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文檔簡介
1、第一部分 高聚物的結(jié)構(gòu)一、名詞解釋:交聯(lián)、構(gòu)型、構(gòu)象、鏈段、柔順性、熱塑性彈性體、聚集態(tài)、內(nèi)聚能密度、結(jié)晶度、熔點、熔限、取向、共混高聚物、液晶、等規(guī)度、等規(guī)立構(gòu)(全同立構(gòu))、間規(guī)立構(gòu)(間同立構(gòu))、鍵接異構(gòu)、支化因子g、末端距、均方末端距、均方旋轉(zhuǎn)半徑(均方回轉(zhuǎn)半徑)、自由結(jié)合鏈、等效自由結(jié)合鏈、剛性因子(空間位阻參數(shù))、無擾尺寸、單晶、球晶二、選擇1當主鏈由下列飽和單鍵組成時,其柔順性的順序為( ) A-C-O->-Si-O->-C-C- B.-Si-O->-C-C->-C-O- C.-Si-O->-C-O->-C-C-2. PS, PP, PE三者柔順性
2、的順序為( ) A. PP<PS<PE B. PE<PP<PS C. PS<PP<PE3. 比較聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯腈(PAN)、聚乙烯(PE)之間的柔性,順序正確的是( ) APE>PP>PVC>PAN B. PE>PP>PAN>PVC C. PP>PE>PVC>PAN D.PAN>PVC>PP>PE4. PE, PVC, PVDC結(jié)晶能力的強弱順序是( ) A. PE>PVC>PVDC B. PVDC>PE>PVC C. PE>PV
3、DC>PVC5. 已知含有成核劑的聚丙烯在等溫結(jié)晶時生成球晶,則其Avrami指數(shù)n為( ) A.2 B.3 C.46. 下列哪些聚合物不適合作彈性體( ) A. 聚異戊二烯 B. 天然橡膠 C. 聚丁二烯 D. 聚氯乙烯7下面那些因素不可以提高結(jié)晶速率( ). 溶劑 B.拉伸C. 增大相對分子量 D.成核劑 8. 下列結(jié)構(gòu)不屬于一級結(jié)構(gòu)范疇的是( ) A. 化學組成 B. 順反異構(gòu) C. 頭-尾鍵接 D. 相對分子質(zhì)量9下列有關高分子結(jié)構(gòu)的敘述不正確的是( ) A. 高分子是由很多結(jié)構(gòu)單元組成 B.高分子鏈具有一定的內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由度 C結(jié)晶性的高分子中不存在非晶態(tài) D.高分子是一系列同系物
4、的混合物10等規(guī)度是指高聚物中( ) A全同立構(gòu)的百分數(shù) B 間同立構(gòu)的百分數(shù) C 全同立構(gòu)和間同立構(gòu)的總的百分數(shù) D 順反異構(gòu)的百分數(shù)11聚丙烯酸甲酯的Tg為3,聚丙烯酸的Tg為106,后者高是因為( )A 側(cè)基的長度短 B 存在氫鍵 C 范德華力大12. 高分子的下列性質(zhì)中,隨高分子的柔順性增加的是( ) A 結(jié)晶能力 B Tg C Tm13. 自由結(jié)合鏈的尺寸擴大10倍,則聚合度需擴大( ) A 10倍 B 100倍 C 50倍14. 高分子內(nèi)旋轉(zhuǎn)受阻程度越大,其均方末端距( )A 越大 B 越小 C為區(qū)域恒定值 15. 聚異丁烯分子鏈的柔順性比PP( ) A 差 B一樣 C 好16.
5、聚異戊二烯可能有( )種有規(guī)立構(gòu)體A.3 B.4 C.5 D.617. 聚乙烯的分子間作用力主要是( ) A 氫鍵 B 靜電力 C 誘導力 D 色散力18. 下列高聚物中分子間作用力較小的是( )A 聚順丁二烯 B聚酰胺6 C 聚氯乙烯19. 可用于描述無規(guī)PS的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的模型是( )A 纓狀微束模型 B 無規(guī)線團模型 C 插線板模型20. 下列物理性能,隨結(jié)晶度增加而增加的是( )A 透明性 B 密度 C 沖擊強度21. 下列條件中適于制備球晶的是( )A.稀溶液 B.熔體 C 高溫高壓22. 一般來說,需要較高取向程度的是( )A 橡膠 B 纖維 C塑料23. 聚乙烯可以作為工程塑料使用
6、,是因為( )A 高結(jié)晶性 B內(nèi)聚能密度大 C分子鏈剛性大24. 下列結(jié)晶聚合物中熔點最高的是( )A 聚乙烯 B 聚丙烯 C 聚氯乙烯 D 聚四氟乙烯25. 用顯微鏡觀察球晶半徑隨時間的變化,從而求得的結(jié)晶速度參數(shù)是( )A t1/2 B Avrami公式中的速率常數(shù)K C結(jié)晶線生長率26. 全同聚丙烯的分子鏈在晶體中所采取的構(gòu)象是( ) A 平面鋸齒鏈 B扭曲鋸齒鏈 C 螺旋鏈27 可用來描述高聚物等溫結(jié)晶過程的方程是( )A WLF方程 B Arrhenius方程 C Avrami方程28 高聚物的本體結(jié)晶通常發(fā)生在( )A 熔點以下的任何溫度 B Tg以下的任何溫度 C Tm與Tg之間
