黃酮類化合物——第二次作業(yè)

1、一、填空題3.中藥紅花在開花初期，由于主要含有無色的新紅花苷及微量紅花苷，故花冠呈淡黃色 ；開花中期主要含的是黃色的紅花苷，故花冠顯深黃色；開花后期則氧化變成紅色的醌式紅花苷，故花冠呈紅色 。 4.黃酮類化合物呈酸性，是由于其多數(shù)帶有_酚羥基_；黃酮類成分也具有微弱的堿性，是由于其結(jié)構(gòu)中_7吡喃環(huán)上的1位氧原子的存在。 7.不同類型黃酮苷元中水溶性最大的是 花色素類 ，原因是以離子形式存在，具有鹽的通性；二氫黃酮的水溶性比黃酮 大 ，原因是系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低，有利于水分子進(jìn)入。 8.黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中大多具有酚羥基，故顯一定的酸性，不同羥基取代的黃酮其酸性

2、由強(qiáng)至弱的順序為7，4二羥基、7或4'羥基、一般酚羥基、5羥基。 9.黃酮類化合物-吡喃酮環(huán)上的 1位氧 因有未共享電子對，故表現(xiàn)出微弱的堿性，可與強(qiáng)無機(jī)酸生成樣鹽 。 10.鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)常用于區(qū)別3羥基和5羥基黃酮，加入2%二氯氧鋯甲醇溶液，兩者均可生成黃色鋯絡(luò)合物，再加入2%枸櫞酸甲醇溶液后，如果黃色不減褪，示有3羥基 黃酮；如果黃色減褪，示有5羥基黃酮。 11.黃酮類化合物常用的提取方法有 水提法 、溶劑萃取法、堿提取酸沉淀法等。 12.聚酰胺柱色譜分離黃酮苷和苷元，當(dāng)用含水溶劑（如乙醇-水）洗脫時，黃酮苷 先被洗脫；當(dāng)用有機(jī)溶劑（如氯仿-甲醇）洗脫時， 苷元 先被洗脫。 .

3、二單選題：1黃酮類化合物的基本碳架是（ E ） AC6-C6-C3 BC6-C6-C6 CC6-C3-L6 DC6-C3 EC3-C6-C 與-羥基查耳酮互為異構(gòu)體的是（ A）A二氫黃酮 B花色素 C黃酮醇D黃酮 E異黃酮 水溶性最大的黃酮類化合物是（C） A黃酮 B黃酮醇C二氫黃酮 D查耳酮 E異黃酮4酸性最強(qiáng)的黃酮類化合物是（ E） A5-羥基黃酮 B4-羥基黃酮 C3-羥基黃酮 D3-羥基黃酮 E4-羥基二氫黃酮5黃酮類化合物色譜檢識常用的顯色劑是（A ） A鹽酸-鎂粉試劑 BFeCl3試劑 CGibbs試劑 D2NaBH4甲醇溶液 ElAlCl3甲醇溶液 6在堿液中能很快產(chǎn)生紅或紫紅色

4、的黃酮類化合物是（ B ） A二氫黃酮B查耳酮 C黃酮醇D黃酮 E異黃酮 7將總黃酮溶于乙醚，用 5NaHCO萃取可得到（ E ） A5，7-二羥基黃酮 B5-羥基黃酮 C3，4-二羥基黃酮 D5，8-二羥基黃酮 E7，4-二羥基黃酮 8下列化合物進(jìn)行聚酰胺柱色譜分離，以濃度從低到高的乙醇洗脫，最先被洗脫的是（ D） A2，4-二羥基黃酮 B4-OH黃酮醇 C3，4-二羥基黃酮 D4-羥基異黃酮 E4-羥基二氫黃酮醇 8鹽酸-鎂粉反應(yīng)鑒別黃酮類化合物，下列哪項錯誤（ D ）A多數(shù)查耳酮顯橙紅色 B多數(shù)黃酮苷顯橙紅-紫紅色 C多數(shù)二氫黃酮顯橙紅-紫紅色 D多數(shù)異黃酮不顯紅色9用于鑒別二氫黃酮類化

