橡膠促進(jìn)劑的分類(lèi)

1、橡膠促進(jìn)劑的分類(lèi)硫化促進(jìn)劑簡(jiǎn)稱(chēng)為促進(jìn)劑。凡能加快硫化反應(yīng)速度，縮短硫化時(shí)間，降低硫化反應(yīng)溫度，減少硫化劑用量產(chǎn)能提高或改善硫膠有物理機(jī)械性能的配合劑，稱(chēng)為硫化促進(jìn)劑。應(yīng)用促進(jìn)劑可以提高橡膠制品的生產(chǎn)效率，降低產(chǎn)品成本，可以提高的改善制品的物理機(jī)械性能，使厚制品質(zhì)量均勻，并改善制品的外觀質(zhì)量并使色澤鮮艷。目前橡膠工業(yè)采用的促進(jìn)劑種類(lèi)很多，按其性質(zhì)和化學(xué)組成可以分為兩大類(lèi)：無(wú)機(jī)促進(jìn)劑、有機(jī)促進(jìn)劑。無(wú)機(jī)促進(jìn)劑使用最早，但因促進(jìn)效果小，硫化膠性能差，除在外別情況仍少量使用以外，絕大多數(shù)場(chǎng)合已為有機(jī)促進(jìn)劑所取代。有機(jī)促進(jìn)劑促進(jìn)效果大，硫化特性好，硫化膠有物理機(jī)械性能優(yōu)良，因而發(fā)展迅速。隨著合成橡膠品種和

2、用途有不斷發(fā)展，現(xiàn)有促進(jìn)劑名目日益繁雜，但目前最常用的亦不過(guò)數(shù)十種。促進(jìn)劑按其化學(xué)結(jié)構(gòu)、促進(jìn)效果大小、以及與硫化氯反應(yīng)所呈現(xiàn)和酸堿性分類(lèi)。根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同，促進(jìn)劑分可以為噻唑類(lèi)、秋蘭姆類(lèi)、次磺酰胺類(lèi)、胍類(lèi)、二硫代氨基甲酸鹽類(lèi)、醛胺類(lèi)、黃原酸鹽類(lèi)和硫脲類(lèi)等八大類(lèi)。一、噻唑類(lèi)這是有機(jī)促進(jìn)劑中較早的品種。屬于酸性促進(jìn)劑。其特點(diǎn)是具有較高的硫化活性，能賦予硫化膠良好的耐老化性能和耐疲勞性能。所以在橡膠工業(yè)中應(yīng)用比較廣泛，耗用量較大。主要品種有如下兩種。（1）2硫醇基苯并噻唑 商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑M。本品為淡黃色粉末，味極苦，無(wú)毒，貯藏穩(wěn)定。為通用型促進(jìn)劑，對(duì)天然橡膠及二烯類(lèi)通用 合成橡膠具有快速促進(jìn)作用

3、，硫化平坦性較好，硫化臨界溫度為125，混煉時(shí)有腦炎燒的可能。在橡膠中容易分散，不污染，但不適于食品用橡膠制品。用作第一促進(jìn)劑的用量為12份，作第二促進(jìn)劑的用量為0.20.5份。還可用于天然橡膠的塑解劑。（2）二硫化二苯并噻唑 商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑DM。本品為淡黃色粉末，味苦，無(wú)毒，貯藏時(shí)穩(wěn)定。其特性和用途與M相似，但硫化臨界溫度為130。140以上活性增大，有較好的后效性，硫化操作安全。常與其它促進(jìn)劑并用以提高其活性。二、秋蘭姆類(lèi)這類(lèi)促進(jìn)劑呈酸性。屬于超速促進(jìn)劑。包括一硫化秋蘭姆、二硫化秋蘭和多硫化秋蘭。二硫化秋蘭姆可用于無(wú)硫黃硫化有硫化劑。作為促進(jìn)劑一般用作第二促進(jìn)劑，與噻唑類(lèi)和次磺酰胺類(lèi)促進(jìn)

4、劑并用以提高硫化速度。與次磺酰胺類(lèi)促進(jìn)劑并用時(shí)，能延遲膠料開(kāi)始反應(yīng)的時(shí)間，硫化開(kāi)始以后反應(yīng)又能進(jìn)行得特別快，硫化膠的硫化程度也比較高。這種產(chǎn)用體系在低硫硫化中特別重要。采用秋蘭姆促進(jìn)劑的硫化膠的物理機(jī)械性能和耐老化性能受促進(jìn)劑和硫黃用量比例的影響。一般來(lái)講，硫黃用量正常，硫化膠的定伸強(qiáng)度較高，其它物理機(jī)械性能也比較好；當(dāng)硫黃用量較低，促進(jìn)用量較大時(shí)，則硫化膠的耐熱老化性能可以得到改善。秋蘭姆類(lèi)促進(jìn)劑最常用的品種是二硫化四甲基秋蘭姆，商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑TMTD，簡(jiǎn)稱(chēng)促進(jìn) 劑TT。它既可作促進(jìn)劑使用，也可作硫化劑使用。用作促進(jìn)劑時(shí)用量一般為0.20.3份。三、次磺酰胺類(lèi)這是一類(lèi)遲效性促進(jìn)劑，呈酸性。

