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文檔簡介
1、第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法(atomic absorption spectrophotometry) 根據蒸氣相中被測元素的基態(tài)原子對根據蒸氣相中被測元素的基態(tài)原子對特征輻射的吸收來測定試樣中該元素含量特征輻射的吸收來測定試樣中該元素含量的方法。的方法。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法12:03:04一、歷史一、歷史定義:定義:原子吸收光譜法是一種基于氣態(tài)的待測基態(tài)原子對特原子吸收光譜法是一種基于氣態(tài)的待測基態(tài)原子對特征譜線的吸收而建立的一種分析方法征譜線的吸收而建立的一種分析方法。這一方法的發(fā)展經歷。這一方
2、法的發(fā)展經歷了了3個發(fā)展階段:個發(fā)展階段:1. 1. 原子吸收現象的發(fā)現原子吸收現象的發(fā)現 1802年,年,W. H. Wollaston在研究太陽連續(xù)光譜時,發(fā)在研究太陽連續(xù)光譜時,發(fā)現太陽光譜的暗線。現太陽光譜的暗線。太陽光太陽光暗線但當時人們并不了解產生這些暗線的原因。但當時人們并不了解產生這些暗線的原因。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法12:03:04基態(tài)基態(tài)第一激發(fā)態(tài)第一激發(fā)態(tài)h Na* Na+h(發(fā)射發(fā)射)a. 火焰溫度較高區(qū)域火焰溫度較高區(qū)域第一激發(fā)態(tài)第一激發(fā)態(tài)hNa+hNa* (吸收吸收)b. 火焰溫度較低區(qū)域火焰溫度較低區(qū)域基態(tài)基態(tài)1859年,年,Kir
3、chhoff和和 Bunson在研究堿金屬和堿土金屬的火焰光譜時,在研究堿金屬和堿土金屬的火焰光譜時,發(fā)現發(fā)現Na原子蒸氣發(fā)射的光在通過溫度較低的原子蒸氣發(fā)射的光在通過溫度較低的Na原子蒸氣時,會引起鈉光原子蒸氣時,會引起鈉光的吸收,產生暗線。的吸收,產生暗線。根據這一暗線與太陽光譜中的暗線在同一位置這一事實,證明太陽連續(xù)光根據這一暗線與太陽光譜中的暗線在同一位置這一事實,證明太陽連續(xù)光譜中的暗線正是大氣圈中的氣態(tài)譜中的暗線正是大氣圈中的氣態(tài)Na原子對太陽光譜中原子對太陽光譜中Na輻射的吸收所引輻射的吸收所引起的,解釋了暗線產生的原因起的,解釋了暗線產生的原因。第十三章第十三章 原子吸收分光光
4、度法原子吸收分光光度法12:03:04火焰火焰空心陰極空心陰極燈燈棱鏡棱鏡光電管光電管2 2、空心陰極燈(、空心陰極燈(元素燈元素燈)的發(fā)明)的發(fā)明如要測定試液中的鎂離子如要測定試液中的鎂離子:第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法12:03:043 3、電熱原子化技術的提出、電熱原子化技術的提出 1959年里沃夫提出電熱原子化技術,大大提高了原子吸年里沃夫提出電熱原子化技術,大大提高了原子吸收的靈敏度。收的靈敏度。二、原子吸收與分子吸收、原子發(fā)射的比較二、原子吸收與分子吸收、原子發(fā)射的比較1 1原子吸收與分子吸收原子吸收與分子吸收相同點:相同點:都屬吸收光譜,遵守比爾定律。都
5、屬吸收光譜,遵守比爾定律。不同點:不同點:吸光物質狀態(tài)不同(分光光度法:溶液中的分子或吸光物質狀態(tài)不同(分光光度法:溶液中的分子或 離子;離子;AAS:氣態(tài)的基態(tài)原子);分子吸收為寬帶吸收,而氣態(tài)的基態(tài)原子);分子吸收為寬帶吸收,而原子吸收為銳線吸收。原子吸收為銳線吸收。2 2原子吸收與原子發(fā)射的比較原子吸收與原子發(fā)射的比較 原子吸收光譜利用的是原子的吸收現象,而原子發(fā)射光原子吸收光譜利用的是原子的吸收現象,而原子發(fā)射光譜分析是基于原子的發(fā)射現象,二者是兩種相反的過程。另譜分析是基于原子的發(fā)射現象,二者是兩種相反的過程。另測定方法與儀器亦有相同和不同之處。測定方法與儀器亦有相同和不同之處。 第
6、十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法12:03:04三、三、 原子吸收光譜分析的特點原子吸收光譜分析的特點u1. 靈敏度高:靈敏度高:在原子吸收實驗條件下,處于基態(tài)的原子在原子吸收實驗條件下,處于基態(tài)的原子數目比激發(fā)態(tài)多得多(玻爾茲曼分布規(guī)律),故靈敏度高。數目比激發(fā)態(tài)多得多(玻爾茲曼分布規(guī)律),故靈敏度高。其檢出限可達其檢出限可達 10-9 g /ml ( 某些元素可更高某些元素可更高 ) ;u2. 選擇性好:選擇性好:譜線簡單,因譜線重疊引起的光譜干擾較譜線簡單,因譜線重疊引起的光譜干擾較小,即抗干擾能力強。分析不同元素時,選用不同元素燈,小,即抗干擾能力強。分析不同元素時
7、,選用不同元素燈,提高分析的選擇性;提高分析的選擇性;u3. 具有較高的精密度和準確度:具有較高的精密度和準確度:因吸收線強度受原子化因吸收線強度受原子化器溫度的影響比發(fā)射線小。另試樣處理簡單。器溫度的影響比發(fā)射線小。另試樣處理簡單。 RSD12%,相對誤差相對誤差0.10.5%。u缺點:缺點:1、工作線性范圍窄;、工作線性范圍窄; 2、使用不方便;、使用不方便;不能多元素同時分析。不能多元素同時分析。 3、某些元素檢出能力差;、某些元素檢出能力差;易形成穩(wěn)定化合物的元易形成穩(wěn)定化合物的元素,難熔元素、非金屬元素測定困難。素,難熔元素、非金屬元素測定困難。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原
