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文檔簡介
1、1.涂料涂料paint的概念:的概念: 涂料,也就是我們常說的油漆及水性漆涂料,也就是我們常說的油漆及水性漆的總稱?,F代社會中,幾乎所有行業(yè)的產品的總稱?,F代社會中,幾乎所有行業(yè)的產品或設備都離不開涂料的裝飾和保護。或設備都離不開涂料的裝飾和保護。涂料定義如下:涂料定義如下: 能涂布于物體外表,通過物理或化學變能涂布于物體外表,通過物理或化學變化能形成一層堅韌的、連續(xù)的薄膜牢固的附化能形成一層堅韌的、連續(xù)的薄膜牢固的附著于物體外表的通用材料。形成的固體薄膜著于物體外表的通用材料。形成的固體薄膜叫涂膜叫涂膜(coating)。 解析含義解析含義 涂料是一種工程材料,是一種涂敷于其它物體外涂料是一
2、種工程材料,是一種涂敷于其它物體外表形成涂膜的材料,需經過生產和涂裝后才能形表形成涂膜的材料,需經過生產和涂裝后才能形成產品的材料。成產品的材料。 涂料一般為粘稠液體或粉末狀物質,可以用不同涂料一般為粘稠液體或粉末狀物質,可以用不同的施工工藝涂敷在物體外表,枯燥后能形成粘附的施工工藝涂敷在物體外表,枯燥后能形成粘附牢固、具有一定強度、連續(xù)的固態(tài)薄膜,它賦予牢固、具有一定強度、連續(xù)的固態(tài)薄膜,它賦予被涂物體的裝飾功能、保護功能和特種功能,是被涂物體的裝飾功能、保護功能和特種功能,是國民經濟和人民生活必不可少的精細化工材料。國民經濟和人民生活必不可少的精細化工材料。 使用涂料形成固體涂層的工藝過程
3、叫使用涂料形成固體涂層的工藝過程叫“涂裝涂裝painting)。 “三分涂料七分涂裝的行語三分涂料七分涂裝的行語 1防護防護(protection)作用,作用, 2裝飾裝飾(decorate)作用,作用, 3標志標志sign作用,作用, 4特殊特殊(special)作用。作用。 (也是外表處理技術的作用也是外表處理技術的作用 1. 防護保護作用防護保護作用 金屬材料,尤其是鋼鐵,容易受到環(huán)境中金屬材料,尤其是鋼鐵,容易受到環(huán)境中腐蝕性介質、水分和空氣中氧的侵蝕和腐腐蝕性介質、水分和空氣中氧的侵蝕和腐蝕;木材易受潮氣、微生物的作用而腐爛;蝕;木材易受潮氣、微生物的作用而腐爛;塑料會受光和熱的作用
4、而降解;混凝土易塑料會受光和熱的作用而降解;混凝土易風化或受化學品的侵蝕,因此材料需要用風化或受化學品的侵蝕,因此材料需要用涂層來保護。涂層來保護。 2. 裝飾作用裝飾作用 用色彩來裝飾我們的環(huán)境,是人類的天性,用色彩來裝飾我們的環(huán)境,是人類的天性,并伴隨著人類及其社會整個開展過程。并伴隨著人類及其社會整個開展過程。 由于涂料很容易配出成千上百種顏色,色彩由于涂料很容易配出成千上百種顏色,色彩豐富;涂層既可以做到平滑光亮,也可以形豐富;涂層既可以做到平滑光亮,也可以形成錘紋、皺紋、桔紋、斑紋等富于立體感的成錘紋、皺紋、桔紋、斑紋等富于立體感的涂膜。涂膜。 標志作用是利用色彩的明度和反差強烈的特
5、性,標志作用是利用色彩的明度和反差強烈的特性,引起人們警覺,防止危險事故發(fā)生,保障人們的引起人們警覺,防止危險事故發(fā)生,保障人們的平安。平安。 有些公共設施,如醫(yī)院、消防車、救護車、郵局、有些公共設施,如醫(yī)院、消防車、救護車、郵局、路標等,也常用色彩來標示,方便人們區(qū)分,這路標等,也常用色彩來標示,方便人們區(qū)分,這種涂料一般還具有回歸反射作用,在夜晚可視。種涂料一般還具有回歸反射作用,在夜晚可視。1力學功能:耐磨涂料、潤滑涂料、阻尼涂料等力學功能:耐磨涂料、潤滑涂料、阻尼涂料等2熱功能:耐高溫涂料、阻燃涂料、燒蝕涂料等熱功能:耐高溫涂料、阻燃涂料、燒蝕涂料等3電磁功能:導電涂料、磁記錄涂料、吸