7、29 在高聚物結(jié)晶過程中拉伸,則會導致( ) A 熔點升高 B 熔點下降 C 熔點不變30 如果重復單元中的主鏈碳原子數(shù)相同,則聚氨酯、聚酰胺和聚脲的熔點大小順序是( ) A 聚氨酯<聚酰胺<聚脲 B 聚氨酯<聚脲<聚酰胺 C聚酰胺<聚氨酯<聚脲31 退火使結(jié)晶度( ) A 增加 B 減小 C 不變32 高分子晶體不會有的晶系是( )立方晶系正方晶系單斜晶系 三斜晶系菱形晶系33.下列聚合物的結(jié)構(gòu)中屬于二級結(jié)構(gòu)的是( )。 A 構(gòu)型 B構(gòu)象 C支化 D晶態(tài)結(jié)構(gòu)34.下列高分子鏈中柔性最小的是( )。A聚苯醚 B聚苯乙烯 C聚苯撐 D聚甲醛三、 判斷1.單鍵內(nèi)
8、旋轉(zhuǎn)能改變構(gòu)型。( )2.高分子鏈的柔性隨相對分子質(zhì)量的增大而減小。( )3.聚乙烯的分子鏈簡單,無取代基、結(jié)構(gòu)規(guī)整 、對稱性好,因而柔性高,是橡膠。( )4.分子在晶體中規(guī)整排列,所以只有全同和間同立構(gòu)的高分子才能結(jié)晶,無規(guī)立構(gòu)的高分子不能結(jié)晶。( )5.由于拉伸產(chǎn)生熱量,因此導致結(jié)晶速率下降。( )6.因為PE和PTFE的分子間作用力差不多,所以熔點也差不多。( )7.柔性好和強的分子作用力都能提高聚合物的結(jié)晶能力。( )8.高聚物的結(jié)晶溫度越高,熔限越大。( )9.無規(guī)線團是線性高分子在溶液和熔體中的主要形態(tài)。( )10.主鏈雜原子使柔性減小。( )11.由于強氫鍵的作用使尼龍易于結(jié)晶。
9、( )12.結(jié)晶性高聚物與結(jié)晶高聚物是相同的概念。( )13.結(jié)晶一般使塑料變脆(沖擊強度下降),但使橡膠的抗張強度提高。( )14.結(jié)晶形成時的溫度越高,結(jié)晶熔點越高。( )15.等規(guī)PMMA是不透明的。( )16.聚三氟氯乙烯是非晶聚合物。( )17.在日常生活中,尼龍襪子越穿越小與二次結(jié)晶有關。( )18.PE與PTFE的內(nèi)聚能相差不多,所以兩者的熔點相差很小。( )19.不同聚合物分子鏈的均方末端距越短,表示分子鏈的柔順性越好。( )20.作為超音飛機座艙的材料-有機玻璃,必須經(jīng)過雙軸取向,改善力學性能。( )21.因為聚氯乙烯和聚乙烯醇的分解溫度低于黏流溫度(或熔點),所以只能采用溶
10、液紡絲法紡絲。( )22.理想的柔性鏈的運動單元為單鍵。( )23.全同立構(gòu)聚合物具有旋光性。( )24.同一種結(jié)晶聚合物,在相同的結(jié)晶條件下,聚合物相對分子質(zhì)量較小,分子運動容易,結(jié)晶速度快。( )25.因為聚氯乙烯的分子鏈柔順性小于聚乙烯,所以聚氯乙烯塑料比聚乙烯塑料硬。( )26反式聚丁二烯通過單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)可變?yōu)轫樖骄鄱《?。?)27聚合物的性能只與化學結(jié)構(gòu)有關,與構(gòu)型無關。( )28天然橡膠在應力下結(jié)晶。( )29.由于雙鍵不能內(nèi)旋轉(zhuǎn),所以主鏈中含有雙鍵的鏈是剛性鏈。( )30柔性好提高了鏈段向結(jié)晶部分擴散和排列的活動性能,從而有利于結(jié)晶。( )31結(jié)晶度提高,高聚物的耐熱性能得到提高
11、。( )32當球晶尺寸減小到一定尺度時,不僅提高了強度,而且提高了透明度。( )33添加成核劑增加成核尺寸。( )34退火用來增加結(jié)晶度,提高結(jié)晶完善程度和消除內(nèi)應力。( )35高分子結(jié)晶和晶體熔融不是熱力學一級相變過程。( )36. 由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn),可將大分子的無規(guī)狀鏈轉(zhuǎn)成折疊鏈或旋轉(zhuǎn)狀鏈。( )37. 只要聚合物的化學組成相同,它們的性能也必然相同。( )38.聚四氟乙烯分子鏈在晶體中采取平面鋸齒鏈構(gòu)象。( )39.高分子相對分子量越大,其結(jié)晶速度越快。( )40.為獲得既有強度又有彈性的黏膠絲,在紡絲過程中須經(jīng)過牽伸工序。( )41.實際高分子鏈可看作等效自由結(jié)合鏈。( )42.聚合物