5、合物的試劑是（A ）AZrOCl2 BNaBH4 CHCl-Mg粉 DSrCl2 10下列化合物按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于（ D ）A. 黃酮類 B. 異黃酮類 C. 查耳酮類 D. 二氫黃酮類10下列化合物按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于（B ）A. 黃酮類 B. 異黃酮類 C. 查耳酮類 D. 二氫黃酮類11.下列化合物按結(jié)構(gòu)應(yīng)屬于（D） A黃酮醇類 B異黃酮類 C查耳酮類 D二氫黃酮醇類12不具有的反應(yīng)是（D）Amolishi反應(yīng) BAlCl3 反應(yīng) C鹽酸-鎂粉反應(yīng) D碘化鉍鉀反應(yīng)13. 黃酮的C7-OH與糖成苷后，將發(fā)生（B）AC-8向高場位移 BC-7向高場位移 CC-10向高場位移 DC-6向高場位移14應(yīng)用Se

6、phadex LH-20分離下列化合物，最先流出的化合物為（D）A黃酮苷元 B黃酮單糖苷 C黃酮二糖苷 D黃酮三糖苷15. 在紫外光譜中，350nm以上沒有吸收峰的化合物是（A） A B C D16.黃酮類化合物的碳譜中C-4的化學(xué)位移一般在（ C ） A190 B200 C170180 D小于17017. 硅膠吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（541）為展開劑，下列化合物Rf值最大的是（A）A山奈酚 B槲皮素 C山奈素-3-O-葡萄糖苷D山奈素-3-O-蕓香糖苷 E山奈素-3-O-鼠李糖苷三、多選題：1葡聚糖凝膠柱色譜分離黃酮苷和苷元的混合物時，主要原理是（BE）A分配B吸附C離子交換D氫鍵

7、 E分子篩具有旋光性的黃酮苷元有（ADE ） A黃酮醇B二氫黃酮 C查耳酮D二氫黃酮醇 E黃烷醇 引人7，4-二羥基可使黃酮類化合物（ABC ） A顏色加深 B酸性增強(qiáng) C水溶性增強(qiáng) D脂溶性增強(qiáng) E堿性增強(qiáng)二氫黃酮類化合物具有的性質(zhì)是（ABC ） ANaBH反應(yīng)呈紅色 B鹽酸-鎂粉反應(yīng)呈紅色 C水溶性大于黃酮 D顯黃色 E有旋光性 5提取黃酮苷類的方法有（BCD ） A酸溶堿沉法 B堿溶酸沉法 C乙醇回流法D熱水提取法 E苯回流法 6影響黃酮類化合物與聚酰胺吸附力強(qiáng)弱的因素有（ ABCD ） A化合物類型B酚羥基位置 C酚羥基數(shù)目D芳香化程度 E洗脫劑種類四、比較題：按要求比較下列化合物并簡

8、單說明原因1酸性強(qiáng)弱：B > C >A原因：2在硅膠柱層析洗脫時，下列化合物出柱的先后順序：出柱的先后順序：B > C >A原因：3水溶性：B>C >A原因：4酸性強(qiáng)弱： a > c >b原因：5酸性強(qiáng)弱： B > C >A原因：6.用凝膠柱色譜分離下列化合物，以甲醇-水洗脫時的洗脫順序。 A B C洗脫的先后順序：C A B 原因： 7以硅膠柱分離A、B、C，用甲苯：乙酸乙酯（9：1）洗脫。 A B C洗脫的先后順序： A B C 原因：8聚酰胺柱色譜分離黃酮類化合物的原理是什么?用聚酰胺柱色譜分離下列化合物，以濃度遞增的乙醇液洗脫

9、時的洗脫順序如何?簡述理由。五、中英文互譯：(答案略)1flavanonol 2chalcone 3黃酮類化合物 4黃酮醇5二氫黃酮醇 6. 黃酮 7.花色素 8.rutin 9.quercitin 10. 二氫黃酮六、用化學(xué)法區(qū)別下列各組化合物：（寫出試這一題答案請大家自己在書上找！劑、反應(yīng)現(xiàn)象及結(jié)論）1與23 A B C4 A B 5蘆丁與槲皮素6 A B 7 A B C8 A B C9分離下列黃酮化合物，用硅膠柱層析，以不同濃度的氯仿-甲醇進(jìn)行梯度洗脫，流出柱外的順序是 ( A )>(B )>(C)>(D)。11有 下 列 四 種 黃 酮 類 化 合 物R1=R2=H

