雜環(huán)化合物習(xí)題答案

1、練習(xí)14-1：命名下列雜環(huán)化合物：（1） （2） （3）（4） （5） （6）答：略練習(xí)14-2：（1）為什么呋喃能與順丁烯二酸酐進(jìn)行雙烯合成反應(yīng)，而噻吩及吡咯不能？（2）為什么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)？（3）呋喃在溴的甲醇溶液中反應(yīng)，沒有得到溴化產(chǎn)物，而是得2,5-二甲氧基二氫呋喃，請(qǐng)寫出相應(yīng)的反應(yīng)方程式并解釋原因。答：（1）因?yàn)檫秽姆枷阈暂^弱，呋喃及其衍生物可以容易地進(jìn)行 Diels-Alder反應(yīng)，吡咯只能和極活潑親雙烯體發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，而噻吩則難于發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)。（2）呋喃、噻吩、吡咯具有芳香的共軛體系，因此可以發(fā)生芳香的親電取代反應(yīng)，

2、由于這些環(huán)上的雜原子有給電子的共軛效應(yīng)，能使雜環(huán)活化，與苯比較，反應(yīng)較易進(jìn)行。（3）反應(yīng)過程首先是甲醇與溴反應(yīng)，生成次溴酸甲酯，次溴酸甲酯很不穩(wěn)定，形成后立即與具有共軛雙烯性質(zhì)的呋喃進(jìn)行反應(yīng)。練習(xí)14-3： 2,5-二甲氧基二氫呋喃經(jīng)催化氫化后再用酸性水溶液處理，得到什么化合物，請(qǐng)寫出相應(yīng)的反應(yīng)方程式并標(biāo)明反應(yīng)類別。答：琥珀醛 練習(xí)14-4： 2-氨基吡啶能在比吡啶溫和的條件下進(jìn)行硝化或磺化，取代主要發(fā)生在5位，說明其原因。答：氨基是強(qiáng)供電子基，使吡啶環(huán)上電子云密度提高，所以2-氨基吡啶能在比吡啶溫和的條件下進(jìn)行硝化或磺化。5位是氨基的對(duì)位和吡啶氮原子的間位，親電試劑進(jìn)攻5位時(shí)，所產(chǎn)生正電荷能

3、夠離域到氨基氮原子上，活化能低。進(jìn)攻3位的電子效應(yīng)與5位類似，但存在一定空間效應(yīng)。所以2-氨基吡啶進(jìn)行硝化或磺化取代主要發(fā)生在5位。練習(xí)14-5：如何理解-甲基吡啶的甲基的酸性比-甲基吡啶的強(qiáng)這一事實(shí)？答：可以從共軛堿的穩(wěn)定性去解釋，-甲基吡啶共軛堿的負(fù)電荷可以離域到電負(fù)性大的氮原子上，而-甲基吡啶的共軛堿則不能。因此，-甲基吡啶甲基上的氫更容易電離，酸性更強(qiáng)。練習(xí)14-6：完成下列反應(yīng)：（1） （2）（3） （4） 答：（1） （2） （3） （4）習(xí) 題1、命名下列化合物：（1） （2）（3） （4）（5） （6）答：略2、寫出下列化合物的構(gòu)造式：（1） -呋喃甲醇 （2），-二甲基噻吩（

4、3）四氫呋喃 （4）-氯代呋喃（5）溴化N,N-二甲基四氫吡咯 （6）N-甲基-2-乙基吡咯（7）8-羥基喹啉 （8）煙酸、異煙酸答：略3、用化學(xué)方法區(qū)別下列兩組化合物：（1） 苯、噻吩和苯酚 （2） 吡咯和四氫吡咯答：（1）噻吩在濃硫酸中與靛紅一同加熱顯藍(lán)色，苯酚與溴水作用立即產(chǎn)生白色沉淀。（2）吡咯蒸汽能使浸過濃鹽酸的松木片變成紅色。4、用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法，將下列混合物中的少量雜質(zhì)除去。（1）甲苯中混有少量吡啶 （2）苯中混有少量噻吩（3）吡啶中有少量六氫吡啶答：（1）用稀鹽酸洗去吡啶。（2）室溫下用少量濃硫酸洗去噻吩。（3）加入苯磺酰氯，六氫吡啶與之作用生成苯磺酰胺，吡啶不發(fā)生反應(yīng)，蒸出吡

5、啶。5、試比較下列化合物的親電取代反應(yīng)活性及芳香性的大小。（1） （2） （3） （4） 答：芳香性大小為：（1）>（3）>（4）>（2）由于五元雜環(huán)分子中，五個(gè)原子共用六個(gè)電子，而苯則是六個(gè)碳原子共用六個(gè)電子，所以五元雜環(huán)化合物的電子分布不均勻，它們的芳香性比苯的差，但是它們的親電取代反應(yīng)活性比苯的強(qiáng)。由于電負(fù)性O(shè) > N > S，提供電子對(duì)構(gòu)成芳香性的芳環(huán)的能力與此電負(fù)性的關(guān)系相反，因此，芳香性為：呋喃 < 吡咯 < 噻吩?；钚源笮。海?）>（2）>（3）>（1）因?yàn)檫@些化合物環(huán)上的雜原子有給電子的共軛效應(yīng)，能使雜環(huán)活化。6、完成

6、下列反應(yīng)，寫出主要產(chǎn)物。（1） （ ）（2） （ ）（3） ( )（4） （ ）（5） （ ）（6） （ ）（7）（8）答：（1） （2）（3） （4）（5） （6）（7）（8） 7、將苯胺、芐胺、吡咯、吡啶、氨按其堿性由強(qiáng)至弱的次序排列。答： 芐胺>氨>吡啶>苯胺>吡咯 8、吡啶分子中氮原子上的未共用電子對(duì)不參與體系，這對(duì)電子可與質(zhì)子結(jié)合。為什么吡啶的堿性比脂肪族胺小得多？答：吡啶中氮原子參與了芳環(huán)的構(gòu)造，氮原子上的孤對(duì)電子處于sp2雜化軌道中，離核較近，不易給出，堿性較弱。而脂肪族胺的氮原子為sp3雜化，有一對(duì)未參與雜化的孤對(duì)電子處于sp3雜化軌道中，離核較遠(yuǎn)，容易給與，堿性較強(qiáng)。9、合成題：（1）吡啶 2-羥基