中北化學(xué)課件分析化學(xué)17章復(fù)習(xí)

1、 誤差理論誤差理論誤差的產(chǎn)生、分類、減免誤差的產(chǎn)生、分類、減免分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理：分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理：均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值的置信區(qū)間平均值的置信區(qū)間有效數(shù)字有效數(shù)字 誤差的分類及減免誤差的方法u系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差( (systematic error)某種固定的因素某種固定的因素 造成的誤差。造成的誤差。u隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差( (random error)不定的因素造成的。不定的因素造成的。 系統(tǒng)誤差 (1) (1) 特點(diǎn)特點(diǎn) a.a.對分析結(jié)果的影響比較恒定；對分析結(jié)果的影響比較恒定； b.b.在同一條件下，重復(fù)測定，在同一條件下，重復(fù)測定， 重復(fù)出現(xiàn)；

2、重復(fù)出現(xiàn)； c.c.影響準(zhǔn)確度，不影響精密度；影響準(zhǔn)確度，不影響精密度； d.d.可以消除?？梢韵?。 產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因? ? 系統(tǒng)誤差 a.a.方法誤差方法誤差 采用標(biāo)準(zhǔn)方法采用標(biāo)準(zhǔn)方法, ,對比實(shí)對比實(shí)驗(yàn)，回收試驗(yàn)驗(yàn)，回收試驗(yàn) b.b.儀器誤差儀器誤差 校正儀器校正儀器 c.c.試劑誤差試劑誤差 空白實(shí)驗(yàn)空白實(shí)驗(yàn) d.d.主觀誤差主觀誤差(2) (2) 產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因如何消除或減免？如何消除或減免？ 隨機(jī)誤差 (1) (1) 特點(diǎn)特點(diǎn) a.a.不恒定不恒定 b.b.難以校正難以校正 c.c.服從正態(tài)分布服從正態(tài)分布( (統(tǒng)計(jì)規(guī)律統(tǒng)計(jì)規(guī)律) ) (2) (2) 產(chǎn)生的原因產(chǎn)生的原因

3、 偶然因素偶然因素 (3) (3) 減免減免 增加平行測定次數(shù)增加平行測定次數(shù) 標(biāo)準(zhǔn)偏差 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差xxdii偏差(deviation)12ndsixsRSDniidnd11%100 xddr 平均值的置信區(qū)間ntsx 一定置信度一定置信度 p 與p及測定次數(shù)有關(guān) 化學(xué)分析基本概念化學(xué)分析基本概念 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制組成與化學(xué)式相同組成與化學(xué)式相同純度高（純度高（99.9 %)在空氣中穩(wěn)定在空氣中穩(wěn)定直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液稱量、溶解、轉(zhuǎn)移、定容稱量、溶解、轉(zhuǎn)移、定容間接法間接法稱量、溶解、標(biāo)定稱量、溶解、標(biāo)定HCl、NaOH、EDTA、KMnO4、K2Cr2O7、Na2S

4、2O3、AgNO3、NaCl 滴定分析滴定分析 能否準(zhǔn)確滴定能否準(zhǔn)確滴定 包括分步滴定包括分步滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)及指示劑選擇化學(xué)計(jì)量點(diǎn)及指示劑選擇滴定條件滴定條件 強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定用用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定滴定 20.00 mL 0.1000 mol.L-1 HCl?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)前化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 Vb=19.98ml pH=4.30化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pH=7.00化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 Vb=20.02ml pH=9.70滴定滴定突躍：突躍：化學(xué)計(jì)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后量點(diǎn)前后0.1%范范圍圍內(nèi)內(nèi)pH值的突變。值的突變。指示劑的選擇：指示劑的選擇： 指示劑變色范圍落指示劑變色范圍落在突

5、躍范圍內(nèi)。在突躍范圍內(nèi)。pH 3.3 10.74.3 9.75.3 8.7 強(qiáng)堿(酸)滴定一元弱酸(堿)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 Vb=19.98ml pH=7.75化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pH=8.72化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 Vb=20.02ml pH=9.70用用0.1000 mol.L-1 NaOH 滴定滴定20.00 mL0.1000 mol.L-1 的的HAc。滴定滴定突躍突躍變小變小, ,在弱堿性范圍在弱堿性范圍只可用弱堿性范只可用弱堿性范圍變色的指示劑圍變色的指示劑02468101214050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pHHAcHCl化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)： 8.72強(qiáng)堿滴定