6、波涂料等電磁功能:導電涂料、磁記錄涂料、吸波涂料等4光學功能:發(fā)光涂料、熒光涂料等光學功能:發(fā)光涂料、熒光涂料等5生物功能:防污涂料、防霉涂料等生物功能:防污涂料、防霉涂料等6化學功能:耐酸、堿等化學介質涂料化學功能:耐酸、堿等化學介質涂料1.天然礦物和色素為根底的原始涂料。天然礦物和色素為根底的原始涂料。2.以油脂和松香為根底的油性涂料。以油脂和松香為根底的油性涂料。3.以蟲膠、大漆為根底的天然樹脂及改性天然以蟲膠、大漆為根底的天然樹脂及改性天然樹脂涂料。樹脂涂料?!捌嶙之a生,沿用至今。漆字產生,沿用至今。4.合成樹脂涂料。合成樹脂涂料。5.二戰(zhàn)后的迅速開展,歷經煤炭化工產品為主二戰(zhàn)后的迅速
7、開展,歷經煤炭化工產品為主料,石油化工產品為主料,新型環(huán)保涂料。料,石油化工產品為主料,新型環(huán)保涂料。年年 代代 主要涂料品種主要涂料品種涂漆方法的發(fā)展涂漆方法的發(fā)展特點特點50年代年代硝基、醇酸、瀝青硝基、醇酸、瀝青手工空氣噴涂、浸手工空氣噴涂、浸涂涂效率低、危險、環(huán)境效率低、危險、環(huán)境污染大污染大6070年年代代氨基、丙烯酸、粉末氨基、丙烯酸、粉末涂料涂料靜電噴涂、陽極電靜電噴涂、陽極電泳、粉末涂裝泳、粉末涂裝高效安全高效安全、低污染低污染80年代年代無溶劑涂料無溶劑涂料、高固體高固體分面漆、分面漆、自動涂漆自動涂漆、光固化光固化優(yōu)質優(yōu)質、高效、安全高效、安全90年代年代水性底漆、水性閃光
8、水性底漆、水性閃光漆、高固體分罩光漆漆、高固體分罩光漆水性漆、靜電噴涂、水性漆、靜電噴涂、陰極電泳陰極電泳高效、低污染高效、低污染2000以后以后新型功能涂料、高環(huán)新型功能涂料、高環(huán)保性涂料保性涂料全自動化涂裝全自動化涂裝滿足滿足VOC排放規(guī)定,排放規(guī)定,GB185812001 ,GB185822001 1現代工業(yè)的重要原材料?,F代工業(yè)的重要原材料。 2品種繁多組分復雜。品種繁多組分復雜。 3原料來源廣泛。原料來源廣泛。 4易燃易爆有毒危險品。易燃易爆有毒危險品。 5性能考查周期長。性能考查周期長。 6涂料與涂裝互相依存。涂料與涂裝互相依存。 涂料的產量和需求一定程度上反映了一個國家經濟開展的
9、狀態(tài)。2004年全世界的涂料產量為2500萬噸,其中美國的產量為600萬噸,占全世界產量的24%,排名世界第一。這也充分顯示了美國的經濟實力。我們國家八十年代的涂料產量只有幾十萬噸,隨著國民經濟突飛猛進的開展, 到2004年我國的涂料產量到達了300萬噸,占全世界產量的12%,首次超過日本和德國,排名世界第二。改革開放30年,我國已成為了涂料大國。 但是,我國是一個開展中的國家,有十三億人口。如果按人均消耗涂料量來比較,我們和世界的差距就很大了。2004年,我國的人均消費涂料量是2.3kg/a,世界的平均水平是4.0kg/a,而工業(yè)興旺國家人均消費量高達40.0kg/a,差距是明顯的。這種差距