5、具有焦燒時(shí)間長(zhǎng)、硫化活性大的特點(diǎn)。硫化膠的硫化程度比較高，物理機(jī)械性能優(yōu)良，耐老化性能相當(dāng)好。膠料具有較寬廣的硫化平坦性。由于合成橡膠的發(fā)展和大量應(yīng)用及高分散性爐法炭黑的推廣應(yīng)用，特別需求遲效性良好的促進(jìn)劑。因而該類(lèi)促進(jìn)劑占有相當(dāng)重要的地位，成為近年來(lái)發(fā)展最快，也是最有前途的一類(lèi)促進(jìn)劑。目前世界上使用的各種促進(jìn)劑中，遙以次橫酰胺類(lèi)為主，其中大量應(yīng)用的有CZ、NOBS、NS 、DZ和OTOS等，它們均為硫醇基苯并噻唑的衍生物。（1）N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺 商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑CZ。本品為淡黃色粉末，稍有氣味，無(wú)毒，比重為1.311.34,熔點(diǎn)不低于94，貯藏穩(wěn)定。 其硫化臨界溫度為138，

6、兼有抗焦燒性能優(yōu)良和硫化速度快的優(yōu)點(diǎn)。本品變色輕微、為噴霜、硫化膠耐老化性能優(yōu)良。一般用量為0.52份。（2）N-氧二乙撐-2-苯并噻唑次磺酰胺或2-（4-嗎啡啉基硫代）苯并噻唑 商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑NOBS。本品為淡黃色粉末，無(wú)毒。比重為1.341.40。熔點(diǎn)為8086。遇熱時(shí)逐漸分解，故應(yīng)低 溫貯存。貯存時(shí)間超過(guò)6個(gè)月以上時(shí)，膠料焦燒傾秘增加，硫化臨界溫度在138以上，焦燒時(shí)間比促進(jìn)劑CZ更長(zhǎng)，操作更安全。本品在膠料中容易分散，不噴霜、變色輕微。一般用量范圍為0.52.5份，并配以20.5份硫黃。（3）N-叔丁基苯并噻唑次磺酰胺 商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑NS。本品為淡黃色粉末，有特殊氣味。比重為1.2

7、9,熔點(diǎn)不你低于105。其性能和用法與促進(jìn)劑CZ、基本相似，但在天然橡膠中的遲效性更大。本品變色及污染輕微。（4）N，N-二環(huán)己基-2-2苯駢噻唑次磺酰胺 商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑DZ。本品為棕黃色粉末，無(wú)臭。比重為1.2。熔點(diǎn)不低于90。貯存穩(wěn)定。本品在橡膠中分散性良好。硫化平坦性能與促進(jìn)劑CZ相似。硫化膠動(dòng)態(tài)物理機(jī)械性能比較好，彈性和定伸強(qiáng)度高。但因硫化膠有苦味，不能用于制造與食物接觸的制品。其用量范圍一般為0.51份,硫黃為2.5份。四、胍類(lèi)這類(lèi)促進(jìn)劑為堿性，中速促進(jìn)劑使用較早。硫化平坦性差，硫化起點(diǎn)較慢，焦燒時(shí)間短，硫化操作安全性較差，具有污染性。很少單獨(dú)用或用作第一促進(jìn)劑。一般并肜作第二促進(jìn)

8、劑。其硫化膠的抗張強(qiáng)度和彈回率比較高，生熱性低。常用的主要品種有二苯胍，商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑D或促進(jìn)劑DCP。本品為白色粉末，無(wú)毒，但與皮膚接觸時(shí)有刺激性，比重為.131.19。熔點(diǎn)不低于144。本品硫化臨界溫度為141，硫化平坦性較差。 有污染性，不適于白色淺色制品以及與食物接觸的橡膠制品。作第一促進(jìn)劑時(shí)用量為12份，與噻唑類(lèi)促進(jìn)劑并用作第二促進(jìn)劑時(shí)用量為0.10.5份。五、二硫代氨基甲酸鹽類(lèi)這是一類(lèi)超超速促進(jìn)劑，呈酸性。硫化速度特別快，硫化曲線平坦范圍小，焦燒時(shí)間短，所以加工過(guò)程中膠料容易產(chǎn)生早期硫化現(xiàn)象，硫化操作不安全。硫化條件掌握不當(dāng)，很容易發(fā)生欠硫或過(guò)硫現(xiàn)象。若使用得當(dāng)，則硫化膠的物理機(jī)