12、的結(jié)晶和取向都是熱力學的穩(wěn)定體系,只是前者分子排列三維有序,后者是一維或二維有序。( )43.全同立構(gòu)聚丙烯晶體中,聚丙烯分子采取螺旋鏈結(jié)構(gòu)。( )44.高分子等效自由結(jié)合鏈的鏈段長度是可定量表征高分子鏈柔性大小的參數(shù)。( )45.同一結(jié)晶聚合物樣品用不同方法測得的結(jié)晶度是相同的。( )46.結(jié)晶聚酰胺的熔點隨重復單元的碳原子增加而單調(diào)下降。( )47.聚合物的結(jié)晶度的大小與測定方法無關,是一個不變的數(shù)值。( )四、問答1.簡述聚合物的結(jié)構(gòu)層次。以一級結(jié)構(gòu)中任一結(jié)構(gòu)為例說明結(jié)構(gòu)與性能間的關系。 2.高密度聚乙烯,低密度聚乙烯和交聯(lián)聚乙烯在分子鏈上的主要差別是什么?3.假若聚丙烯的等規(guī)度不高,能
13、不能用改變構(gòu)象的辦法提高等規(guī)度?4.試從分子結(jié)構(gòu)分析比較下列各組聚合物分子的柔順性的大小: (1) 聚乙烯,聚丙烯,聚丙烯腈; (2)聚氯乙烯,1,4-聚2-氯丁二烯,1,4-聚丁二烯; (3) 聚苯,聚苯醚,聚環(huán)氧戊烷; (4)聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯。5.請排出下列高聚物分子間的作用力的順序,并指出理由: (1)順1,4-聚丁二烯,聚氯乙烯,聚丙烯腈; (2)聚乙烯,聚苯乙烯,聚對苯二甲酸乙二酯,尼龍66。6.將下列三組聚合物的結(jié)晶難易程度排列成序:(1) PE,PP,PVC,PS,PAN;(2)聚對苯二甲酸乙二酯,聚間苯二甲酸乙二酯,聚己二酸乙二酯;(3)尼龍66,尼龍1010。7.為什么
14、高聚物只有固態(tài)和液態(tài)而沒有氣態(tài)?8.為什么只有柔性高分子鏈才能作橡膠?9. 聚丙烯是否可以通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)由全同立構(gòu)變成間同立構(gòu),為什么?10.為什么等規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯分子鏈在晶體中呈31構(gòu)象,而間同立構(gòu)聚氯乙烯分子鏈在晶體中呈現(xiàn)平面鋸齒型構(gòu)象。11.說明化學結(jié)構(gòu),相對分子質(zhì)量和溫度對聚合物分子鏈的柔順性的影響?12.簡述高分子結(jié)晶的特點。高聚物結(jié)晶的充要條件是什么?為什么結(jié)晶時存在著最大結(jié)晶溫度區(qū)?13.判斷正誤:“分子在晶體中是規(guī)整排列的,所以只有全同立構(gòu)或間同立構(gòu)的高分子才能結(jié)晶,無規(guī)立構(gòu)的高分子不能結(jié)晶。”14. 為什么乙烯、丙烯的均聚物在室溫下都可用作塑料,而無規(guī)共聚可以用作乙丙橡膠?
15、15. 列出下列聚合物的熔點順序,并用熱力學觀點及關系式說明其理由。聚對苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、順1,4聚丁二烯、聚四氟乙烯。16. 由什么事實可證明結(jié)晶高聚物中有非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。17. 指出高聚物結(jié)晶形態(tài)的主要類型,并簡要敘述其形成條件。18. 解釋為什么PE和聚四氟乙烯的內(nèi)聚能相差不多,而熔點相差很大。PET和尼龍66的內(nèi)聚能相差很大,而熔點卻基本相同。表1 幾種聚合物內(nèi)聚能與熔點的比較聚合物內(nèi)聚能Tm()PE1.3137聚四氟乙烯1.6327PET1.9265尼龍663.426419. 解釋下列實驗:將一個砝碼系于聚乙烯醇纖維的一端,把砝碼和部分纖維浸入盛有沸水的燒杯中如果砝碼懸浮在
16、水中,則體系是穩(wěn)定的;如果砝碼挨著燒杯底部,則纖維被溶解了20為什么用聚對苯二甲酸乙二酯制備的礦泉水瓶子是透明的?為什么IPMMA又不是透明的?21試分析聚三氟氯乙烯是否是結(jié)晶性聚合物。要制成透明薄板制品,那么在成型過程中要選擇什么條件?22(1)將熔融態(tài)的聚乙烯(PE),聚對苯二甲酸乙二酯(PET)和聚苯乙烯(PS)淬冷到室溫,PE是半透明的,而PET和PS是透明的。為什么?(2)將上述的PET透明試樣,在接近玻璃化溫度Tg下進行拉伸,發(fā)現(xiàn)試樣外觀由透明變?yōu)闇啙?,試從熱力學的觀點來解釋這一現(xiàn)象。23.列出下列聚合物熔點順序,并說明理由: 聚乙烯,聚丙烯,1聚丁烯, 1聚戊烯 ,1聚庚烯 。2
17、4.高聚物的取向態(tài)是否是熱力學的穩(wěn)定狀態(tài)?五、計算1.假定聚乙烯的聚合度為2000,鍵角為109.5°,求伸直鏈的長度Lmax與自由旋轉(zhuǎn)鏈的根均方末端距之比值。并由分子運動觀點解釋某些高分子材料在外力作用下可以產(chǎn)生很大變形的原因。2. (1)計算相對分子質(zhì)量為280 000的線形聚乙烯分子的自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距。鍵長0.154nm,鍵角為109.5°;(2) 用光散射法測得在溶劑中上述樣品的鏈均方根末端為56.7nm,計算剛性比值(3) 由自由旋轉(zhuǎn)鏈的均方末端距求均方旋轉(zhuǎn)半徑。3.已知聚次甲基的聚合度為104,鏈的剛性因子6.5,試計算:聚次甲基鏈在孤立無擾狀態(tài)時的理論最