10、不僅表現在數量上,而且更表現在涂料企業(yè)的規(guī)模上,涂料產品的質量上。 從從80年代以來,我國先后從日本、奧地利、德國、荷蘭、年代以來,我國先后從日本、奧地利、德國、荷蘭、美國等國家引進了數套汽車涂料生產裝置;經由不同渠道從美國等國家引進了數套汽車涂料生產裝置;經由不同渠道從日本、法國、美國等引進日本、法國、美國等引進10多條乳膠涂料生產線,通過消化、多條乳膠涂料生產線,通過消化、吸收、創(chuàng)新,使我國涂料生產再上了一個新臺階。吸收、創(chuàng)新,使我國涂料生產再上了一個新臺階。 在船舶涂料、海洋涂料和防腐蝕涂料方面,丹麥在船舶涂料、海洋涂料和防腐蝕涂料方面,丹麥Hempel、英國英國IP、 挪威挪威Jotu
11、h、英國伯爵、日本關西相繼在深、滬、英國伯爵、日本關西相繼在深、滬、穗、甬、津等地投資設廠。穗、甬、津等地投資設廠。 一些知名的助劑生產商、顏料生產商也紛紛尋找時機在華一些知名的助劑生產商、顏料生產商也紛紛尋找時機在華設廠,如設廠,如2002德國拜爾公司在上海建立了聚氨酯固化劑生產德國拜爾公司在上海建立了聚氨酯固化劑生產線。線。 中國涂料市場的國際化促進了中國涂料行業(yè)技術進步,縮中國涂料市場的國際化促進了中國涂料行業(yè)技術進步,縮短了中高檔涂料產品與國外的差距,提高了在國際涂料市場短了中高檔涂料產品與國外的差距,提高了在國際涂料市場上的競爭能力。上的競爭能力。排名排名企業(yè)名稱企業(yè)名稱產值產值國家
12、國家1AKZO NOBEL59.0億元荷蘭2PPG48.3億元美國3ICI GROUP47.8億元英國4HENKEL46.1億元德國5SHERWIN-WILLIAMS43.6億元美國6DUPONT35.0億元美國7BASF COATINGS22.8億元德國8VALSSPAR22.4億元美國9RPM20.8億元美國10SIGMAKKALON19.2億元荷蘭11NIPPON PINT16.1億元日本12KANSAI PINT15.0億元日本13HBFULLER12.8億元美國14ROHM&HAAS10.6億元美國15SIKA AG9.285億元瑞士排名排名企企 業(yè)業(yè) 名名 稱稱工業(yè)銷售產值
13、工業(yè)銷售產值/億元億元20042003增長增長%1立邦涂料(中國)有限公司14.110.337.792杜邦中國集團有限公司12.49.038.113廊坊立邦涂料有限公司10.47.930.674PPG涂料(天津)有限公司7.36.79.995上海涂料有限公司8.26.525.776中涂化工(上海)有限公司7.25.531.357廣州珠江化工集團有限公司7.87.010.798山東樂化集團有限公司7.85.638.329上海國際油漆有限公司7.45.436.910順德區(qū)華潤涂料廠有限公司7.35.532.0411海虹老人牌涂料(昆山)有限公司5.94.921.0212上海關西涂料化工有限公司5.
14、93.570.5413立邦涂料(廣東)有限公司4.13.614.3414巴斯夫上海涂料有限公司5.45.7-6.1415卜內門太古油(上海)有限公司4.13.227.77 世界十大涂料油漆品牌世界十大涂料油漆品牌 2006年度最新排名年度最新排名 第一第一: 阿克蘇諾貝爾荷蘭阿克蘇諾貝爾荷蘭 Akzo Nobel第二第二:卜內門卜內門 英國英國 ICI 第三第三: 龐貝捷龐貝捷 美國美國 PPG第四第四: 杜威杜威 美國美國 DOWAY 第五第五: 宣威宣威 美國美國 Sherwin Williams 第六第六: 杜邦杜邦 美國美國 Dupont 第七第七: 巴斯夫巴斯夫 德國德國 BASF