9、械性能及耐老化性能均優(yōu)越，不污染。適用于高溫短時(shí)間硫化的薄制品，室溫硫化制品和膠乳制品的硫化，最常用 的是如下鋅鹽品種：二甲基二硫代氨基甲酸鋅 商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑PZ。又稱(chēng)促進(jìn)劑ZDMC。本品為白色粉末，無(wú)味，無(wú)毒。但接觸皮膚會(huì)引起炎癥。比重為1.651.74。熔點(diǎn)為240255。硫化臨界溫度約為100，硫化活性與促進(jìn)劑TT相似，但低溫時(shí)活性較大，焦燒傾向大。本品在橡膠中容易分散，制品無(wú)味、無(wú)毒、不污染。主要用于膠乳制品，自然硫化膠漿、膠布制品和冷硫化制品、淺色及彩色制品、食用橡膠制品。在膠乳膠料中用量一般為0.31.5份。六、醛胺類(lèi)這類(lèi)促進(jìn)劑是脂肪族醛或胺（脂肪族或芳香族胺）的縮合物。呈酸性。

10、品種不同時(shí)，它們的硫化活性及所得硫化性能的差別都較大。其活性范圍一般從準(zhǔn)超級(jí)到慢速級(jí)。有較好的平坦性，焦燒時(shí)間不長(zhǎng)。最大特點(diǎn)是所得硫化膠的耐老化性能優(yōu)良。其中活性較弱的促進(jìn)劑（如六次甲基四胺）多用作噻唑類(lèi)或次磺酰胺類(lèi)促進(jìn)劑的第二促進(jìn)。只有丁醛苯胺縮合物是一種經(jīng)較強(qiáng)的促進(jìn)劑，與秋蘭姆類(lèi)促進(jìn)劑產(chǎn)散時(shí)作為第一促進(jìn)劑。(1)六次甲基四胺 商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑H。本品為白色至淡黃色結(jié)晶粉末，幾乎無(wú)臭，味苦。對(duì)皮膚有刺激作用。比重為1.3。加熱至 263即會(huì)升華，并部分分解。稍有潮解性。臨界溫度為140，硫化溫度低時(shí)不太活潑，焦燒危險(xiǎn)性小。多用作第二促進(jìn)劑。不變色、 不污染、不易分解。主要用于透明的和厚壁的制

11、品。（2）正丁醛和苯胺縮合物 商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑808。本品為棕紅色或琥珀色粘稠油狀液體，有特殊氣味。比重0.940.98。在空氣中久存色澤變深，比重增加。但效能不變。隔絕空氣貯藏穩(wěn)定。硫化平坦性高，臨界溫度為120，最宜硫化溫度為120160。在干膠中分散性好。適用于含再生膠的膠料和硬質(zhì)膠。七、黃原酸鹽類(lèi)這也是一類(lèi)活性特別高的超速促進(jìn)劑，促進(jìn)作用甚至比二硫代氨基甲酸的銨鹽還要快。硫化平坦范圍很小。一般用于膠乳和低溫硫化膠漿，只有特殊情況才用于干膠。常用的品種是正丁基黃原酸鋅，商品名稱(chēng)為促進(jìn)劑ZBX。本品為白色粉琳，有特殊氣味，無(wú)毒。比重為1.40。加熱即分解。在貯藏過(guò)程中有緩慢分 解有傾向，故

12、需低溫（10以下）貯存。為超促進(jìn)劑，不污染。八、硫脲類(lèi)其他新品種促進(jìn)劑目前正在致力于研究新型的促進(jìn)劑，以便制得硫化促進(jìn)效率高、加工安全性好、抗返原性 能好、耐老化性能高的促進(jìn)劑。另外，硫黃給予體的品種逐漸增多，非含硫交聯(lián)體系不斷涌現(xiàn)。而且被公認(rèn)有毒害的促進(jìn)劑如乙撐硫脲等起正在被淘汰。（2）硫代氨基甲酰次磺酰胺 這類(lèi)促進(jìn)劑主要有N-氧二乙撐硫代氨基甲酰-N-氧二乙撐次磺酰胺，這類(lèi)促進(jìn)劑操作安全性高，硫化速度快，促進(jìn)作用大。適用于丁苯橡膠、丁腈橡膠、三元乙丙橡膠及其它通用合成橡膠。用量為0.67份的膠料硫化速度就比用1 份次磺酰促進(jìn)劑快。而且能得到滿意的操作安全性能。149以上的活性非常大，而低于是149時(shí)可加入少量促進(jìn)劑