18、大拉伸比 max為多大?4. 已知PE的結(jié)晶密度為1000KgM-3,無定形PE的密度為865KgM-3,計算密度為970KgM-3的線形PE和密度為917KgM-3的支化PE的.并解釋為什么兩者的結(jié)晶度相差這么大?5. 假定聚丙烯于30的甲苯溶液中,測得無擾尺寸,而剛性因子,試求:(1) 此聚丙烯的等效自由取向鏈的鏈段長;(2) 當聚合度為1000時的鏈段數(shù)。6由文獻查得滌綸樹脂的密度C=1.5×103Kg·m-3 和 a=1.335×103Kg·m-3,內(nèi)聚能 E=66.67KJ·mol-1(單元)。今有一塊1.42×2.96
19、215;0.51×10-6m3的滌綸試樣,重量為2.92×10-3Kg,試由以上數(shù)據(jù)計算滌綸樹脂試樣的結(jié)晶度fcV、fcW和內(nèi)聚能密度。第二部分 溶液與分子量測定一、名詞解釋:溶脹、溶解、溶度參數(shù)、溫度、溶劑、Huggins參數(shù)、排斥體積、溶脹平衡、平衡溶脹比、第二維利系數(shù)、多分散系數(shù)、特性黏數(shù)二、選擇:1.在常溫下,下列聚合物溶解最困難的是( )。A非晶態(tài)非極性聚合物 B非晶態(tài)極性聚合物 C晶態(tài)非極性聚合物 D晶態(tài)極性聚合物2.高分子與溶劑混合的實際過程中,體系的體積變化為( )。A Vm>0 B Vm<0 C Vm=0 D 不確定3.逐步沉淀法分級,最先得到
20、的聚合物級分的相對分子質(zhì)量( )。A最大 B最小 C居中 D不確定4.非極性聚合物溶解在非極性溶劑中,混合熱Hm為( )。A Hm>0 B Hm<0 C Hm=0 D不確定5.下列實驗方法可測量聚合物溶度參數(shù)的是( )。A.DSC法 B.膨脹計法 C.密度法 D.稀溶液黏度法6.極性聚合物溶解在極性溶劑中,混合熱Hm為( )。A. Hm>0 B. Hm<0 C. Vm=0 D.不確定7.在狀態(tài)下,高分子溶液的Huggins參數(shù)1為( )。A1>0 B1<0 C 1=0 D1=1/28.在良溶劑中,高分子溶液的第二維利系數(shù)A2為( )。A A2>0 B
21、A2 <0 C A2=0 D A2=1/29.在良溶劑中,高分子鏈的擴張因子為( )。A >1 B <1 C =1 D 1>>010.某聚合物下列平均相對分子質(zhì)量數(shù)值最小的是( )。A z均相對分子質(zhì)量 B黏均相對分子質(zhì)量C重均相對分子質(zhì)量 D數(shù)均相對分子質(zhì)量11.普通高分子的特性黏數(shù)隨溶液濃度的增大而( )。A增大 B不變 C降低 D不確定 12.高分子的特性黏數(shù)隨相對分子質(zhì)量越大而( )。A增大 B不變 C降低 D不確定 13.下列聚合物分級方法中效率最高的是( )。A柱上溶解法 B 逐步沉淀法 C梯度淋洗法14.聚合物的相對分子質(zhì)量越大,其臨界共熔溫度Tc(
22、 )。A越大 B沒影響 C越小 D不確定15.梯度淋洗法分級,最先得到的聚合物級分的相對分子質(zhì)量( )。A最大 B最小 C居中 D不確定16.下列情況下,交聯(lián)聚合物在溶劑中的平衡溶脹比最大的是()A高度交聯(lián)聚合物 B中度交聯(lián)聚合物 C輕度交聯(lián)聚合物 D不確定17.高分子溶解在良性溶劑中,此時( )。A T>, 1>1/2 B T<, 1>1/2 C T>, 1<1/2 D T<, 1<1/218.下列方法中,測得同一高分子樣品的平均相對分子質(zhì)量最大的是( )。A端基分析法 B稀溶液黏度法 C光散射法 D膜滲透壓法19.聚合物相對分子質(zhì)量愈大,其凝
23、膠滲透色譜的淋出體積( )A越大 B越小 C不變 D不確定20.下列相同相對分子質(zhì)量的聚合物試樣,在相同條件下用稀溶液黏度法測得的特性黏數(shù)最大的是()A高支化度聚合物 B中支化度聚合物 C低支化度聚合物 D線型聚合物21.GPC測定相對分子質(zhì)量分布時,從色譜柱最先分離出來的是( )A相對分子質(zhì)量最大的 B相對分子質(zhì)量最小 C居中 D不確定三、判斷1.高分子的溶液的性質(zhì)隨濃度的不同而不同。( )2.交聯(lián)聚合物的交聯(lián)度越大,其溶脹度越大。( )3.高分子溶液是理想溶液。( )4.高分子稀溶液中,高分子的外排斥體積總是大于零。( )5.膜滲透壓法是利用稀溶液的依數(shù)性測定溶質(zhì)相對分子質(zhì)量的方法。( )