15、第八第八: 華仕伯華仕伯 美國美國 Valspar 第九第九: 漢高漢高 德國德國 Henkel 第十第十: 式瑪卡龍式瑪卡龍 荷蘭荷蘭 SigmaKalon 世紀年代之前,我國的涂料工業(yè)是以國世紀年代之前,我國的涂料工業(yè)是以國有企業(yè)為主,具有代表性的是所謂的有企業(yè)為主,具有代表性的是所謂的“四大家:四大家:北京紅獅、天津燈塔、上海開林、重慶三峽,但北京紅獅、天津燈塔、上海開林、重慶三峽,但是到了年代以后,就以民營、三資和獨資企是到了年代以后,就以民營、三資和獨資企業(yè)為主,原有的國有企業(yè)也大多進行了改制。業(yè)為主,原有的國有企業(yè)也大多進行了改制。 國有涂料企業(yè)上市的共有五家,在上市公司的行國有涂
16、料企業(yè)上市的共有五家,在上市公司的行業(yè)板塊中屬上等板塊之一。它們是天津燈塔涂料業(yè)板塊中屬上等板塊之一。它們是天津燈塔涂料股份簡稱燈塔油漆股份簡稱燈塔油漆000695、武漢雙虎涂料集、武漢雙虎涂料集團股份簡稱雙虎涂料團股份簡稱雙虎涂料600885、西北永新化工、西北永新化工股份簡稱西北化工股份簡稱西北化工000791、重慶三峽油漆股、重慶三峽油漆股份簡稱渝三峽份簡稱渝三峽000565、南京紅太陽股份簡、南京紅太陽股份簡稱紅太陽這五家公司是我國國有涂料企業(yè)的精稱紅太陽這五家公司是我國國有涂料企業(yè)的精華之所在,企業(yè)規(guī)模、技術規(guī)模、技術水平、盈華之所在,企業(yè)規(guī)模、技術規(guī)模、技術水平、盈利能力、管理水平
17、以及企業(yè)文化都有一定的影響利能力、管理水平以及企業(yè)文化都有一定的影響力和代表性。力和代表性。 目前一些民營、三資企業(yè)也逐漸成為上市公司。目前一些民營、三資企業(yè)也逐漸成為上市公司。 廣東的涂料業(yè)經過幾十年尤其是近年的開展,廣東的涂料業(yè)經過幾十年尤其是近年的開展,已經成為業(yè)內的龍頭老大,產量已占據全國總產已經成為業(yè)內的龍頭老大,產量已占據全國總產量的還要多。順德、東莞、深圳、廣州一量的還要多。順德、東莞、深圳、廣州一帶的涂料企業(yè)中有一批已到達了相當的規(guī)模。有帶的涂料企業(yè)中有一批已到達了相當的規(guī)模。有人說:中國要出現航空母艦式的涂料企業(yè)集團,人說:中國要出現航空母艦式的涂料企業(yè)集團,就一定是會出在珠
18、江三角洲一帶。就一定是會出在珠江三角洲一帶。 涂料形態(tài)的四化:水性、高固含、無溶劑、粉末。涂料形態(tài)的四化:水性、高固含、無溶劑、粉末。 涂料制造向管道化、密閉化、連續(xù)化、自動化的方向涂料制造向管道化、密閉化、連續(xù)化、自動化的方向開展。開展。 涂裝技術上的變革。涂裝技術上的變革。 涂料產品向多樣化、系列化、功能化、半永久化的方涂料產品向多樣化、系列化、功能化、半永久化的方向開展。向開展。 作業(yè)環(huán)境改觀,三廢污染降到最低。作業(yè)環(huán)境改觀,三廢污染降到最低。 擺脫石油化工原料的依賴性。無機涂料的開展大,生擺脫石油化工原料的依賴性。無機涂料的開展大,生物油的利用可能大有提高。物油的利用可能大有提高。 涂
19、料的形態(tài)特征 涂料的組成與分類 涂料的高分子特性 涂料的枯燥成膜2-1 涂料的形態(tài)特征重點:流變學根本概念難點:非牛頓流體的特征 描述物體在外力作用下產生流動和形變規(guī)律的學科,稱為流變學。 一個理想固體,在外力作用下產生彈性形變,一旦除去外力,形變又完全恢復。 一個理想流體,包含液體和氣體,在外力作用下,產生不可逆的形變,除去外力不能恢復原狀。大多數液體顯示了介于流體和固體之間的性能,它們或多或少是有彈性而粘稠的,被稱為“粘彈體。涂料就是這種液體。dvFvAxdxF牛頓型流體中的定量關系牛頓型流體中的定量關系AFxvdxdvDxvAFD 剪切應力:作用于物體單位面積切線方向上的力。剪切應力:作
