最大氣泡法測(cè)定溶液中的吸附作用和表面張力的測(cè)定精

1、最大氣泡法測(cè)定溶液中的吸附作用和表面張力的測(cè)定1.1 實(shí)驗(yàn)?zāi)康募耙?.了解表面張力的性質(zhì)，表面能的意義以及表面張力和吸附的關(guān)系。2.掌握一種測(cè)定表面張力的方法最大氣泡法。3.學(xué)會(huì)計(jì)算乙醇水溶液的表面張力、表面吸附量及乙醇分子的橫截面積。1.2實(shí)驗(yàn)原理1.物體表面分子和內(nèi)部分子所處的境遇不同，表面層分子受到向內(nèi)的拉力，所以液體表面都有自動(dòng)縮小的趨勢(shì)。如果把一個(gè)分子由內(nèi)部遷移到表面，而增大表面積就需要對(duì)抗拉力而做功。在溫度、壓力和組成恒定時(shí)，可逆地使表面增加dA所需對(duì)體系做的功，叫表面功。可以表示為： -dA (1)式中為比例常數(shù)，反映液體表面自動(dòng)縮小趨勢(shì)的能力。顯然在數(shù)值上等于當(dāng)T、p和組成恒

2、定的條件下增加單位表面積時(shí)所必須對(duì)體系做的可逆非膨脹功，也可以說(shuō)是每增加單位表面積時(shí)體系自由能的增加值。環(huán)境對(duì)體系作的表面功轉(zhuǎn)變?yōu)楸砻鎸臃肿颖葍?nèi)部分子多余的自由能。因此，稱(chēng)為表面自由能，其單位是。此單位可化為牛頓每米（），據(jù)此可把看作是液體表面單位長(zhǎng)度上的力，它導(dǎo)致縮小液體的表面積，此力稱(chēng)為表面積張力。表面張力是液體的重要特性之一，與所處的溫度、壓力、濃度以及共存的另一相的組成有關(guān)。純液體的表面張力通常是指該液體與飽和了其本身蒸氣的空氣共存的情況而言。2.液體表面層的組成與內(nèi)部層相同，因此，純液體降低體系表面自由能的唯一途徑是盡可能縮小其表面積。對(duì)于溶液則由于溶質(zhì)會(huì)影響表面張力，因此可以調(diào)節(jié)溶

3、質(zhì)在表面層的濃度來(lái)降低表面自由能。根據(jù)能量最低原則，溶質(zhì)能降低溶劑的表面張力時(shí)，表面層中溶質(zhì)的濃度應(yīng)比溶液內(nèi)部來(lái)得大。反之溶質(zhì)使溶劑的表面張力升高時(shí)，它在表面層中的濃度比在內(nèi)部的濃度來(lái)得低，這種表面濃度與溶液內(nèi)部濃度不同的現(xiàn)象叫“溶液表面的吸附”。顯然，在指定溫度和壓力下，吸附與溶液的表面張力及溶液的濃度有關(guān)。1878年，Gibbs用熱力學(xué)的方法推導(dǎo)出它們之間的數(shù)量關(guān)系式： （2）式中為溶液在表面層中的吸附量，即表面超量 ;為溶液的表面張力；為熱力學(xué)溫度；為溶液濃度；R為氣體常數(shù)。當(dāng)時(shí)，稱(chēng)為正吸附；反之，當(dāng)時(shí)，稱(chēng)為負(fù)吸附。前者表明加入溶質(zhì)使液體表面張力下降，此類(lèi)物質(zhì)稱(chēng)表面活性物質(zhì)。后者表明加入