10、R1=H，R2=rham R1=glc，R2=H R1=glc，R2=rham比 較 其 酸 性 及 極 性 的 大 小 ： 酸性（ A）（ C）（B ）（D ）極性（D ）（B ）（C ）（ A ）比較這四種化合物在如下三種色譜中值大小順序： （1）硅膠TLC（條件CHCl3-MeOH4：1展開），Rf值（A）（C）（B）（D）七、解析化合物結(jié)構(gòu)1 UV max（nm）： 帶 帶 信息歸屬M(fèi)eOH 266 367 ( 黃酮醇或查耳酮或橙酮 )NaOMe 278 316 417 ( 4-OH存在 )NaOAc 274 303 387 ( 7-OH存在 )AlCl3 268 350 424 (無

11、鄰二酚羥基，因為與AlCl3/HCl譜相似 )AlCl3/ HCl 269 348 424 ( 與甲醇譜相比，帶紅移紅移57nm，可能有3-及5-OH ) 其結(jié)構(gòu)是：（ B ） A B C2. 從某中藥中分離一化合物，分子式C15H10O5，Mg-HCl反應(yīng)（+），Molisch反應(yīng)（），ZrCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸褪色，氯化鍶反應(yīng)（），根據(jù)提供的化學(xué)反應(yīng)結(jié)果及波譜數(shù)據(jù)，推測相應(yīng)的信息和化合物的結(jié)構(gòu)：（1）UV（ max nm）： MeOH 267 296sh 336 ( 黃酮類) NaOMe 275 324 392(強(qiáng)度不變) (有4-OH ) NaOAc 274 301 376 (有7-O

12、H) NaOAc/H3BO3 268 302 sh 338( A、B環(huán)無鄰二酚羥基 ) AlCl3 276 301 348 384(AlCl3 譜=AlCl3/HCl，無鄰二酚羥基) AlCl3/HCl 276 299 340 381(與甲醇譜相比，帶紅移46nm,故有5-OH)（2）1HNMR（三甲基硅醚衍生物），溶劑為CCl4 ，TMS內(nèi)標(biāo) （ppm）6.18 (1H , d , J=2.0Hz )6.38 (1H , s) 6.50 (1H , d , J=2.0Hz ) 6.90 (2H , d , J=8 Hz ) 7.70 (2H , d , J=8Hz )重疊峰存在說明B環(huán)存在4

13、-OH化合物結(jié)構(gòu)式：5,7,4-3羥基黃酮(結(jié)構(gòu)請根據(jù)名稱去畫！)3從某中藥中分離一淡黃色針狀結(jié)晶物，無旋光性，分子式為：C15H10O6指出下列反應(yīng)及光譜數(shù)據(jù)的歸屬，推測相應(yīng)的信息和化合物的結(jié)構(gòu)：MgHCl反應(yīng)（+）：_說明該化合物為黃酮_ Molisch反應(yīng)（）：說明該化合物是苷元而不是苷_ ZrCl2枸櫞酸黃色：_有C-3OH （1）UV（max nm）： MeOH 266 367 _黃酮醇/查耳酮/橙酮 NaOMe 278 316 416 可能有C3或4-OH NaOAc 274 303 387 帶紅移8nm，有7-OH AlCl3 268 299 350 424 AlCl3 譜=Al

14、Cl3/HCl，無鄰二酚羥基 AlCl3/HCl 269 301 348 424 與甲醇譜相比，帶紅移57nm, 有3-OH及5-OH。 （2）1HNMR（三甲基硅醚衍生物），溶劑為CDCl3 （ppm） 6.15 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.45 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.80 (2H , d , J=9 Hz ) 7.95 (2H , d , J=9 Hz )有重疊峰，說明有4-OH的存在?；衔锝Y(jié)構(gòu)式：5,7,4-3羥基黃酮醇(結(jié)構(gòu)請根據(jù)名稱去畫！)4用1HNMR光譜法區(qū)分下列一組化合物：A B C答：在H7.08.0處無重疊峰，說明該化合物為A,因為在