24、6.增塑聚合物屬于高分子濃溶夜范疇。( )7.交聯(lián)聚合物只能溶脹,不能溶解。( )8.聚合物與溶劑的溶度參數(shù)愈接近,愈能溶解。( )9.聚合物的相對分子質(zhì)量愈大,其溶解度愈大。( )10.聚合物與溶劑的溶度參數(shù)愈接近,其在溶液中愈伸展,流體力學體積愈大。( )11.若聚合物與溶劑間能生成氫鍵,則有利于聚合物的溶解。( )12.高分子稀溶液不是熱力學穩(wěn)定體系。( )13.高分子溶液在狀態(tài)下,溶劑過量化學位等于零。( )14.高分子稀液在狀態(tài)下,高分子的排斥體積等于零。( )15.高分子溶液的溫度愈高,溶劑化作用愈強,高分子鏈愈伸展。( )16.高分子在良溶劑稀溶液中的擴張因子,排斥體積u,Hug
25、gins參數(shù)1和第二維利系數(shù)A2等,只與高分子的相對分子質(zhì)量,溶劑與溶質(zhì)的性質(zhì)以及溶液的溫度有關。( )17.聚丙烯腈即可以用熔融紡絲又可以用溶液紡絲。( )18.所有共混聚合物都達不到分子水平的互溶。( )19.溶劑選擇合適,PP在常溫下也可以溶解。( )20.端基分析法利用稀溶液依數(shù)性測定溶質(zhì)相對分子質(zhì)量的方法。( )21.沸點升高和冰點降低法是利用稀溶液依數(shù)性測定溶質(zhì)相對分子質(zhì)量的方法。( )22.膜滲透法可以測定高分子溶液的溫度。( )23.MH方程中的常數(shù)K和與聚合物,溶劑,溫度有關。( )24.用稀釋法測定高分子在溶液中的特性黏數(shù),用奧氏黏度計比烏氏黏度計更方便。( )25.聚合物
26、是很多同系物的混合物。( )26.高分子的相對分子質(zhì)量越大,其臨界共溶溫度Tc愈高。( )27.高分子液晶溶液具有高濃度,低黏度的性質(zhì)。( )28.溫度下,高分子溶液為理想溶液。( )29.溫度沒有相對分子質(zhì)量的依賴性,而臨界共熔溫度有相對分子質(zhì)量的依賴性。( )30.對于非極性高聚物,溶劑的溶度參數(shù)1與高聚物2的越接近,溶劑越優(yōu)良。( )31.任何結(jié)晶高聚物不用加熱,都可溶解于其良溶劑中。( )32.高分子溶液的特性黏數(shù)隨溶液濃度的增加而增大。( )33.聚乙烯醇溶于水中,纖維素與聚乙烯醇的極性結(jié)構(gòu)相似,所以纖維素也能溶于水。( )34.高分子溶液的混和熵大于理想溶液的混合熵。( )35.高
27、分子溶液在極稀的條件下是理想溶液。( )四、問答:1.什么是溶度參數(shù)? 聚合物的怎樣測定? 根據(jù)熱力學原理解釋非極性聚合物為什么能夠溶解在其相近的溶劑中?2.試討論高分子溶液在高于、等于、低于溫度時,其熱力學性質(zhì)各如何?高分子在溶液中的尺寸形態(tài)又如何?3.試討論聚合物的溫度及其實驗測定方法。4.什么叫高分子溶液?它與理想溶液有和本質(zhì)區(qū)別?5.Huggins參數(shù)1的物理意義如何?在一定溫度下1值與溶劑性質(zhì)的關系如何?在一定溶劑中1值與混合熱及溫度的關系如何?6.Huggins參數(shù)1的物理意義是什么?當聚合物和溫度選定后,1值與溶劑性質(zhì)有什么關系?當聚合物和溶劑選定以后,1值與溫度有什么關系?分子
28、尺寸與溫度又有什么關系?7試述高聚物的相對分子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量分布對物理機械性能及加工成型的影響.8.與小分子化合物相比,高聚物的溶解過程有何特點?晶態(tài),非晶態(tài),和交聯(lián)聚合物的溶解行為有何不同?9.聚合物溶劑選擇原則是什么?10.簡述溶脹法測定聚合物的溶度參數(shù)的原理和方法。11.FloryHuggins高分子 溶液理論,有下式成立 1=RT(1ø2)+(11/x)ø2+1 ø22 (1)說明式中的物理符號意義;(2)定量說明1對高分子在溶劑中溶解性能的影響;(3)舉例說明獲得1的實驗方法。12.試舉出可判定聚合物的溶解性好壞的三種熱力學參數(shù),并討論當 它們分別為
29、何值時,溶劑是良溶劑,溶劑,劣溶劑。13.M-H方程中的常數(shù)K和與哪些因素有關?如何確定K和?14.什么是極性相近原則,溶劑化原則和溶度參數(shù)相近原則?這三種原則有何區(qū)別和聯(lián)系?15. 二氯乙烷1=19.8,環(huán)己酮1=20.2,聚氯乙烯2=19.20。顯然,二氯乙烷1要比環(huán)己酮1更接近聚氯乙烯2,但實際上前者對聚氯乙烯的溶解性能并不好,而后者則是聚氯乙烯的良溶劑,為什么?16.解釋下列現(xiàn)象:(1)丁腈橡膠的耐油性好(指非極性的機油);(2)球鞋長期與機油接觸會越來越大;(3)尼龍襪濺上一滴40%硫酸會出現(xiàn)孔洞;(4)聚乙烯醇溶于熱水。17.為什么聚四氟乙烯難以找到合適的溶劑溶解?18.在溶劑中大