4、溶質(zhì)使液體表面張力升高，此類(lèi)物質(zhì)稱(chēng)非表面活性物質(zhì)。因此，從Gibbs關(guān)系式可看出，只要測(cè)出不同濃度溶液的表面張力，以對(duì)c作圖，在圖的曲線上作不同濃度的切線，把切線的斜率代入Gibbs吸附公式，即可求出不同濃度時(shí)氣液界面上的吸附量。在一定的溫度下，吸附量與溶液濃度之間的關(guān)系由Langmuir等溫式表示： （3）式中為飽和吸附量，K為經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，與溶質(zhì)的表面活性大小有關(guān)。將(3)式取倒數(shù)可化成直線方程則： （4）若以對(duì)c作圖可得一直線，由直線斜率即可求出。假若在飽和吸附的情況下，在氣液界面上鋪滿豎直排列的一單分子層，1m2表面上溶質(zhì)的分子數(shù)為（L為阿佛加得羅常數(shù)），則可應(yīng)用下式求得被測(cè)物質(zhì)的橫截面積

5、。 (5)3最大氣泡法測(cè)定表面張力的裝置和原理。最大氣泡法測(cè)表面張力的裝置將待測(cè)表面張力的液體裝入帶支管的試管中，蓋上帶有毛細(xì)管的塞子（組成表面張力儀）。當(dāng)表面張力儀中的毛細(xì)管端面與待測(cè)液體面相切時(shí)，液面即沿毛細(xì)管上升。打開(kāi)分液漏斗的活塞，使水緩慢下滴而減少系統(tǒng)壓力。這樣毛細(xì)管內(nèi)液面上受到一個(gè)比試管中液面上大的壓力，而把管中液面壓至管口。當(dāng)此壓力差在毛細(xì)管端面上產(chǎn)生的作用力稍大于毛細(xì)管口液體的表面張力時(shí)，便形成最大的氣泡而從毛細(xì)管口逸出。這一最大壓力差可由U型壓力計(jì)上讀出。根據(jù)拉普拉斯方程，此壓力差與毛細(xì)管口半徑R的關(guān)系式為p大氣-p系統(tǒng) = (6)這一最大壓力差可用U型壓力計(jì)中最大的液柱差表

6、示： （7）式中為U型管中液體的密度，g為重力加速度，因此 （8）式中：K為儀器常數(shù)（亦稱(chēng)毛細(xì)管常數(shù)）。因此，以已知表面張力的液體為標(biāo)準(zhǔn)，從式(8)即可求出K再測(cè)得其它液體的，便可計(jì)算其表面張力。13儀器與藥品恒溫裝置1套，燒杯(25ml)1個(gè)，帶有支管的試管(附木塞)1支，毛細(xì)管(半徑為0.150mm0020mm)1根，容量瓶(50mL)8只，數(shù)字式微壓差測(cè)量?jī)x1臺(tái)，乙醇(分析純)。14實(shí)驗(yàn)步驟1.安裝儀器：洗凈儀器并按圖裝置。對(duì)需干燥的儀器作干燥處理。2.配置乙醇溶液：分別配制002mol/L，0.05molL，010molL，015molL，0.20molL，025molL，030mol

7、/L，035mol/L乙醇溶液各50mL。3. 調(diào)節(jié)恒溫為25。4.儀器常數(shù)測(cè)定，先以蒸餾水作為待測(cè)液測(cè)定其儀器常數(shù)。方法是將干燥的毛細(xì)管垂直地插到使毛細(xì)管的端點(diǎn)剛好與水面相切，打開(kāi)滴液漏斗，控制滴液速度，使毛細(xì)管逸出的氣泡，速度約為5s10s1個(gè)。在毛細(xì)管口氣泡讀出U型管兩邊液面最大高度差?？勺x三次，取其平均值。通過(guò)手冊(cè) 查出實(shí)驗(yàn)溫度時(shí)水的表面張力，利用公式，求出儀器常數(shù)K。 5.待測(cè)樣品表面張力的測(cè)定：用待測(cè)溶液洗凈試管和毛細(xì)管，加入適量樣品于試管中，按照儀器常數(shù)測(cè)定的方法，測(cè)定不同待測(cè)樣品的。計(jì)算其表面張力。 6.乙醇溶液的折光率測(cè)定：每個(gè)樣品測(cè)出后，隨即用滴管吸取該溶液滴，置于棱鏡上，