8、子吸收分光光度法第一節(jié)第一節(jié) 原子吸收分光光度法的基本原理原子吸收分光光度法的基本原理第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法光譜項光譜項(spectral term) (spectral term) 描述核外原子量子能級的形式描述核外原子量子能級的形式n n M M L LJ J 主量子數主量子數 (價電子所處電子層)(價電子所處電子層)總角量子數總角量子數(電子的軌道形狀,相應的符號:(電子的軌道形狀,相應的符號:S S、P P、D D等)等)內量子數(光譜支項)內量子數(光譜支項)光譜項的多重性光譜項的多重性(分裂能級數目)(分裂能級數目)原子的量子能級和能級圖原子的量子能
9、級和能級圖第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子能級圖原子能級圖光譜學中將原子所有各種可能的能級光譜學中將原子所有各種可能的能級狀態(tài)用圖解形式表示。狀態(tài)用圖解形式表示??v坐標縱坐標 表示原子的能量表示原子的能量E E,單位是電子伏特,單位是電子伏特(eV)(eV) 或波數或波數(cm(cm-1-1) )。橫線橫線 用光譜支項表示原子實際所處的能級。用光譜支項表示原子實際所處的能級。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子從基態(tài)激發(fā)到能量最低的激發(fā)態(tài)(稱為第一原子從基態(tài)激發(fā)到能量最低的激發(fā)態(tài)(稱為第一激發(fā)態(tài)),為共振激發(fā),產生的譜線稱為激發(fā)態(tài)),為共振激發(fā),
10、產生的譜線稱為共振吸共振吸收線收線。 共振線是元素所有譜線中最靈敏的譜線。常用元共振線是元素所有譜線中最靈敏的譜線。常用元素最靈敏的第一共振吸收線作為分析線。原子吸收素最靈敏的第一共振吸收線作為分析線。原子吸收線一般位于光譜的紫外區(qū)和可見區(qū)。線一般位于光譜的紫外區(qū)和可見區(qū)。 原子吸收原子吸收hM+hM* (吸收吸收)基態(tài)基態(tài)第一激發(fā)態(tài)第一激發(fā)態(tài)第二激發(fā)態(tài)第二激發(fā)態(tài)第三激發(fā)態(tài)第三激發(fā)態(tài)利用原子蒸氣對特征譜線的吸收可以進行定量分析利用原子蒸氣對特征譜線的吸收可以進行定量分析第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子在各能級的分布原子在各能級的分布理論研究和實驗觀測表明,在熱平衡狀態(tài)
11、時,激發(fā)態(tài)原子數理論研究和實驗觀測表明,在熱平衡狀態(tài)時,激發(fā)態(tài)原子數N Nj j與基態(tài)原子數與基態(tài)原子數的關系可用玻爾茲曼的關系可用玻爾茲曼 (BoltzmannBoltzmann)方程表示)方程表示)exp(ojojojKTEEggNN一般在原子化溫度(一般在原子化溫度(3000K3000K)大多數元素的最)大多數元素的最 強共振線都低強共振線都低于于600nm600nm, N Nj j/ / N No o值絕大部分在值絕大部分在1010-3-3(1%1%)即)即N Nj j 與與N No o相比,相比,激發(fā)態(tài)原子數可以忽略激發(fā)態(tài)原子數可以忽略 。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收
12、分光光度法12:03:04gj/g0第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子吸收線原子吸收線原子吸收過程原子吸收過程第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子吸收線的輪廓和變寬原子吸收線的輪廓和變寬 若將吸收系數若將吸收系數K Kv v 對頻率對頻率v v 作圖,稱為原子吸收線的輪廓。作圖,稱為原子吸收線的輪廓。 若將透過光強若將透過光強 ( (I I0 0) ) 對頻率對頻率v v 作圖由圖可見在中心頻率處透過作圖由圖可見在中心頻率處透過光強度最小。(紅線表示部分)光強度最小。(紅線表示部分) 原子結構較分子結構簡單,理論上應產生線狀光譜吸收線。原子結構較分
13、子結構簡單,理論上應產生線狀光譜吸收線。 實際上用特征吸收頻率輻射光照射時,獲得一峰形吸收實際上用特征吸收頻率輻射光照射時,獲得一峰形吸收( (具有一定寬度具有一定寬度) )。 由:由:I It t=I=I0 0e e-Kvb-Kvb , 透射光強度透射光強度 I It t和吸收系數及輻射頻率有關。和吸收系數及輻射頻率有關。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法半寬度半寬度( (half widthhalf width) )指中心頻率指中心頻率( )( )的吸收系數一半處譜線輪廓上兩的吸收系數一半處譜線輪廓上兩點之間的頻率差。吸收線的半寬度主要受下列因點之間的頻率差。吸收線的半
14、寬度主要受下列因素的影響。素的影響。0分兩類:分兩類: 由原子本身的性質決定由原子本身的性質決定, ,如譜線的自然寬度和同如譜線的自然寬度和同位素效應。位素效應。 由外界影響引起,如熱變寬、壓力變寬、電場由外界影響引起,如熱變寬、壓力變寬、電場變寬、磁場變寬、自吸變寬等。變寬、磁場變寬、自吸變寬等。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法自然寬度(自然寬度(natural width natural width , ) 在無外界影響下,譜線固有的寬度。激發(fā)態(tài)原子的壽命愈短,吸收線在無外界影響下,譜線固有的寬度。激發(fā)態(tài)原子的壽命愈短,吸收線的自然寬度愈寬。的自然寬度愈寬。 多數情況