20、用于物體單位面積切線方向上的力。AF剪切速率:當頂板在力剪切速率:當頂板在力F作用下沿切線方向一移動時,作用下沿切線方向一移動時,由于內聚力的作用其下層隨之流動并傳遞到最底層。由于內聚力的作用其下層隨之流動并傳遞到最底層。粘度:剪切應力和剪切速率的比值叫絕對黏度,是液體粘度:剪切應力和剪切速率的比值叫絕對黏度,是液體流動阻力的量度流動阻力的量度xvdxdvDxvAFD 液體的流動粘度特征曲線,可以分為牛頓型和非牛頓型 1、牛頓型流動:水、溶劑、一些樹脂溶液剪切速率D剪切應力剪切速率D粘度剪切速率D剪切應力剪切速率D粘度剪切速率D粘度剪切速率D剪切應力剪切速率D粘度 觸變型涂料的特征:當剪切速率
21、增加時,黏度逐步下降,一旦剪切力釋去,黏度又上升 由于初始的結構已破壞,必須經過一定的時間才能恢復,因此在任何剪切力下其黏度值均低于未經剪切的黏度 液體靜止后形成了一個封閉的特征曲線,其封閉區(qū)域的面積是衡量觸變性能的尺度 溫度: (T)=Aexp(E/RT) 成膜物質的濃度: lg =W/(k -k W) 溶劑的黏度 涂料流平能力和以下因素有關: 涂料黏度、外表張力、涂層厚度、涂層波長、涂層的振幅。 動力源是外表張力。xa?pgX3tV=3 動力源是涂料重力。 黏度對流平和流掛的作用是相反的,只能調節(jié)到一個適中的情況。重點:涂料的組成,我國涂料的分類和命名。重點:涂料的組成,我國涂料的分類和命
22、名。一、涂料的組成一、涂料的組成 如圖如圖 涂料由主要成膜物質、次要成涂料由主要成膜物質、次要成膜物質和輔助成膜物質組成。膜物質和輔助成膜物質組成。 主要成膜物質和次要成膜物質在涂裝施主要成膜物質和次要成膜物質在涂裝施工后將成為固體涂膜,稱為固體份;輔助成工后將成為固體涂膜,稱為固體份;輔助成膜物質在涂裝后將揮發(fā)或極少量的殘留,因膜物質在涂裝后將揮發(fā)或極少量的殘留,因此稱為揮發(fā)份。此稱為揮發(fā)份。 涂料涂料次要成膜物質次要成膜物質顏料顏料填料填料增塑劑增塑劑 主要成膜物質主要成膜物質油料油料合成樹脂合成樹脂 輔助成膜物質輔助成膜物質各種溶劑各種溶劑水水助劑助劑 揮發(fā)份固體份涂料的組成成膜物質顏料
23、溶劑助劑 1、主要成膜物質、主要成膜物質: 自身能形成致密涂膜的物質,是涂料中不可缺少的成分,自身能形成致密涂膜的物質,是涂料中不可缺少的成分,涂膜的性質主要由它所決定,又稱為基料。涂膜的性質主要由它所決定,又稱為基料。 涂膜中的高分子化合物。涂膜中的高分子化合物。 可作為涂料成膜物質的品種很多,主要可分為轉化型和可作為涂料成膜物質的品種很多,主要可分為轉化型和非轉化型兩大類。轉化型涂料成膜物主要有干性油和半干性非轉化型兩大類。轉化型涂料成膜物主要有干性油和半干性油,雙組分的氨基樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂、熱固型丙油,雙組分的氨基樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂、熱固型丙烯酸樹脂、酚醛樹脂等等。非轉
24、化型涂料成膜物主要有硝化烯酸樹脂、酚醛樹脂等等。非轉化型涂料成膜物主要有硝化棉、氯化橡膠、瀝青、改性松香樹脂、熱塑型丙烯酸樹脂、棉、氯化橡膠、瀝青、改性松香樹脂、熱塑型丙烯酸樹脂、乙酸乙烯樹脂等。乙酸乙烯樹脂等。 自身不能形成完整的涂膜,但能與主要成膜物質一起參與自身不能形成完整的涂膜,但能與主要成膜物質一起參與成膜,賦予涂膜色彩或某種功能,也能改變涂膜的物理力學成膜,賦予涂膜色彩或某種功能,也能改變涂膜的物理力學性能。次要成膜物質包括顏料、填料、功能性添加劑。性能。次要成膜物質包括顏料、填料、功能性添加劑。 顏料是分散在漆料中的固體微粒,可以使涂料呈現出豐富的顏料是分散在漆料中的固體微粒,可
