立體化學(xué)基礎(chǔ)

1、第四章 立體化學(xué)基礎(chǔ) 1. 指出下列各對化合物屬于哪一種類型的異構(gòu)：2. 寫出下列化合物中的一個氫原子被一個氯原子取代時可能生成的位置異構(gòu)體和構(gòu)型異構(gòu)體： 1. 下列化合物哪些具有對稱中心？2. 寫出下列對映體的費歇爾投影式 (1) （赤型）和（蘇型）-3溴- 2-丁醇 (2) 2-溴丁烷 (3) 1-氯-1-溴乙烷 (4) （赤型）和（蘇型）-1,2-二苯基 -1,2-丙二醇 (5) 3-苯基-2-氨基丙酸3. 回答下列各題： (1) 產(chǎn)生手性化合物的充分必要條件是什么？ (2) 旋光方向與R、S構(gòu)型之間有什么關(guān)系？ (3) 內(nèi)消旋體和外消旋體之間有什么本質(zhì)區(qū)別 (4) 手性（旋光）異構(gòu)體是

2、否一定有旋光性？4. 將下列紐曼投影式改寫成費歇爾投影式： (1) (2) (3) (4) 5. 指出下列各組構(gòu)型式間的相互關(guān)系（對映體、非對映體或相同）6. 下列各化合物中有無手性碳原子（用*表示手性碳）7. 寫出下列化合物的立體結(jié)構(gòu)式或費歇爾投影式：(1) (R)-3-甲基-1-戊炔 (2) (S)-3-乙基-1-己烯-5-炔(3) (2R,3S)-2,3-二甲氧基丁烷 (4) (2R,3R)-2-甲基-3-羥基戊醛(5) S-2-氘代丙酸 (6) (2E,4S)-2-氯-4-溴-2-戊烯(7) (1R,2R)-1-苯基-2-氨基-1,3-丙二醇 (8) r-meso-1,2,3-三羥基環(huán)

3、戊烷 (9) 蘇型-3,4-二甲基己烷 (10) ( R)-2, 3-戊二烯 8. 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物，立體異構(gòu)體用R-S或Z-E標明其構(gòu)型：11. 已知某一對對映體混合物的比旋光度為+8.5°,并知其純的右旋對映異構(gòu)體的比旋光度為+42.5°(相同條件下測定)，指出此混合物中右旋異構(gòu)體的百分光學(xué)純度%o.p及混合物中兩種異構(gòu)體的摩爾比。12. 將盛有某純液體樣品的5厘米長的旋光管放入旋光儀中，得到+25°的讀數(shù)，如何證明，此旋光值確是+25°而不是-335°，也不是+385°或+745°。 13. 預(yù)測CH3CH=

4、C=CHCH=CHCH3有多少立體異構(gòu)體，指出哪些是對映體、非對映體和順反異構(gòu)體。 14. 用高錳酸鉀處理順-2-丁烯，生成一個熔點為32的鄰二醇，處理反-2-丁烯。生成熔點為19的鄰二醇。它們都無旋光性，但19的鄰二醇可拆分為兩個旋光度相等、方向相反的鄰二醇。試寫出它們的結(jié)構(gòu)式、標出構(gòu)型以及相應(yīng)的反應(yīng)式。15. 某化合物(A)的分子式為C6H10，具有光學(xué)活性?？膳c堿性硝酸銀的氨溶液反應(yīng)生成白色沉淀。若以Pt為催化劑催化氫化，則(A)轉(zhuǎn)變?yōu)镃6H14(B)，(B)無光學(xué)活性。試推測(A)和(B)的結(jié)構(gòu)式。16. 化合物C8H12(A)，具有光學(xué)活性。(A)在Pt催化下加氫生成C8H18(B)

5、，(B)無光學(xué)活性。(A)在部分毒化的鈀催化劑催化下，小心加氫得到產(chǎn)物C8H14(C)，(C)具有光學(xué)活性。試寫出(A)、(B)和(C)的結(jié)構(gòu)式。 17. 一個旋光性的酒石酸衍生物水解后生成無旋光性的酒石酸和芐醇，寫出此化合物的結(jié)構(gòu)（注在水解條件下不引起外消旋化）。 18. 分子式為C6H12的三個旋光性異構(gòu)體A、B、C，具有不同的熔、沸點，三者都能使溴的四氯化碳溶液褪色，A與HBr加成生成3-甲基-2-溴戊烷，B與HBr加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷， C與HBr加成生成3-甲基-2-溴戊烷和2-甲基-3-溴戊烷兩種產(chǎn)物。試推測A、B、C可能的結(jié)構(gòu)式。19. 某化合物的分子式為C5H10O，沒有旋光性，分子中有一個環(huán)丙烷環(huán)。請寫出它可能的結(jié)構(gòu)式。20. 寫出下列反應(yīng)主要產(chǎn)物的投影式： (1) E-2-丁烯 + Br2 (2) Z-3-苯基丙烯酸 +ICl (3) 1-甲基環(huán)己烯 + KMnO4(冷稀) (4) 1-