15、下,可忽略不計。多數情況下,可忽略不計。多普勒變寬(多普勒變寬(Doppler broadeningDoppler broadening, ) 由無規(guī)則的熱運動產生,所以又稱為由無規(guī)則的熱運動產生,所以又稱為熱變寬熱變寬,是譜線變寬的,是譜線變寬的主要因素主要因素。多普勒效應:多普勒效應:一個運動著的原子發(fā)出的光,如果運動方向離開觀察者一個運動著的原子發(fā)出的光,如果運動方向離開觀察者(接受器),則在觀察者看來,其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率低,反(接受器),則在觀察者看來,其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率低,反之,高。之,高。 測定的溫度越高,被測元素的原子質量越小,原子的相對熱運動越劇測定的溫度越高,
16、被測元素的原子質量越小,原子的相對熱運動越劇烈,熱變寬越大。烈,熱變寬越大。ND在原子吸收中,原子化溫度一般在20003000K,D一般在10-310-2 nm,它是譜線變寬的主要因素。MTVV07D10162. 7第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 赫魯茲馬克變寬(赫魯茲馬克變寬(Holtsmark broadeningHoltsmark broadening, ) 又稱共振變寬,同種原子間碰撞引起的譜線變寬,它隨又稱共振變寬,同種原子間碰撞引起的譜線變寬,它隨試樣原子蒸氣濃度增加而增加。試樣原子蒸氣濃度增加而增加。濃度高時起作用,在原子濃度高時起作用,在原子吸收中可忽略
17、。吸收中可忽略。壓力變寬壓力變寬(pressure broadening)(pressure broadening) 由于吸光原子與蒸氣原子相互碰撞而引起能級稍微變由于吸光原子與蒸氣原子相互碰撞而引起能級稍微變化,發(fā)射或吸收光量子頻率改變而導致的變寬?;?,發(fā)射或吸收光量子頻率改變而導致的變寬。 R勞淪茨變寬勞淪茨變寬(Lorentz broadeningLorentz broadening, ) 吸光原子與蒸氣中其它原子或分子等相互碰撞而引起的譜吸光原子與蒸氣中其它原子或分子等相互碰撞而引起的譜線變寬。隨原子區(qū)內氣體壓力的增加和溫度升高而增大。線變寬。隨原子區(qū)內氣體壓力的增加和溫度升高而增大。
18、L第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法自吸變寬自吸變寬 光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內同種基態(tài)原子所吸收產生自吸現象。燈電流越大,自吸現象越嚴重。場致變寬場致變寬 外界電場、帶電粒子、離子形成的電場及磁場的作用使譜線變寬的現象;影響較?。?在一般分析條件下Vo, Lorentz Lorentz變寬變寬為主。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子吸收值與原子濃度的關系原子吸收值與原子濃度的關系積分吸收積分吸收(integrated absorption) (integrated absorption) )exp(0LKIILK.II04340lgA透過光強
19、度服從透過光強度服從LambertLambert定律,數學表達式為定律,數學表達式為第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法u在原子吸收光譜分析中,把測量氣態(tài)原子吸收共振線的總在原子吸收光譜分析中,把測量氣態(tài)原子吸收共振線的總能量稱為積分吸收。能量稱為積分吸收。u是指在原子吸收光譜中是指在原子吸收光譜中, ,原子蒸氣所吸收的全部能量原子蒸氣所吸收的全部能量, ,即一即一條吸收曲線下面所包括的整個面積。積分吸收與基態(tài)原子條吸收曲線下面所包括的整個面積。積分吸收與基態(tài)原子數的關系式為:數的關系式為: fNmcek02d 這是原子吸收法的重要理論基礎,如能準確測量積分吸這是原子吸收法的
20、重要理論基礎,如能準確測量積分吸收,即可求得原子濃度。收,即可求得原子濃度。積分吸收系數積分吸收系數K Kv v 基態(tài)原子數基態(tài)原子數N N 第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法峰值吸收法峰值吸收法(peak absorption)(peak absorption) 采用銳線光源,通過測定吸收線中心頻率的峰值吸收系采用銳線光源,通過測定吸收線中心頻率的峰值吸收系數計算待測元素的原子數。數計算待測元素的原子數。KNKK2ln2dln220NKA K K0 0N NKNL.Aln224340cKA峰值吸收測量的吸光度與試樣中被測組分的濃度呈線性峰值吸收測量的吸光度與試樣中被測組分
21、的濃度呈線性第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法用峰值吸收代替積分吸收進行定量的必要條件用峰值吸收代替積分吸收進行定量的必要條件 銳線光源的發(fā)射線與原子吸收線的銳線光源的發(fā)射線與原子吸收線的中心頻率完全一致。中心頻率完全一致。 銳線光源發(fā)射線的半寬度比吸收線銳線光源發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度更窄,一般為吸收線半寬度的半寬度更窄,一般為吸收線半寬度的的1/51/51/10 1/10 。 第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法第二節(jié)第二節(jié) 原子吸收分光光度計原子吸收分光光度計Z-5000Z-5000原子吸收光譜儀(塞曼偏振)原子吸收光譜儀(塞曼偏振)第十三章第
22、十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子吸收分光光度計的主要部件原子吸收分光光度計的主要部件銳線光源、原子化器、單色器和檢測系統(tǒng)銳線光源、原子化器、單色器和檢測系統(tǒng)第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法作用作用: 發(fā)射被測元素基態(tài)原子所吸收的特征共振線,稱發(fā)射被測元素基態(tài)原子所吸收的特征共振線,稱為銳線光源(為銳線光源(narrow-line sourcenarrow-line source)。)。光源的基本要求光源的基本要求: 發(fā)射輻射波長的半寬度要明顯小于吸收線的半寬發(fā)射輻射波長的半寬度要明顯小于吸收線的半寬度,輻射強度大,穩(wěn)定性好,背景信號低,使用度,輻射強度大,