25、以使涂料呈現出豐富的顏色,使涂料具有一定的遮蓋力,并且具有增強涂膜機械性顏色,使涂料具有一定的遮蓋力,并且具有增強涂膜機械性能和耐久性的作用。能和耐久性的作用。 填料也叫體質顏料,根本不具有遮蓋力,主要起填充作用,填料也叫體質顏料,根本不具有遮蓋力,主要起填充作用,增加涂膜的厚度和機械性能,可以降低涂料本錢。常用填料增加涂膜的厚度和機械性能,可以降低涂料本錢。常用填料有滑石粉、碳酸鈣、硫酸鋇、二氧化硅等。有滑石粉、碳酸鈣、硫酸鋇、二氧化硅等。 包括溶劑、稀釋劑和助劑,用于幫助涂料在制包括溶劑、稀釋劑和助劑,用于幫助涂料在制造、儲存、施工過程中,實現某一性能具有專門作造、儲存、施工過程中,實現某
26、一性能具有專門作用。用。 溶劑溶劑: 除了少數無溶劑涂料和粉末涂料外,溶劑是除了少數無溶劑涂料和粉末涂料外,溶劑是涂料不可缺少的組成局部。一般常用有機溶劑主要涂料不可缺少的組成局部。一般常用有機溶劑主要有脂肪烴、芳香烴、醇、酯、酮、鹵代烴、萜烯等有脂肪烴、芳香烴、醇、酯、酮、鹵代烴、萜烯等等。溶劑在涂料中所占比重大多在等。溶劑在涂料中所占比重大多在50%左右。溶劑左右。溶劑的主要作用是溶解和稀釋成膜物,使涂料在施工時的主要作用是溶解和稀釋成膜物,使涂料在施工時易于形成比較完美的漆膜。溶劑在涂料施工結束后,易于形成比較完美的漆膜。溶劑在涂料施工結束后,一般都揮發(fā)至大氣中,很少殘留在漆膜里。從這個
27、一般都揮發(fā)至大氣中,很少殘留在漆膜里。從這個意義上來說,涂料中的溶劑既是對環(huán)境的極大污染,意義上來說,涂料中的溶劑既是對環(huán)境的極大污染,也是對資源的很大浪費。所以,現代涂料行業(yè)正在也是對資源的很大浪費。所以,現代涂料行業(yè)正在努力減少溶劑的使用量。努力減少溶劑的使用量。 稀釋劑:也是有機溶劑,但對涂料成摸物質的溶解稀釋劑:也是有機溶劑,但對涂料成摸物質的溶解性較弱,主要是降低涂料的粘度,僅在涂料施工前性較弱,主要是降低涂料的粘度,僅在涂料施工前使用。使用?,F代涂料助劑主要有四大類的產品:現代涂料助劑主要有四大類的產品:1對涂料生產過程發(fā)生作用的助劑,如消泡劑、潤濕對涂料生產過程發(fā)生作用的助劑,如
28、消泡劑、潤濕劑、分散劑、乳化劑等。劑、分散劑、乳化劑等。2對涂料儲存過程發(fā)生作用的助劑,如防沉劑、穩(wěn)定對涂料儲存過程發(fā)生作用的助劑,如防沉劑、穩(wěn)定劑、分散劑、防結皮劑等。劑、分散劑、防結皮劑等。3對涂料施工過程起作用的助劑,如流平劑、消泡劑、對涂料施工過程起作用的助劑,如流平劑、消泡劑、催干劑、防流掛劑等。催干劑、防流掛劑等。4對涂膜性能產生作用的助劑,如增塑劑、消光劑、對涂膜性能產生作用的助劑,如增塑劑、消光劑、阻燃劑、防霉劑等。阻燃劑、防霉劑等。 1 1、涂料的分類方法、涂料的分類方法 1 1按涂料形態(tài)分類:溶劑型涂料、高固體分按涂料形態(tài)分類:溶劑型涂料、高固體分涂料、無溶劑型涂料、水性涂