30、分子鏈處于無擾狀態(tài),如何理解?19.簡述高分子稀溶液理論中的排斥體積效應。20.簡述凝膠滲透色譜的體積排除機理。五、計算:1.假定某聚合物試樣中含有三個組分,其相對分子質(zhì)量分別為1萬、2萬和3萬,今測得該試樣的數(shù)均相對分子質(zhì)量為2萬、重均相對分子質(zhì)量為2.3萬,試計算此試樣中各組分的摩爾分數(shù)和質(zhì)量分數(shù)。2.一個聚合物樣品由相對分子質(zhì)量為10000、30000和100000三個單分散組份組成,計算下述混合物的和。 (1) 每個組份的分子數(shù)相等; (2)每個組份的重量相等。3.在25的溶劑中,測得濃度為7.36×10-3g/mL的聚氯乙烯溶液的滲透壓為0.248g/cm2,求此試樣的相對
31、分子質(zhì)量和第二維里系數(shù)A2,并指出所得相對分子質(zhì)量是怎樣的平均值。4. 用平衡溶脹法可測定丁苯橡膠的交聯(lián)度。試由下列數(shù)據(jù)計算該試樣中有效鏈的平均相對分子質(zhì)量。所用溶劑為苯,溫度為25,干膠重0.1273g,溶脹體重2.116g,干膠密度為0.941g/mL,苯的密度為0.8685g/mL,。5. 從滲透壓數(shù)據(jù)得聚異丁烯(2.5×105)環(huán)己烷溶液的第二維里系數(shù)為6.31×10-4試計算濃度為1.0×10-5gL的溶液之滲透壓(25)6. 將分子量分別為105和104的同種聚合物的兩個級分混合時,試求:(1)10g分子量為104的級分與1g分子量為105的級分相混合
32、時,計算、;(2)10g分子量為105的級分與1g分子量為104的級分相混合時,計算、;(3)比較上述兩種計算結(jié)果,可得出什么結(jié)論?7. 已知某聚合物的特性粘度與分子量符合式,并有和兩單分散級分。現(xiàn)將兩種級分混合,欲分別獲得和及的三種試樣。試求每種試樣中兩個級分的重量分數(shù)應取多少?第三部分 分子運動與熱性能一、 名詞解釋:玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、.黏流溫度、.松弛過程、松弛時間、次級轉(zhuǎn)變、耐熱性、.熱穩(wěn)定性。二、 選擇:1.結(jié)晶高聚物在玻璃化溫度以上時,( )A整個大分子鏈和鏈段都能運動 B. 所有鏈段都能運動 C.只有非晶區(qū)中的鏈段能運動2.在玻璃化溫度以下,隨著溫度的降低,高聚物的自由體積將( )
33、。 A 保持不變 B 上升 C下降 D 先上升后保持不變3.處于高彈態(tài)的下的高聚物,下列哪些單元不能運動( )。 A 整個分子 B 鏈段 C 鏈節(jié) D 支鏈4.處于玻璃態(tài)的高聚物,下列哪些單元可以運動( )。 A整個分子 B 鏈段 C 鏈節(jié) D 支鏈和鏈段 5.下列三種高聚物中,玻璃化溫度最低的是( )。 A聚乙烯 B聚甲醛 C聚二甲基硅氧烷6.無規(guī)共聚物的玻璃化溫度通常( )。 A介于兩相應均聚物之間 B比相應的均聚物都高 C比相應的均聚物都低7.在共軛二烯烴中,反式異構(gòu)體的玻璃化溫度比順式( )。 A高 B低 C無差別8.按照自由體積理論,在玻璃態(tài)時,高聚物的自由體積分數(shù)為 ( )。A 0
34、.025 B 0.25 C 2.59.增加分子極性,聚合物的玻璃化溫度將( )。 A升高 B下降 C保持不變10.下列聚合物中玻璃化溫度最高的是( )。A聚甲基丙烯甲酯 B聚甲基丙烯乙酯 C聚甲基丙烯丙酯 D聚甲基丙烯丁酯11.PS中苯基的搖擺不屬于( )。A.次級松弛 B.T轉(zhuǎn)變 C.T轉(zhuǎn)變?nèi)?判斷:1.根據(jù)自由體積理論,聚合物的自由體積隨著溫度的降低而減少.( )2.玻璃化轉(zhuǎn)變所對應的分子運動是整個高分子鏈的運動。( )3.升溫或降溫速率越快,測得聚合物玻璃化溫度Tg越高。( )4.玻璃化溫度隨相對分子質(zhì)量的增大而不斷升高。( )5.線型的結(jié)晶高聚物,處于玻璃化溫度以上時,鏈段就能運動,
35、處于熔點以上時,鏈段和整個分子鏈都能運動。( )6.兩種聚合物共混后,共混物形態(tài)呈海島結(jié)構(gòu),這時共混物只有一個g。( )7.聚合物的Tg的大小與測定方法無關,是一個不變的數(shù)值。( )8.分子中含有雙鍵的聚合物,Tg較高。( )9.作為塑料,其使用溫度都在玻璃化溫度以下,作為輪胎用的橡膠,其使用溫度都在玻璃化溫度以上。( )10.晶態(tài)聚合物處于Tg以上時,鏈段就能運動,處于Tf以上時,整個分子鏈也能運動。( )11.高分子鏈的相同側(cè)基的數(shù)目越多,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越高,因此聚偏二氯乙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于聚氯乙烯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。( )四、 問答:1.簡術聚合物的分子運動特點.2.試用自由體積理論解
