泡沫塑料就越柔軟。EVA 常作為改性劑與其他聚合物共混,這是由于 EVA 具有良好的撓曲性、韌性、耐應(yīng) 力開裂性和粘接性能, 聚乙烯與乙烯乙酸乙烯共聚物 EVA 的共混物具有優(yōu)良的柔韌性、 加工性,較好的透氣性和印刷性,因而受到廣泛的應(yīng)用。聚乙烯與 EVA 共混物隨 EVA 的摻混量、 EVA 中 VAC 的含量、 EVA 的分子量、
18、共混物 制備及加工成型條件等很多因素的變化而呈現(xiàn)不同的性能。EVA 中 VAc 含量的影響極為顯著,當(dāng) EVA 中 VAC 含量較低 6.6%時(shí), EVA 摻入量 對(duì)結(jié)晶度根本無影響; EVA 摻入量對(duì)密度的影響較為明顯,即共混物密度隨 EVA 摻入量增 加而上升,尤其在 EVA含量達(dá)25%以后,上升更快。含Vac量多的EVA對(duì)PE的改性效果較大,不管是結(jié)晶度還是密度均出現(xiàn)急劇的變化,提高EVA 中 VAc 含量同樣導(dǎo)致 PEEVA 共混物伸長(zhǎng)率的迅速上升。 PE/EVA 中 EVA 比例增加所產(chǎn)生的改性效果大體上與增加 EVA 中 VAc 含量的效果近似。EVA 可以改性 HDPE 的沖擊性
19、能和耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能。這是由于 EVA 分子的較長(zhǎng)支鏈不能進(jìn)入緊密堆積的晶格中、 強(qiáng)化了片晶間的無定型區(qū)域,所以韌性、 耐環(huán)境應(yīng)力開裂性得到提高。 EVA 也常用來提高 HDPE 與其他聚合物的相容性,例如 HDPELDPE 或 HDPE PP 共混物中加人 EVA 后,由于改進(jìn)了二者間的相容性,從而使 HDPE 的沖擊韌性增大。 HDPE 中 EVA 摻入可成為柔性材料,用于制造泡沫塑料。5聚乙烯與橡膠類物質(zhì)的共混 高密度聚乙烯柔韌性欠佳,使之與橡膠類物質(zhì)熱塑性彈性體、聚異丁烯、天然膠、丁 苯膠等共混可顯著提高沖擊性能。熱塑性彈性體TPE是一種在玻璃化溫度以上具有熱塑性的不需硫化的橡膠類物
20、質(zhì)。目前最常用的熱塑性彈性體如苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物 SBS。 SBS 根據(jù)其所 含兩種單體的比例和嵌段的長(zhǎng)短不同, 軟硬程度可以大幅度地變化。 一般而言, 增加苯乙烯 的含量,硬度增加,塑性增加,彈性降低。 SBS 熱塑性彈性體本身即為雙相體系,中間嵌段 局部為三向彈性體網(wǎng)絡(luò),兩喘的苯乙烯嵌段為分散相, HDPE 中摻入 SBS 形成了三相體系, 它具有 HDPE 無法到達(dá)的卓越的柔軟性,而且具有很好的沖擊性能、拉伸性能,且軟化溫 度高于100C。此種共混物加工性能優(yōu)良,可以采用通常的擠出吹塑法生產(chǎn)薄膜。另一種 用于共混改性的熱塑性彈性體是苯乙烯異戊二烯嵌段共聚物SIS、HDPE 和
21、SIS 的共混的拉伸強(qiáng)度略高于 HDPE,伸長(zhǎng)率明顯高于 HDPE,當(dāng)含有10%的SIS時(shí),即使在一 25 C 仍具有延伸性。HSPE和SIS共混后,橫向延伸性也有顯著改善。含10% SIS的HDPE,其橫向延伸率在一 15C時(shí)為50. 80%, 10C時(shí)高達(dá)600%。所以用此種共溫物生產(chǎn)的薄膜,橫 向延伸率為聚乙烯的 45倍,因而具有各向同性的性能。此種共混物還有熔體流動(dòng)性優(yōu)于 HDPE的優(yōu)點(diǎn),當(dāng)SIS的含量由3%變至10%,其熔體流動(dòng)速率比 HDPE增加14%37%。 SIS也用來與LDFE共混,LDPE SIS共混物可以在低溫模具中注塑成型,因而大大縮短了生產(chǎn)周期,提高了生產(chǎn)效率。6聚乙
22、烯與聚酰胺的共混將聚酰胺PA摻入聚乙烯中可提高聚乙烯對(duì)氧及烴類溶劑的阻隔性,困此它是 一種功能性聚合物共混物。HDPE/PA共混體系假設(shè)要具有良好的阻隔性,其PA必須以層狀分散于 HDPE基體中,隨著PA含量的增加及PA分散相的層化,HDPE/ PA共混物的阻隔性隨之提高。美國杜邦公司用于與日 HDPE共混生產(chǎn)阻隔性聚合物共混物的PA實(shí)際上是一類加有增容劑的特殊 PA,其商品名稱為 SELAR RB。根據(jù)HDPE中添加SELAR RB數(shù)量的不同, 可以很方便地調(diào)節(jié)此共混體系的阻隔性,以其中的 SELARRB215 為例,一般在 HDPE 中 參加 520%質(zhì)量份即有良好的二甲苯陰隔性。HDPE