23、穩(wěn)定性好,背景信號低,使用壽命長等。壽命長等。光源光源第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法空心陰極燈空心陰極燈(hollow cathode lamphollow cathode lamp,HCLHCL) 空心陰極燈發(fā)射的光空心陰極燈發(fā)射的光譜主要是陰極元素的光譜,譜主要是陰極元素的光譜,因此用不同的被測元素作因此用不同的被測元素作陰極材料,可制成各種被陰極材料,可制成各種被測元素的空心陰極燈。測元素的空心陰極燈。 缺點是測一種元素換缺點是測一種元素換一個燈,使用不便。一個燈,使用不便。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子化器原子化器 (atomizer
24、) (atomizer) 作用:作用: 提供能量,使試樣干燥,蒸發(fā)并轉化為所需的基態(tài)原子蒸提供能量,使試樣干燥,蒸發(fā)并轉化為所需的基態(tài)原子蒸氣。被測元素由試樣轉入氣相,并轉化為基態(tài)原子的過程,稱氣。被測元素由試樣轉入氣相,并轉化為基態(tài)原子的過程,稱為原子化過程。為原子化過程。MX(試樣)M(基態(tài)原子) X (氣態(tài))M MXM(氣態(tài))(激發(fā)態(tài)原子)激發(fā)(離子) e原子化脫溶1.2.氣化*+劑離子化第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法火焰原子化法火焰原子化法(flame atomizationflame atomization) 由化學火焰提供能量,使被測元素原子化。常用的是預混
25、由化學火焰提供能量,使被測元素原子化。常用的是預混合型原子化器,它包括霧化器、霧化室和燃燒器三部分。合型原子化器,它包括霧化器、霧化室和燃燒器三部分。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法u1 1)霧化器()霧化器(nebulizernebulizer) 將試液霧化。并使霧滴均勻化將試液霧化。并使霧滴均勻化。霧滴越小,火焰中生成的基態(tài)原子就越多。霧滴越小,火焰中生成的基態(tài)原子就越多。2 2)霧化室的作用,)霧化室的作用,一是使較大霧粒沉降,凝聚從廢液口一是使較大霧粒沉降,凝聚從廢液口排除;二是使霧粒與燃氣,助燃氣均勻混合形成氣溶膠,排除;二是使霧粒與燃氣,助燃氣均勻混合形成氣溶
26、膠,再進入火焰原子化;三是起緩沖穩(wěn)定混合氣氣壓的作用,再進入火焰原子化;三是起緩沖穩(wěn)定混合氣氣壓的作用,以便使燃燒氣產生穩(wěn)定的火焰。以便使燃燒氣產生穩(wěn)定的火焰。 主要缺點:霧化效率低主要缺點:霧化效率低。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法3 3)燃燒器()燃燒器(burnerburner)的作用是產生火焰,使進入火焰的試的作用是產生火焰,使進入火焰的試樣氣溶膠蒸發(fā)和原子化,常用的是單縫燃燒器。樣氣溶膠蒸發(fā)和原子化,常用的是單縫燃燒器。u 試樣霧滴在火焰中,經蒸發(fā),干燥,離解(還原)等過程試樣霧滴在火焰中,經蒸發(fā),干燥,離解(還原)等過程產生大量基態(tài)原子。產生大量基態(tài)原子。u
27、 火焰溫度的選擇:火焰溫度的選擇:u (a a)保證待測元素充分離解為基態(tài)原子的前提下,盡量保證待測元素充分離解為基態(tài)原子的前提下,盡量采用低溫火焰;采用低溫火焰;u (b b)火焰溫度越高,產生的熱激發(fā)態(tài)原子越多;火焰溫度越高,產生的熱激發(fā)態(tài)原子越多;u (c c)火焰溫度取決于燃氣與助燃氣類型,常用空氣火焰溫度取決于燃氣與助燃氣類型,常用空氣乙乙炔最高溫度炔最高溫度26002600K K能測能測3535種元素。種元素。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法12:03:05第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法12:03:05 火焰類型:火焰類型: 化學計量火
28、焰化學計量火焰: 溫度高,干擾少,穩(wěn)定,背景低,常用。富燃火焰:富燃火焰: 還原性火焰,燃燒不完全,測定較易形成難熔氧化物的元素Mo、Cr稀土等。 貧燃火焰:貧燃火焰: 火焰溫度低,氧化性氣氛,適用于堿金屬測定。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法12:03:05第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法12:03:05火焰種類及對光的吸收:火焰種類及對光的吸收: 選擇火焰時,還應考慮火焰本身對光的吸收。根據待測元素的共振線,選擇不同的火焰,可避開干擾: 例:例:AsAs的共振線的共振線193193.7.7nmnm由圖可見,采用空氣-乙炔火焰時,火焰產生吸收,而選
29、氫-空氣火焰則較好;空氣空氣- -乙炔火焰乙炔火焰:最常用;可:最常用;可測定測定3030多種元素;多種元素;N N2 2O O- -乙炔火焰乙炔火焰:火焰溫度高,:火焰溫度高, 可測定的增加到可測定的增加到7070多種。多種。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法12:03:05第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法石墨爐原子化器石墨爐原子化器(graphite furnace atomizergraphite furnace atomizer) 它是一個電加熱器,利它是一個電加熱器,利用電能加熱盛放試樣的用電能加熱盛放試樣的石墨容器,使之達到高石墨容器,使之