8、用阿貝折光儀測(cè)其折光率（）。查工作曲線得各樣品的準(zhǔn)確濃度。1.5實(shí)驗(yàn)注意事項(xiàng) 1.測(cè)定用的毛細(xì)管一定要洗干凈，否則氣泡可能不能連續(xù)穩(wěn)定地流過(guò)，而使壓差計(jì)讀數(shù)I不穩(wěn)定，如發(fā)生此種現(xiàn)象，毛細(xì)管應(yīng)重洗。 2.毛細(xì)管一定要保持垂直，管口剛好插到與液面接觸。 3.雜質(zhì)對(duì)的影響很大，配制溶液應(yīng)使蒸餾水。4.應(yīng)讀出氣泡單個(gè)逸出時(shí)的最大壓力差。5.與溫度密切相關(guān)，應(yīng)使表面張力儀浸入恒溫槽的水中。16數(shù)據(jù)處理1.由附錄表中查出實(shí)驗(yàn)溫度時(shí)水的表面張力，算出毛細(xì)管常數(shù)K。2.由實(shí)驗(yàn)結(jié)果計(jì)算各份溶液的表面張力，并作曲線。3在曲線上分別在0050mol/L，0100molL，0150molL，0200molL，0250

9、molL和0300molL處作切線，分別求出各濃度的值，并計(jì)算在各相應(yīng)濃度下的。 4.用對(duì)c作圖，應(yīng)得一條直線，由直線斜率求出。5根據(jù)公式(2.5)計(jì)算乙醇分子的橫截面積。 溶液 項(xiàng)目ABCDEFGHH2ODh14.934.683.803.633.143.062.852.606.2724.944.693.813.623.133.072.842.616.2734.944.693.803.613.153.072.852.636.274.944.693.803.623.143.072.852.616.27s´102(N/m)5.67005.38324.36164.15503.60413.5

10、2373.27122.99587.1967n D 251.33521.33611.34101.34291.34851.34891.35291.3576C%3.895.0512.0014.5522.2022.7628.8538.19(¶s/¶c)T´103-208.3-170-105.4-70.74-58.37-53.18-38.26-16.55G´106(mol/m2)3.2603.4534.9914.1405.2134.8674.4402.543c/G´10-41.1931.4622.4043.5144.2974.6766.49815.02s

11、´102c%關(guān)系圖G´106c%關(guān)系圖1.7思考題1.用最大氣泡法測(cè)定表面張力時(shí)為什么要讀最大壓力差?解：若抽氣速度太快，氣泡的形成與逸出速度快而不穩(wěn)定；亦使U型壓力計(jì)中的酒精所處的位置相對(duì)不穩(wěn)定，來(lái)回速度跳動(dòng)，致使讀數(shù)不穩(wěn)定，不易觀察出其最高點(diǎn)而起到較大的誤差。2.如果毛細(xì)管末端插入溶液中進(jìn)行測(cè)量行嗎？為什么？解：不行。若插入到液體內(nèi)部形成氣泡的表面張力就不等于液面的壓力差，即。在氣泡破裂之前，它所承受的最大壓力差與浸入的深度、體積有關(guān)，即浮力、重力的等因素影響而測(cè)不準(zhǔn)。3.本實(shí)驗(yàn)中為什么要讀取最大壓力差？解：分析毛細(xì)管口氣泡的形成與破裂的過(guò)程中，氣泡的半徑與氣泡膜表面張