15、化合物A的B環(huán)上物等價氫，而在化合物B、C的B環(huán)上有兩組等價氫；在H3.05.0有較為密集的氫信號（糖配基上的質(zhì)子鋒）是化合物C，否則為B5從某種植物中分離一化合物，分子式為C15H10O6，HCl-Mg粉反應(yīng)呈紅色，Molich反應(yīng)（），ZrOCl2-枸櫞酸反應(yīng)呈黃色。指出紫外光譜數(shù)據(jù)提供的信息，并推測化合物結(jié)構(gòu)。UV max（nm）：MeOH 266 367 黃酮醇/查耳酮/橙酮NaOMe 278 316 417 可能有3或4-OH NaOAc 274 303 387 AlCl3 268 350 424 AlCl3 / HCl 269 348 424 其結(jié)構(gòu)是：（ B ） A B CUV

16、max（nm）：MeOH 266 367 C3-OH 或黃酮醇 NaOMe 278 316 417 帶紅移50nm， 4-OH NaOAc 274 303 387 帶紅移8nm， 7-OH AlCl3 268 350 424 AlCl3= AlCl3 / HCl ，無鄰二-OH AlCl3 / HCl 269 348 424 帶較MeOH圖譜帶紅移57 nm，有3-OH，5-OH。 其結(jié)構(gòu)是：（B） （A） （B） （C）6從某中藥中分離一化合物，分子式C15H10O4，Mg-HCl反應(yīng)（+），ZrCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸褪色說明有5-OH,無3-OH，氯化鍶反應(yīng)（），四氫硼鈉反應(yīng)（）。根據(jù)提

17、供的化學(xué)反應(yīng)結(jié)果及波譜數(shù)據(jù)，推測相應(yīng)的信息和化合物的結(jié)構(gòu)：（1）UV（max nm）：MeOH 267 296sh 336 （黃酮）（2）1HNMR（三甲基硅醚衍生物），溶劑為CCl4 ，TMS內(nèi)標(biāo) （ppm）6.18 (1H, d , J=2.5Hz ) 6.38 (1H , s) 6.50 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.68 (2H , d , J=9.0 Hz ) 7.56 (2H , d , J=9.0Hz ) 4-OH化合物結(jié)構(gòu)式可能是（5, 4-2羥基黃酮） 7有一黃色針狀結(jié)晶，mp.285286（Me2CO），F(xiàn)eCl3反應(yīng)（+），HCl-Mg粉反應(yīng)（+），Moli

18、sh反應(yīng)（），ZrOCl2反應(yīng)呈黃色,加枸櫞酸黃色消退，SrCl2反應(yīng)（）。EI-MS給出分子量為284。其光譜數(shù)據(jù)如下，試推出該化合物的結(jié)構(gòu)（簡要寫出推導(dǎo)過程），并將1H-NMR信號歸屬。UV max（nm）：MeOH 266.6，271.0，328.2 NaOMe 267.0(sh) ，276.0 ，365.0NaOAc 267.0(sh) ，275.8，293.8，362.6 NaOAc/H3BO3 266.6，271.6，331.0AlCl3 266.6，276.0，302.0，340.0AlCl3 / HCl 266.6，276.2，301.6，337.81H-NMR（DMSO-d6）：12.91(1H，s，OH)，10.85(1H，s，OH)，8.03(2H，d，J=8.8Hz)，7.10(2H，d，J=8.8Hz)，6.86(1H,s)，6.47(1H，d，J=1.8Hz)，6.19(1H, d，J=1.8Hz)，3.84(3H，s)答：FeCl3反應(yīng)（+），HCl-Mg粉反應(yīng)（+），說明該化合物是黃酮類化合物；Molish反應(yīng)（），說明該化合物上無糖配基,可能是黃酮苷元；ZrOCl2反應(yīng)呈黃色，加枸櫞酸黃色消退，說明該化合物有C4羰基和C5羥基且無C3羥基；“SrCl2反應(yīng)（）”表明該化合物分子結(jié)構(gòu)中不存在鄰二