36、釋聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變.3.試從分子運動的觀點說明非晶聚合物的三種力學狀態(tài)和二種轉(zhuǎn)變,并說明Tg在選擇材料上的應用。4.試解釋下列各組聚合物玻璃化溫度差異的原因: (1)聚乙烯(約150K)和聚丙烯(約250K); (2)聚氯乙烯(354K)和聚偏二氯乙烯(249K) (3)聚丙烯酸甲酯(約280K)和聚丙烯酸乙酯(249K) (4)順式1,4-聚丁二烯(165K)和1,2-聚丁二烯(265K)5.(1)解釋下列聚合物溫度高低次序的原因:, (2) 預計下列聚合物溫度高低的次序:, ,6.試討論非晶、結(jié)晶、交聯(lián)和增塑高聚物的溫度形變曲線的各種情況(考慮相對分子質(zhì)量、結(jié)晶度、交聯(lián)度和增塑劑含量不同
37、的各種情況)。7. 下圖為三組熱機械曲線,是由不同結(jié)構(gòu)和相對分子質(zhì)量的同一聚合物,但恒定外力作用下得到的試討論這三組曲線各屬什么結(jié)構(gòu)? 同一組中各曲線所代表樣品的相對分子質(zhì)量大小順序如何?T高聚物的溫度-形變曲線圖8. 在熱機械曲線上,為什么PMMA的高彈區(qū)范圍比PS的大? (已知PMMA的378K,433-473K;PS的373K,383-423K)9. 假如從實驗得到如下一些高聚物的熱機械曲線,如下列圖,試問它們各主要適合作什么材料(如塑料、橡膠、纖維等)?為什么?T-60040BT2060100140180A 20210TC80100TD 圖高聚物的溫度-形變曲線10. 怎樣解釋:聚合物
38、Tg開始時隨相對分子質(zhì)量增大而升高,當相對分子質(zhì)量達到一定值之后,Tg變?yōu)榕c相對分子質(zhì)量無關的常數(shù);11.從化學結(jié)構(gòu)角度討論以下各對聚合物為什么存在的差別12. 從結(jié)構(gòu)出發(fā)排列出下列各組高聚物Tg順序并簡要說明理由。(1)(2)(3)(4)13.解釋為什么高速行駛中的汽車內(nèi)胎易爆破.第四部分 熔體流變性一、 名詞解釋:牛頓流體、非牛頓流體、假塑性流體、熔融指數(shù)、剪切黏度、零切黏度、切力變稀二、 選擇:1.聚合物熔體下列現(xiàn)象中不屬于彈性現(xiàn)象的是( )。A擠出物脹大現(xiàn)象 B爬桿現(xiàn)象 C不穩(wěn)定流動現(xiàn)象 D剪切現(xiàn)象2.對于假塑性流體,隨著剪切速率的增加,其表觀黏度( )A先增后降 B增加 C減少 D不
39、變化3.下列材料哪種更易從模頭擠出( )A 假塑性液體 B.脹塑性流體 C.牛頓流體 4.在設計制造外徑為5cm管材的模頭時,應選擇哪種內(nèi)徑的模頭( )A. 小于5cm B.5cm C.大于5cm 5.聚合物熔體的爬桿效應是因為( )A. 普彈形變 B.高彈形變 C.黏流 6.剪切黏度隨剪切速率的增大而減小的流體屬于( )。 A假塑性流體 B脹塑性流體 C牛頓流體7.大多數(shù)聚合物熔體都屬于( )。 A 牛頓流體 B 假塑性非牛頓流體 C脹塑性非牛頓流體 D 賓漢流體8.聚合物的分子鏈越柔順,其黏流活化能越( )。 A高 B低 C不確定9.當高聚物的相對分子質(zhì)量足夠大時,高聚物的黏流活化能隨相對
40、分子質(zhì)量增大而( )。 A 增大 B保持不變 C減小 D先增大后減小10.在聚合物的黏流溫度以下,描述高聚物的表觀黏度與溫度之間關系的方程式是( )。 A Arrhenius方程 B WLF 方程 C Avrami方程11.熔融指數(shù)的單位是( ).A克 B泊 C秒12.下列因素中,引起聚合物爬桿效應的是( ). A彈性行為 B黏性行為 C溫度效應13.高聚物的流動模式是( ). A分子鏈的整體遷移 B鏈段的躍遷 C端基的運動14.降低柔性聚合物的熔體粘度的有效措施是( ) A 升高溫度 B 降低溫度 C 提高螺桿轉(zhuǎn)速 D 降低螺桿轉(zhuǎn)速三、 判斷:1.熔融指數(shù)是聚合物熔體粘度的另一種表示方法,單
41、位也是泊。 ( )2.聚合物的流動與小分子在本質(zhì)上是相同的,即通過分子的整體躍遷而實現(xiàn)。( )3.聚合物黏流溫度的定義雖然明確,但聚合物往往沒有一個明確的黏流溫度。( )4.高分子的流動伴有高彈形變,這部分形變是可以回復的。( )5.聚合物的黏流活化能越大,則其熔體黏度越高。( )6.聚合物的黏流活化能隨相對分子質(zhì)量的增大而增大。( )7.用WLF方程描述聚合物熔體的黏度與溫度的關系。( )8.剛性高分子的表現(xiàn)黏度隨剪切速率增加而明顯下降。( )四、 問答:1.熔融指數(shù)與相對分子質(zhì)量有什么關系,簡述之。2.為什么高聚物的流動活化能與相對分子質(zhì)量無關?3.解釋下圖中幾種高聚物的熔融黏度與剪切力及