30、達到高溫以實現試樣的蒸發(fā)和溫以實現試樣的蒸發(fā)和原子化。原子化。 12:03:05結構結構 如圖所示: 外氣路中Ar氣體沿石墨管外壁流動,冷卻保護石墨管;內氣路中Ar氣體由管兩端流向管中心,從中心孔流出,用來保護原子不被氧化,同時排除干燥和灰化過程中產生的蒸汽。(動畫動畫)l為了防止試樣及石墨管氧化,需要在不斷通入為了防止試樣及石墨管氧化,需要在不斷通入惰性氣體(氬氣)的情況下進行升溫。其最大惰性氣體(氬氣)的情況下進行升溫。其最大優(yōu)點是試樣的優(yōu)點是試樣的原子化效率高原子化效率高(幾乎全部原子化(幾乎全部原子化)。特別是對于易形成耐熔氧化物的元素,由)。特別是對于易形成耐熔氧化物的元素,由于沒有
31、大量氧的存在,并有石墨提供了大量的于沒有大量氧的存在,并有石墨提供了大量的碳,所以能夠得到較好的原子化效率。因此,碳,所以能夠得到較好的原子化效率。因此,通常石墨爐原子吸收分光光度法的靈敏度是火通常石墨爐原子吸收分光光度法的靈敏度是火焰原子吸收分光光度法的焰原子吸收分光光度法的10200倍。倍。12:03:0612:03:06(2 2 2)原子化過程)原子化過程)原子化過程)原子化過程)原子化過程)原子化過程原子化過程分為原子化過程分為干燥干燥、灰化灰化(去除基體)、(去除基體)、原子化原子化、凈化凈化(去除殘渣)去除殘渣) 四個階段四個階段,待測元素在,待測元素在高溫下生成基態(tài)原子高溫下生成
32、基態(tài)原子。(動畫動畫)實際分析中,樣品的原子化程序一般采用四個階段:實際分析中,樣品的原子化程序一般采用四個階段: l干燥階段:目的是在低溫下蒸發(fā)試樣中的溶劑。干干燥階段:目的是在低溫下蒸發(fā)試樣中的溶劑。干燥溫度取決于溶劑及樣品中液態(tài)組分的沸點,一般燥溫度取決于溶劑及樣品中液態(tài)組分的沸點,一般選取的溫度應略高于溶劑的沸點。干燥時間取決于選取的溫度應略高于溶劑的沸點。干燥時間取決于樣品體積和其基體組成,一般為樣品體積和其基體組成,一般為10s40s。 l灰化階段:目的是破壞樣品中的有機物質,盡可能灰化階段:目的是破壞樣品中的有機物質,盡可能的除去基體成分?;一瘻囟热Q于樣品的基體和待的除去基體成
33、分。灰化溫度取決于樣品的基體和待測元素的性質,最高灰化溫度以不使待測元素揮發(fā)測元素的性質,最高灰化溫度以不使待測元素揮發(fā)為準則,一般可通過灰化曲線求得?;一瘯r間視樣為準則,一般可通過灰化曲線求得。灰化時間視樣品的基體成分確定,一般為品的基體成分確定,一般為1040s。12:03:06l原子化階段:樣品中待測元素在此階段被解離原子化階段:樣品中待測元素在此階段被解離成氣態(tài)的基態(tài)原子。原子化溫度可通過原子化成氣態(tài)的基態(tài)原子。原子化溫度可通過原子化曲線或查手冊確定。原子化時間以原子化完全曲線或查手冊確定。原子化時間以原子化完全為準,應盡可能選擇短些。在原子化階段,一為準,應盡可能選擇短些。在原子化階
34、段,一般采用停氣技術,以提高測定靈敏度。般采用停氣技術,以提高測定靈敏度。 l凈化凈化階段:使用更高的溫度以完全除去石墨管階段:使用更高的溫度以完全除去石墨管中的殘留樣品,消除記憶效應。中的殘留樣品,消除記憶效應。12:03:0612:03:06(3 3 3)優(yōu)缺點)優(yōu)缺點)優(yōu)缺點)優(yōu)缺點)優(yōu)缺點)優(yōu)缺點 優(yōu)點:優(yōu)點:原子化程度高,試樣用量少(1-100L),可測固體及粘稠試樣,靈敏度高,檢測極限10-12 g/L。 缺點:缺點:精密度差,測定速度慢,操作不夠簡便,裝置復雜。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法氫化物發(fā)生原子化器氫化物發(fā)生原子化器(hydrogen gener
35、ation atomizerhydrogen generation atomizer) 原理:原理:一定酸度下,用強還原劑一定酸度下,用強還原劑KBHKBH4 4或或NaBHNaBH4 4將將AsAs、SbSb、BiBi、SnSn、GeGe、SeSe、PbPb、TiTi元素還原成極易揮發(fā)與易受熱分解的氫元素還原成極易揮發(fā)與易受熱分解的氫化物化物。 載氣將這些氫化物送入石英管后,在低溫下即可進行原子載氣將這些氫化物送入石英管后,在低溫下即可進行原子化化檢測檢測。特點:原子化溫度低,基體干擾和化學干擾小。特點:原子化溫度低,基體干擾和化學干擾小。低溫原子化方法:低溫原子化方法:又稱化學原子化法,其
36、原子化溫度為室溫至又稱化學原子化法,其原子化溫度為室溫至攝氏數百度。常用的有:氫化物原子化法及汞低溫原子化法。攝氏數百度。常用的有:氫化物原子化法及汞低溫原子化法。組成:氫化物發(fā)生器,原子吸收池。 原子化溫度700900C 第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法冷蒸氣發(fā)生器原子化器冷蒸氣發(fā)生器原子化器(cold atom atomizer) 組成:冷蒸氣發(fā)生器原子化器和原子吸收池組成:冷蒸氣發(fā)生器原子化器和原子吸收池 低溫原子化方法(一般低溫原子化方法(一般700900700900C C););專門用于汞的測專門用于汞的測定定 汞在室溫下,有一定的蒸氣壓,沸點為汞在室溫下,有一
37、定的蒸氣壓,沸點為357 oC 。只要對。只要對試樣進行化學預處理還原出汞原子,由載氣(試樣進行化學預處理還原出汞原子,由載氣(Ar或或N2)將汞蒸氣送入吸收池內測定。將汞蒸氣送入吸收池內測定。 原理:原理:酸性溶液中,酸性溶液中, SnCl SnCl2 2或鹽酸羥胺或鹽酸羥胺將無機汞化將無機汞化物還原為金屬汞,它在常溫常壓下易形成汞原子蒸物還原為金屬汞,它在常溫常壓下易形成汞原子蒸氣。用載氣將汞蒸氣導入石氣。用載氣將汞蒸氣導入石英英吸收管中進行測定吸收管中進行測定。 特點:常溫測量;靈敏度、準確度較高(可達特點:常溫測量;靈敏度、準確度較高(可達1010-8-8g g)第十三章第十三章 原子