6、弱酸，只強(qiáng)堿滴定弱酸，只可用弱堿性范圍變可用弱堿性范圍變色的指示劑。色的指示劑。2.87酚酞HAHA-只可用在酸性介質(zhì)變色的只可用在酸性介質(zhì)變色的指示劑。指示劑?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)落在酸性介質(zhì)；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)落在酸性介質(zhì)；pH 7024681012050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pH甲基橙甲基紅 強(qiáng)酸滴定弱堿02468101214050100150200滴定百分?jǐn)?shù)%pHHCl10-510-610-710-8Ka滴定的可行性判斷：滴定的可行性判斷：cKa 10-802468101214050100150200250300滴定百分?jǐn)?shù)%pHKa1, Ka210-2, 10-910-2, 10-710-2,

7、10-5第一突躍小第二突躍大cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 10 4分步滴定至HA-和 A2-滴定有兩個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：pHsp1, pHsp2；滴定有兩個(gè)突躍；突躍的大小與pK有關(guān)。cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 10 4可準(zhǔn)確滴定至HA-第一突躍較大第二突躍較大第一突躍大第二突躍小cKa1 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 KNYH+NNYHnY一般來說，分步滴定中，一般來說，分步滴定中，Et = 0.5% lgcK5如如cMcN 則以則以lgK5 為判據(jù)為判據(jù)KMnO4： KMnO4 試劑常含有雜質(zhì)，而且在光

8、、熱試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會(huì)分解變質(zhì)等條件下不穩(wěn)定，會(huì)分解變質(zhì)棕色瓶暗處保存，用前標(biāo)定棕色瓶暗處保存，用前標(biāo)定微沸約微沸約1h充分氧化還原物質(zhì)充分氧化還原物質(zhì)粗稱一定量粗稱一定量KMnO4溶于水溶于水用玻璃漏斗濾去用玻璃漏斗濾去 生成的沉淀生成的沉淀(MnO2)5C2O42-+2MnO4-+16H+ =10CO2+2Mn2+8H2O KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定條件條件 酸度酸度: 1mol/L H2SO4介質(zhì)。介質(zhì)。(HCl?) 溫度溫度: 7585 滴定速度滴定速度: 先慢后快先慢后快MnO4- 可以氧化可以氧化Cl-, 產(chǎn)生干擾產(chǎn)生干擾低低反應(yīng)

9、慢反應(yīng)慢, 高高H2C2O4分解分解快快KMnO4來不及反應(yīng)而分解來不及反應(yīng)而分解Mn2的自催化作用的自催化作用 間接碘量法 用用Na2S2O3標(biāo)液滴定反應(yīng)生成的標(biāo)液滴定反應(yīng)生成的 I2 用用I- 的還原性，與氧化性物質(zhì)生成的的還原性，與氧化性物質(zhì)生成的I2 KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, H3AsO4, H2O2，PbO2 弱酸性至中性弱酸性至中性I22S2O32-=2I-+S4O62-? 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液抑制細(xì)菌生長抑制細(xì)菌生長維持溶液堿性維持溶液堿性酸性酸性 不穩(wěn)定不穩(wěn)定S2O32-殺菌殺菌趕趕趕趕CO2 O2分解分解氧化氧化酸性

10、酸性S2O32- S2O32- S2O32-不穩(wěn)定不穩(wěn)定HSO3-,S (SO42- ， (SO32- ) S）避光避光光催化空氣氧化光催化空氣氧化煮沸煮沸冷卻后溶解冷卻后溶解Na2S2O35H2O加入少許加入少許 Na2CO3貯于棕色貯于棕色 玻璃瓶玻璃瓶標(biāo)定標(biāo)定蒸餾水蒸餾水指示劑指示劑K2CrO4Fe NH4 (SO4)2吸附指示劑吸附指示劑滴定劑滴定劑Ag SCN-Cl-或或Ag+滴定反應(yīng)滴定反應(yīng) Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反應(yīng)沉淀反應(yīng)2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反應(yīng)配位反應(yīng)Fe3+SCN-=FeSCN2+物理吸附導(dǎo)致物理吸附導(dǎo)致指示劑結(jié)構(gòu)變指示劑結(jié)構(gòu)變化化pH條件條件pH6.510.50.3mol/L的的HNO3與指示劑與指示劑pKa有有關(guān)，使其以離關(guān)，使其以離子形態(tài)存在子形態(tài)存在測定對象測定對象Cl-, Br-Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等等Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等等 重量分析重量分析沉淀的形成沉淀的形成換算因數(shù)換算因數(shù)F 影響沉淀純度的因素影響沉淀純度的因素后沉淀后沉淀 主沉淀形成后，主沉淀形成后，“誘導(dǎo)誘導(dǎo)”本難沉淀的雜質(zhì)沉淀下本難沉淀的雜質(zhì)沉淀下來來 縮短沉淀