12、力的關(guān)系如圖：當(dāng)時(shí)，氣泡的達(dá)到最大，此時(shí)等于。當(dāng)時(shí)，減?。欢^續(xù)抽氣，使壓力差增大而導(dǎo)致氣泡破裂。1. 8討論1.若毛細(xì)管深入液面下Hcm，則生成的氣泡受到大氣壓和的靜液壓。如能準(zhǔn)確測(cè)知H值，則根據(jù))來(lái)測(cè)定值。但若使毛細(xì)管口與液面相切，則H0，消除了項(xiàng)，但每次測(cè)定時(shí)總不可能都使Ho，故單管式表面張力儀總會(huì)引入一定的誤差。有一種雙管式表面張力測(cè)定儀，用兩根半徑不同的毛細(xì)管，細(xì)毛細(xì)管的半徑r1約0005cm001cm，粗毛細(xì)管半徑約為01cm02cm，同時(shí)插入液面下相同深度，同法壓入氣體使在液面下生成氣泡，由于管徑不同，所需的最大壓力也不相同，設(shè)粗，細(xì)兩毛細(xì)管兩者的壓力差為，則所測(cè)液體的表面張力可

13、通過(guò)下式求得： 式中r2為粗毛細(xì)管半徑，可由讀數(shù)顯微鏡直接測(cè)量；A為儀器的特性常數(shù)，可由已知表面張力液體的壓力差而求得；為被測(cè)液體的密度。這種儀器的優(yōu)點(diǎn)，是毛細(xì)管插入液面的高低對(duì)結(jié)果沒(méi)有影響，其準(zhǔn)確度可達(dá)0.1，但對(duì)粗細(xì)毛細(xì)管的孔徑有一定要求。2.測(cè)定表面張力的方法很多，如毛細(xì)管升高法、滴重（體積）法及圈環(huán)法等。3.各種測(cè)定表面張力方法的比較：圈環(huán)法精確度在1以內(nèi)，它的優(yōu)點(diǎn)是測(cè)量快，用量少，計(jì)算簡(jiǎn)單，故對(duì)表面張力隨時(shí)間而很快變化的膠體溶液特別有用。亦可來(lái)研究溶液表面溫度的變化情況。如果利用適當(dāng)?shù)膬x器也具有好的精度。最大的缺點(diǎn)是控制溫度困難。對(duì)易揮發(fā)性液體常因部分揮發(fā)使溫度較室溫略低。最大氣泡法

14、所用設(shè)備簡(jiǎn)單，操作和計(jì)算也簡(jiǎn)單，一般用于溫度較高的熔融鹽表面張力的測(cè)定，對(duì)表面活性劑此法很難測(cè)準(zhǔn)。毛細(xì)管上升法最精確(精確度可達(dá)o05)，因而常用來(lái)作等張比容測(cè)定以研究分子的結(jié)構(gòu)。但此法的缺點(diǎn)對(duì)樣品潤(rùn)濕性要求極嚴(yán)，只有對(duì)管壁接觸角"為。的樣品才能得準(zhǔn)確結(jié)果，而對(duì)口角不為。的樣品，計(jì)算式中含有cos"項(xiàng)，而"角難以測(cè)準(zhǔn)，因此毛細(xì)管法在應(yīng)用上受到限制。滴體積法設(shè)備簡(jiǎn)單操作方便，準(zhǔn)確度高，同時(shí)易于溫度的控制，已在很多科研工作中開(kāi)始應(yīng)用，但對(duì)毛細(xì)管的要求較嚴(yán)，要求下口平整、光滑、無(wú)破口。表2為不同方法測(cè)定表面張力方法的比較方法表面平衡情況與潤(rùn)濕性關(guān)系是否要p值儀器溫控?cái)?shù)據(jù)處理毛細(xì)管法很好密切有關(guān)要測(cè)高儀或讀數(shù)顯微鏡易要校正脫環(huán)法好有關(guān)要扭力天平不易應(yīng)加校正氣泡法不平衡基本無(wú)關(guān)要U型壓力計(jì)不易應(yīng)加校正滴體積接近平衡但不完全基本無(wú)關(guān)要微量吸管或天平易要校正實(shí)驗(yàn)溫度 25 oC 溶液 項(xiàng)目ABCDEFGHH2ODh12355.648.643.839.435.333