38、吸收分光光度法原子吸收分光光度法 作用作用:將:將所需的共振吸收線與鄰近干擾線分離。所需的共振吸收線與鄰近干擾線分離。 為了防止原子化時產生的輻射不加選擇地都進入為了防止原子化時產生的輻射不加選擇地都進入檢測器以及避免光電倍增管的疲勞,單色器通常檢測器以及避免光電倍增管的疲勞,單色器通常配置在原子化器后。配置在原子化器后。 單色器中的關鍵部件是色散元件,現多用光柵。單色器中的關鍵部件是色散元件,現多用光柵。單色器單色器第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 主要由檢測器、放大器、對數變換器、顯示主要由檢測器、放大器、對數變換器、顯示裝置所組成。裝置所組成。 檢測器的作用是將單色
39、器分出的光信號進行檢測器的作用是將單色器分出的光信號進行光電轉換,常用光電倍增管。光電轉換,常用光電倍增管。檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng)第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法原子吸收分光光度計的類型原子吸收分光光度計的類型2 2雙光束原子吸收分光光度計雙光束原子吸收分光光度計 1 1單光束原子吸收分光光度計單光束原子吸收分光光度計第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法第三節(jié)第三節(jié) 實驗方法實驗方法第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法1 1、試樣取樣及處理、試樣取樣及處理 2 2、分析線、分析線(analytical line) (analytical li
40、ne) 為獲得較高的靈敏度、為獲得較高的靈敏度、 穩(wěn)定性、寬的線性范圍和無干擾穩(wěn)定性、寬的線性范圍和無干擾測定測定 , , 須選擇合適的吸收線。須選擇合適的吸收線。 通常選擇通常選擇共振吸收線共振吸收線作為分析線,因共振吸收線是最靈敏作為分析線,因共振吸收線是最靈敏的吸收線。的吸收線。 一、測定條件的選擇一、測定條件的選擇第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法u選擇譜線的一般原則選擇譜線的一般原則: : u a) a)靈敏度:一般選擇最靈敏的共振吸收線靈敏度:一般選擇最靈敏的共振吸收線, , 測定高含量元測定高含量元素時素時 , , 可選用次靈敏線。例如在測定高濃度鈉時,不選擇
41、可選用次靈敏線。例如在測定高濃度鈉時,不選擇最靈敏線(最靈敏線(589.0nm589.0nm),而選擇次靈敏線(),而選擇次靈敏線(330.2 nm330.2 nm)。具)。具體可參考體可參考Z-5000Z-5000分析軟件中提供各元素的譜線信息。分析軟件中提供各元素的譜線信息。 u b)b)干擾譜線:當分析線附近有其他非吸收線存在時干擾譜線:當分析線附近有其他非吸收線存在時 , , 將將使靈敏度降低和工作曲線彎曲使靈敏度降低和工作曲線彎曲 , , 應當盡量避免干擾。例如應當盡量避免干擾。例如 ,Ni230.Om ,Ni230.Om 附近有附近有 Ni231.98nm Ni231.98nm 、
42、 Ni232.14 nm Ni232.14 nm 、 Ni231.6nm Ni231.6nm 非吸收線干擾,因此,可選擇靈敏度稍低的吸非吸收線干擾,因此,可選擇靈敏度稍低的吸收線(收線(341.48 nm341.48 nm)作為分析線。而測定銣時,為了消除鉀)作為分析線。而測定銣時,為了消除鉀、鈉的電離干擾,可用、鈉的電離干擾,可用798.4nm798.4nm代替代替780.0nm780.0nm。uc)儀器條件儀器條件 大多數原子吸收分光光度計的波長范圍是大多數原子吸收分光光度計的波長范圍是190 - 900 nm,并且一般采用光電倍增管作為檢測器并且一般采用光電倍增管作為檢測器,它在紫外它在
43、紫外區(qū)和可見區(qū)具有較高的靈敏度區(qū)和可見區(qū)具有較高的靈敏度.因此因此,對于那些共振線在這些對于那些共振線在這些區(qū)域附近或以外的元素區(qū)域附近或以外的元素,常選用次靈敏線作為分析波長。例常選用次靈敏線作為分析波長。例如測定鉛時,為了克服短波區(qū)域的背景吸收和吸收和噪聲如測定鉛時,為了克服短波區(qū)域的背景吸收和吸收和噪聲,一般不使用,一般不使用217.0nm靈敏線而用靈敏線而用283.3nm譜線。譜線。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法12:03:06第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法3 3、狹縫寬度、狹縫寬度 在原子吸收分光光度法中,譜線重疊干擾的幾率小,因此,在
44、原子吸收分光光度法中,譜線重疊干擾的幾率小,因此,允許使用較寬的狹縫,有利于增加靈敏度,提高信噪比。允許使用較寬的狹縫,有利于增加靈敏度,提高信噪比。 無鄰近干擾線(如測堿及堿土金屬)時,選較大的通帶,無鄰近干擾線(如測堿及堿土金屬)時,選較大的通帶,反之(如測過渡及稀土金屬),宜選較小通帶。反之(如測過渡及稀土金屬),宜選較小通帶。u光譜通帶的寬窄直接影響測定的靈敏度與標準曲線的線性光譜通帶的寬窄直接影響測定的靈敏度與標準曲線的線性范圍。光譜通帶的選擇就是狹縫寬度的選擇,由下式:范圍。光譜通帶的選擇就是狹縫寬度的選擇,由下式: u光譜通帶光譜通帶 = 線色散率的倒數線色散率的倒數縫寬縫寬 u
45、 通帶寬度是以能將吸收線與鄰近線分辨開為原則。就原通帶寬度是以能將吸收線與鄰近線分辨開為原則。就原子吸收分析而言,大多數元素可以在子吸收分析而言,大多數元素可以在0.1-1.0nm通帶下測通帶下測定。選擇通帶既要考慮分辨本領,也要照顧光強。定。選擇通帶既要考慮分辨本領,也要照顧光強。 一、測定條件的選擇一、測定條件的選擇第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法4 4、空心陰極燈的工作電流、空心陰極燈的工作電流 在保證放電穩(wěn)定和足夠光強的條件下,盡量選用低的工在保證放電穩(wěn)定和足夠光強的條件下,盡量選用低的工作電流。作電流。 5 5、原子化條件的選擇、原子化條件的選擇 在火焰原子化法