42、溫度關聯(lián)曲線 圖中:1PC(聚碳酸酯); 2PE; 3,PMMA高聚物的熔融黏度與剪切力及溫度關系4.什么是牛頓流體?絕大多數(shù)高聚物的熔體與濃溶液在什么條件下是牛頓流體,什么條件下不是牛頓流體,為什么會有此特點?高聚物熔體在外力作用下除流動外,還有何特性?哪些因素使這一特征更明顯?五、 計算:1.已知PE和PMMA流動活化能分別為41.8kJ. mol-1和192.3 kJ. mol-1,PE在473K時的粘度;而PMMA在513K時的粘度。試求:(1)PE在483K和463K時的粘度,PMMA在523K和503K時的粘度;(2)說明鏈結(jié)構(gòu)對聚合物粘度的影響;(3)說明溫度對不同結(jié)構(gòu)聚合物粘度
43、的影響。2. 已知增塑PVC的Tg為338K,Tf為418K,流動活化能,433K時的粘度為5Pa. s。求此增塑PVC在338K和473K時的粘度各為多大?第五部分 力學性質(zhì)一、 名詞解釋:高彈性、彈性模量、泊松比、應力、應變、熵彈性、蠕變、應力松弛、時溫等效原理、滯后、力學內(nèi)耗(力學損耗)、粘彈性、力學松弛、拉伸強度、斷裂伸長率、沖擊強度、銀紋、屈服、脆性斷裂、韌性斷裂、應力集中、剪切帶、強迫高彈形變、強迫高彈性、松弛時間、松弛過程。二、 選擇:1.楊式模量的單位是( )A N B N/m2 C比例常數(shù),沒單位 2.下列力學性能,不能通過拉伸實驗得到的是( )A斷裂強度 B斷裂伸長率 C楊
44、式模量 D沖擊強度3.高分子材料的脆性斷裂是指( )A屈服前的斷裂 B斷裂伸長率小于100% C拉伸強度小于某一值4.高聚物發(fā)生強迫高彈形變的溫度范圍是( )A斷裂應力小于屈服應力 B斷裂應力大于屈服應力 C斷裂應力等于屈服應力5.非晶態(tài)高聚物發(fā)生強迫高彈形變的溫度范圍是( )A TgTf之間 B TbTf之間 C TbTg之間6.在銀紋體內(nèi),分子鏈的取向方向與外力( )A一致 B垂直 C不確定 D 45°7.聚合物的相對分子質(zhì)量增加,則沖擊強度( )A增大 B減小 C不變8.分子鏈的支化度增加,拉伸強度一般( )A增大 B減小 C不變9.韌性聚合物在拉伸過程中產(chǎn)生的剪切帶( )A與
45、外力方向平行 B與外力方向垂直 C大體上與外力成45°夾角10.下列聚合物力學狀態(tài)中模量最大的是( )。A黏流態(tài) B高彈態(tài) C玻璃態(tài)11.聚碳酸酯的應力應變曲線屬于以下哪一類( )A硬而脆 B軟而韌 C硬而韌12.應力的單位是( )A N B N/m2 C比例常數(shù),沒單位 13.沖擊強度的單位不可能是( )A. J/m2 B. N/m2 C.kg·cm/cm2 D.J/m14.關于銀紋的描述正確的有( )A銀紋就是裂縫B.銀紋會產(chǎn)生應力集中C.銀紋一旦產(chǎn)生,則不可恢復D.銀紋一定引起破壞15.聚合物的強迫高彈形變的分子機理是( )A.鏈段的運動 B.鍵角的改變 C.鍵長的改
46、變 D.分子間的滑移16.橡膠的使用溫度范圍是( )A. TgTf之間 B. Tf以上 C. Tg以上17.橡膠類物質(zhì)的彈性模量隨溫度的上升而( )A增加 B下降 C不變18.橡膠在伸長的過程中會( )A吸熱 B放熱 C無熱量變化19.平衡溶脹度是指交聯(lián)高聚物在溶脹平衡時與溶脹前的( )A體積比 B長度比 C重量比20.在其他條件相同的情況下,橡膠的交聯(lián)密度越大,溶脹度則( )A越小 B越大 C不變21.聚合物與溶劑間的相互作用參數(shù)越小,則溶脹度越( )A越小 B越大 C不變22.橡膠的泊松比( )。A 0 B 0.5 C 1 D -123.對于橡膠,拉伸模量是剪切模量的( )倍A 2 B 3
47、 C 4 D 524.理想高彈體在形變過程中,保持( )A 內(nèi)能不變 B 熵不變 C 分子鏈的構(gòu)象不變 D 自由能不變25.下列因素中,與理想高彈體的彈性直接相關的參數(shù)是( )A 體積 B 內(nèi)能 C熵 D 自由能26.下列關于聚合物蠕變現(xiàn)象的描述,不正確的是( )A 在一定的溫度和較小的恒定外力作用下,材料的形變隨時間的增加而逐漸增大的現(xiàn)象B外力除去后,交聯(lián)聚合物在蠕變過程中產(chǎn)生的形變可以完全回復C外力除去后,線形聚合物在蠕變過程中產(chǎn)生的形變可以完全回復D高溫下,蠕變不明顯27.應力可以松弛到零的是( )A交聯(lián)高聚物 B線形高聚物 C所有高聚物 28.Maxwell模型可以用來描述( )A.線型高聚物的蠕變過程 B.交聯(lián)高聚物的應力松弛過程 C.線形高聚物的應力松弛過程 D.交聯(lián)高聚物的蠕變過程29.Voigt模型可以用來描述( )A線形高聚物的蠕變過程 B.線形高聚物的應力松弛 C交聯(lián)高聚物的蠕變過程 D.交聯(lián)高聚物的應力松弛30.利用時溫等效原理做疊合曲線時,計算移動因子的方程是( )A. WLF方程 B.Arrhenius方程 C.Avrami方程 D.Mark-Houwink方程31.含有增塑劑的PVC繩捆縛物品,開始很緊,后來變松,這種現(xiàn)象屬于( )。A蠕變 B 應力松弛 C滯后 D.內(nèi)耗 32.下列聚
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