23、ESLARRB 共混物對(duì)氧氣的陰隔性也很卓越。7聚乙烯接枝活性硅油 聚乙烯因其具有優(yōu)異的介電性能而廣泛用柞電線電纜的絕緣材料和護(hù)套材料,但聚乙烯特別是低密度聚乙烯, 存在著耐環(huán)境應(yīng)開裂性能低、 在高電場(chǎng)作用下容易發(fā)生電樹枝化而導(dǎo) 致?lián)舸┑热觞c(diǎn)。 最近,有研究說明, 采用高分子量的活性硅油在引發(fā)劑過氧化二異丙苯 DCP 的作用下接枝聚乙烯可以大大提高聚乙烯的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能,以及電樹枝引發(fā)示性電壓和工頻擊穿電壓。這是由于經(jīng)接枝改性的 LDPE 因引入的長(zhǎng)支鏈不能進(jìn)入晶格而增加了晶體間的連接分 子數(shù)和非晶區(qū)中分子的有效纏結(jié),減少了晶區(qū)與非晶區(qū)間的密度差而提高了材料整體均勻 性,所以使 LDPE
24、耐環(huán)境應(yīng)力開裂能力、耐電樹枝化能力和工頻擊穿強(qiáng)度均得到提高。8、馬來酸酐接枝聚乙烯聚乙烯是非極性材料, 與其他材料親合性不好, 采用馬來酸酐接枝聚乙烯的方法, 在聚 乙烯的分子鏈上引入極性基團(tuán)可以大大增強(qiáng)與其他材料的親合性,如采用馬來酸酐接枝改性的聚乙烯與聚酸酸酯、 尼龍等材料共混, 可以改善其共混體系的相容性, 提高共混材料的各 項(xiàng)性能。另外,采用馬來酸酐接枝的方法,也可以大大提高聚乙烯與鋁箔的粘接牢度。以 BPO 作為引發(fā)劑,聚乙烯與馬來酸酐混合后用擠出法可以制得具有一定接枝率的接 枝共產(chǎn)物。尼龍作為工程塑料, 在汽車、儀器儀表、 機(jī)械等行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用,但是尼龍材料 具有干態(tài)及低溫性
25、能差、 吸濕性高等缺陷, 固此影響其制品的力學(xué)性能及尺寸穩(wěn)定性。 將馬 來酸酐拉枝聚乙烯與尼龍進(jìn)行共混那么可以克服這些缺點(diǎn), 并且能提高共混材料制成薄膜的阻 隔性能。用馬來酸酐接枝聚乙烯也可以對(duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯PET樹脂進(jìn)行改性,克服PET 抗沖性能差、吸水率大、在通常的模塑加工溫度下結(jié)晶速率慢的缺陷。馬來酸酐接枝聚乙烯與鋁箔的復(fù)合膜是有待開發(fā)的、 具有廣泛應(yīng)用價(jià)值的包裝材料。 另 外其在鋁材運(yùn)槽保護(hù)的可剝離保護(hù)膜、光導(dǎo)線纜外塑層等方面也有著重要的應(yīng)用價(jià)值。9聚乙烯的生物及光降解改性聚乙烯薄膜作為包袋材料、 農(nóng)用地膜以及購物方便袋等, 在工業(yè)生產(chǎn)及生活中被廣泛使 用。由于這些薄膜一般都是一
26、次性使用, 并且不易分解, 對(duì)環(huán)境造成的污染越來越嚴(yán)重。特 別是農(nóng)用地膜, 在土壤中分解很慢, 長(zhǎng)期使用會(huì)影響農(nóng)作物的產(chǎn)量。 世界興旺國家對(duì)在農(nóng)業(yè)、 包裝和其他領(lǐng)域內(nèi)使用的可降解塑料進(jìn)行了廣泛的研究, 有些產(chǎn)品已投入工業(yè)化生產(chǎn)。 目前, 聚乙烯的降解主要采用光降解及生物降解的方法進(jìn)行。光降解聚乙烯的制備一般可以采用兩條技術(shù)途徑。 一是將對(duì)光反響敏感的發(fā)色團(tuán)或弱鍵 引人到高分子鍵中。 通常以一氧化碳或乙烯基酮為光敏單體與乙烯單體共聚,合成含羰基結(jié)構(gòu)的光降解聚乙烯。 井以此作為光降解母料, 與聚乙烯共混, 制備光降解簿膜制品。還可以 通過改變共混比例來控制光降解時(shí)間。例如, 70 年代初美國化學(xué)家 Guillet 用 PE 與乙烯基 酮共聚,制得 Guillet 共聚物,商品名為 Ecolyte 。第二條途徑無需昂貴的共聚工藝,僅在聚 乙烯中添加少量的光敏劑、 光降解劑和其他助劑等, 便可制得較理想
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