46、中,火焰的選擇和調節(jié)是保證原子化效在火焰原子化法中,火焰的選擇和調節(jié)是保證原子化效率的關鍵之一。率的關鍵之一。 第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法(1 1)火焰原子化條件的選擇)火焰原子化條件的選擇 a、火焰的類型不同,其火焰的最高溫度及對光的透火焰的類型不同,其火焰的最高溫度及對光的透過性均不相同。對測定不同的元素,應選用不同的火過性均不相同。對測定不同的元素,應選用不同的火焰類型焰類型 。 空氣-乙炔火焰是目前應用最廣泛的一種火焰,它燃燒穩(wěn)定、重復性好、噪聲低,除Al、Ti、Zr、Ta等之外,對多數元素都有足夠的測定靈敏度。但不足之處對波長在230nm以下的輻射有明顯的
47、吸收,特別是發(fā)亮的富燃火焰,由于存在有未燃燒的碳粒,使火焰發(fā)射和自吸收增強,噪聲增大。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法u氧化亞氮氧化亞氮-乙炔的主要特點是燃燒速度低,火焰溫度高乙炔的主要特點是燃燒速度低,火焰溫度高,適合容易形成難溶氧化物如,適合容易形成難溶氧化物如B、Be、Al、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、Nb、Ta等元素的測定。等元素的測定。 u氫氣氬氣火焰由于溫度低、背景小,特別是在氫氣氬氣火焰由于溫度低、背景小,特別是在230nm以下,火焰的自吸收較低,適用于共振線在這以下,火焰的自吸收較低,適用于共振線在這一波段的元素,如一波段的元素,如Zn、Cd、Pb、Sn等
48、元素的測定。目等元素的測定。目前,該火焰類型已用于氫化物發(fā)生原子吸收光譜法。前,該火焰類型已用于氫化物發(fā)生原子吸收光譜法。 b b燃氣燃氣 - -助燃氣比的選擇助燃氣比的選擇 最常用的空氣乙炔火焰,不同的燃氣最常用的空氣乙炔火焰,不同的燃氣-助燃氣比助燃氣比,火焰火焰溫度和氧化還原性質也不同。溫度和氧化還原性質也不同。 c c觀測高度觀測高度 調節(jié)觀測高度(燃燒器高度),可使元素通過自由原子調節(jié)觀測高度(燃燒器高度),可使元素通過自由原子濃度最大的火焰區(qū),靈敏度高,觀測穩(wěn)定性好。濃度最大的火焰區(qū),靈敏度高,觀測穩(wěn)定性好。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法u(2 2)石墨爐原
49、子化條件的選擇)石墨爐原子化條件的選擇 石墨爐原子化法中,原子化程序要經過干燥、石墨爐原子化法中,原子化程序要經過干燥、灰化、原子化和凈化幾個階段,各階段的溫度灰化、原子化和凈化幾個階段,各階段的溫度與持續(xù)時間,均要通過實驗選擇。與持續(xù)時間,均要通過實驗選擇。u石墨管的選擇石墨管的選擇 u升溫方式和升溫速率的選擇升溫方式和升溫速率的選擇u干燥溫度和時間的選擇干燥溫度和時間的選擇u灰化溫度和時間的選擇灰化溫度和時間的選擇u原子化溫度和時間的選擇原子化溫度和時間的選擇u凈化溫度和時間的選擇凈化溫度和時間的選擇u載氣類型和流量的選擇載氣類型和流量的選擇 第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分
50、光光度法原子吸收光譜分析的干擾有光譜干擾、物理干擾、原子吸收光譜分析的干擾有光譜干擾、物理干擾、化學干擾、電離干擾和背景吸收等。化學干擾、電離干擾和背景吸收等。 二、干擾及其抑制二、干擾及其抑制第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法1 1、電離干擾電離干擾(ionization interferenceionization interference) 現象現象: 待測元素在原子化過程中發(fā)生電離,使參與吸收待測元素在原子化過程中發(fā)生電離,使參與吸收的基態(tài)原子數減少而造成吸光度下降的基態(tài)原子數減少而造成吸光度下降。 電離干擾主要發(fā)生在電離勢較低的堿金屬和部分堿土金電離干擾主要發(fā)生在
51、電離勢較低的堿金屬和部分堿土金屬中。屬中。 消除方法:消除方法: 加入消電離劑(易電離元素)加入消電離劑(易電離元素) 在試液中加入過量比待測元素電離電位低的其他元素(通常為堿金在試液中加入過量比待測元素電離電位低的其他元素(通常為堿金屬元素)。屬元素)。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法2 2、基體干擾基體干擾(mareix interferencemareix interference)現象現象: 試樣在處理、轉移、蒸發(fā)和原子化過程中,由于試樣物理特試樣在處理、轉移、蒸發(fā)和原子化過程中,由于試樣物理特性性(如粘度、表面張力、密度和蒸氣壓等)(如粘度、表面張力、密度和蒸氣
52、壓等)的變化引起吸光的變化引起吸光度下降度下降。 物理干擾是非選擇性干擾,對試樣各元素的影響基本相同。物理干擾是非選擇性干擾,對試樣各元素的影響基本相同。 物理干擾主要發(fā)生在試液抽吸過程、霧化過程和蒸發(fā)過程。物理干擾主要發(fā)生在試液抽吸過程、霧化過程和蒸發(fā)過程。 消除方法:消除方法: 可通過控制試液與標準溶液的組成盡量一致的方法來抑制;可通過控制試液與標準溶液的組成盡量一致的方法來抑制; 或采用標準加入法?;虿捎脴藴始尤敕ā5谑碌谑?原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法3 3、光學干擾光學干擾(optical interferenceoptical interference) 原子光譜對
53、分析線的干擾原子光譜對分析線的干擾。包括光譜線干擾和非吸包括光譜線干擾和非吸收線干擾。收線干擾。 1 1)光譜線干擾光譜線干擾 現象現象 光譜線干擾是試樣中共存元素的吸收線與待測元素的光譜線干擾是試樣中共存元素的吸收線與待測元素的分析線相近(吸收線重疊)而產生的干擾分析線相近(吸收線重疊)而產生的干擾,使分析結,使分析結果偏高。果偏高。 消除方法:消除方法: 另選波長或用化學方法分離干擾元素。另選波長或用化學方法分離干擾元素。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法2 2)非吸收線干擾非吸收線干擾是一種背景吸收(是一種背景吸收(background absorptionbackg
54、round absorption)。)?,F象:現象: 原子化過程中生成的氣體分子、氧化物、鹽類等對共振線原子化過程中生成的氣體分子、氧化物、鹽類等對共振線的吸收及微小固體顆粒使光產生散射而引起的干擾。的吸收及微小固體顆粒使光產生散射而引起的干擾。消除方法:消除方法: 鄰近線法、連續(xù)光源(在紫外光區(qū)通常用氘燈)法、塞鄰近線法、連續(xù)光源(在紫外光區(qū)通常用氘燈)法、塞曼(曼(ZeemanZeeman)效應法等。)效應法等。12:03:06背景背景背景背景背景背景干擾校正方法干擾校正方法干擾校正方法干擾校正方法干擾校正方法干擾校正方法(1) (1) 鄰近線背景校正法鄰近線背景校正法(2 2)氘燈連續(xù)光
55、譜背景校正)氘燈連續(xù)光譜背景校正旋轉斬光器交替使氘燈提供的連續(xù)光譜和空心陰極燈提供的共振線通過火焰;連續(xù)光譜通過時:測定的為背景吸收(此時的共振線吸收相對于總吸收可忽略);共振線通過時,測定總吸收;差值為有效吸收;12:03:06(3 3 3)塞曼)塞曼)塞曼)塞曼)塞曼)塞曼( ( (Zeeman)Zeeman)Zeeman)效應背景校正法效應背景校正法效應背景校正法效應背景校正法效應背景校正法效應背景校正法ZeemanZeeman效應效應:在磁場作用下簡并的譜線發(fā)生裂分的現象;校正原理校正原理:原子化器加磁場后,隨旋轉偏振器的轉動,當平行磁場的偏振光通過火焰時,產生總吸收;當垂直磁場的偏振
56、光通過火焰時,只產生背景吸收;見下頁圖示:方式方式:光源調制法和共振線調制法(應用較多),后者又分為恒定磁場調制方式和可變磁場調制方式。優(yōu)點優(yōu)點:校正能力強(可校正背景A1.22.0);可校正波長范圍寬:190 900nm ;12:03:07第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法4 4、化學干擾化學干擾(主要干擾)(主要干擾)(chemical interferencechemical interference)現象:現象: 由于在樣品處理及原子化過程中,由于在樣品處理及原子化過程中,溶液或氣相中溶液或氣相中的的待測元待測元素與其他共存組分之間發(fā)生化學反應素與其他共存組分之間發(fā)
57、生化學反應(形成更穩(wěn)定的化合(形成更穩(wěn)定的化合物)物)而影響待測元素化合物的離解和原子化而影響待測元素化合物的離解和原子化。致使火焰中。致使火焰中基態(tài)原子數目減少,而產生的干擾?;鶓B(tài)原子數目減少,而產生的干擾。 化學干擾是一種選擇性干擾?;瘜W干擾是一種選擇性干擾。消除方法:消除方法: 加入釋放劑加入釋放劑、加保護劑加保護劑、適當提高火焰溫度適當提高火焰溫度等。等。第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法 化學干擾的抑制 通過在標準溶液和試液中加入某種光譜化學緩沖劑來抑制或減少化學干擾:(1 1)釋放劑)釋放劑與干擾元素生成更穩(wěn)定化合物使待測元素釋放出來。 例:鍶和鑭可有效消除磷酸
58、根對鈣的干擾。例:鍶和鑭可有效消除磷酸根對鈣的干擾。(2 2)保護劑)保護劑與待測元素形成穩(wěn)定的絡合物,防止干擾物質與其作用。 例:加入例:加入EDTAEDTA生成生成EDTA-CaEDTA-Ca,避免磷酸根與鈣作用。避免磷酸根與鈣作用。(3 3)飽和劑)飽和劑加入足夠的干擾元素,使干擾趨于穩(wěn)定。 例:用例:用N N2 2O OC C2 2H H2 2火焰測鈦時,在試樣和標準溶液中加火焰測鈦時,在試樣和標準溶液中加入入300300mgLmgL-1-1以上的鋁鹽,使鋁對鈦的干擾趨于穩(wěn)定。以上的鋁鹽,使鋁對鈦的干擾趨于穩(wěn)定。(4 4)電離緩沖劑)電離緩沖劑加入大量易電離的一種緩沖劑以抑制待測元素的
59、電離。 例:加入足量的銫鹽,抑制例:加入足量的銫鹽,抑制K、Na的電離。的電離。 第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法被測元素濃度含量或改變一個單位,吸光度的變化量。被測元素濃度含量或改變一個單位,吸光度的變化量。 1 1、火焰原子吸收法中常用火焰原子吸收法中常用“特征濃度特征濃度”表達式:表達式: )(%10044.0g/ml/xcAcS)或(%1/%10044. 00044. 0gg/xxmAVcAmS三、靈敏度和檢出限三、靈敏度和檢出限(一)靈敏度(一)靈敏度(sensitivitysensitivity)2 2、非火焰法、非火焰法( (石墨爐石墨爐) )中常用中常用“
60、特征質量特征質量”表示表示 :第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法信號等于空白溶液的測量信號的標準偏差信號等于空白溶液的測量信號的標準偏差3 3倍時所對應的倍時所對應的的濃度(的濃度(ug/mlug/ml)或質量()或質量(g g或或ugug)來表示。)來表示。 計算公式為:計算公式為:)(mlgxC/3AcD(二)檢出限(二)檢出限(detection limitdetection limit)第十三章第十三章 原子吸收分光光度法原子吸收分光光度法定量分析方法定量分析方法n 標準曲線法:標準曲線法: (A Ac c )( ( 同分光光度法同分光光度法 ) )n 標準加入法:
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