29、料、粉末涂料等。涂料、無溶劑型涂料、水性涂料、粉末涂料等。 2 2按涂料用途分類:建筑涂料、工業(yè)涂料和按涂料用途分類:建筑涂料、工業(yè)涂料和維護涂料??梢约毞譃榫唧w使用對象,如內墻涂維護涂料。可以細分為具體使用對象,如內墻涂料,汽車涂料等。料,汽車涂料等。 3 3按成膜工序分類:底漆、膩子、中涂、面按成膜工序分類:底漆、膩子、中涂、面漆、罩光漆等。漆、罩光漆等。 4 4按涂膜功能分類:裝飾漆、防銹漆、防腐按涂膜功能分類:裝飾漆、防銹漆、防腐漆、絕緣漆、耐高溫涂料、導電涂料等。漆、絕緣漆、耐高溫涂料、導電涂料等。 5按成膜機理分類:轉化型涂料和非轉化型涂料。按成膜機理分類:轉化型涂料和非轉化型涂料
30、。 非轉化型涂料是熱塑性涂料,包括揮發(fā)性涂料、熱塑性粉末非轉化型涂料是熱塑性涂料,包括揮發(fā)性涂料、熱塑性粉末涂料、乳膠漆等;非轉化型基料是分子量較高的聚合物,可涂料、乳膠漆等;非轉化型基料是分子量較高的聚合物,可以溶解在溶劑中或分散在分散介質中,施涂之后,溶劑或分以溶解在溶劑中或分散在分散介質中,施涂之后,溶劑或分散介質揮發(fā),基料就在底材上形成連續(xù)而均勻的涂膜。非轉散介質揮發(fā),基料就在底材上形成連續(xù)而均勻的涂膜。非轉化型涂料大多為揮發(fā)型涂料?;屯苛洗蠖酁閾]發(fā)型涂料。 轉化型涂料包括氣干性涂料、固化劑固化涂料、烘漆烤轉化型涂料包括氣干性涂料、固化劑固化涂料、烘漆烤漆、輻射固化涂料等。轉化型基料
31、在成膜之前處于未聚合漆、輻射固化涂料等。轉化型基料在成膜之前處于未聚合或局部聚合的狀態(tài),施涂之后,通過化學或局部聚合的狀態(tài),施涂之后,通過化學(聚合聚合)反響而形成固反響而形成固態(tài)的涂膜,如油脂和油基樹脂、醇酸樹脂、氨基樹脂、環(huán)氧態(tài)的涂膜,如油脂和油基樹脂、醇酸樹脂、氨基樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂及有機硅樹脂等。樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂及有機硅樹脂等。 6按照顏色或所含主要顏料分類:特黑漆、紅丹漆、鋁按照顏色或所含主要顏料分類:特黑漆、紅丹漆、鋁粉漆、變色龍涂料等。粉漆、變色龍涂料等。 7按主要成膜物質分類:按主要成膜物質分類: 我國按主要成膜物質分類,將涂料共分成我國按主要成膜物
32、質分類,將涂料共分成18類,其中第類,其中第18類為涂料輔助材料如下表。該分類法是原國家化學工類為涂料輔助材料如下表。該分類法是原國家化學工業(yè)部于業(yè)部于1967年初定的,后經年初定的,后經1975和和1992年的兩次修訂。年的兩次修訂。 涂料產品分類方法正在進行修訂,隨著我國涂料生產專業(yè)涂料產品分類方法正在進行修訂,隨著我國涂料生產專業(yè)化分工越來越細,無污染、節(jié)能源、環(huán)保型、多功能涂料化分工越來越細,無污染、節(jié)能源、環(huán)保型、多功能涂料相繼問世同時,世界經濟的一體化,也要求統計標準必須相繼問世同時,世界經濟的一體化,也要求統計標準必須與國際接軌。與國際接軌。序序號號代代號號涂料類別涂料類別序序號
33、號代代號號涂料類別涂料類別序序號號代代號號涂料類別涂料類別1Y油性樹脂油性樹脂7Q硝基纖維素硝基纖維素13H環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂2T天然樹脂天然樹脂8M纖維素纖維素14S聚氨酯聚氨酯3F酚醛樹脂酚醛樹脂9G過氧乙烯樹過氧乙烯樹脂脂15W 元素有機聚合元素有機聚合物物4L瀝青瀝青10 X乙烯基樹脂乙烯基樹脂16J橡膠橡膠5C醇酸樹脂醇酸樹脂11 B丙烯酸樹脂丙烯酸樹脂17E其他其他6A氨基樹脂氨基樹脂12 Z聚酯樹脂聚酯樹脂18輔助材料輔助材料序序 號號代代 號號名名 稱稱序序 號號代代 號號名名 稱稱1X稀釋劑稀釋劑4T脫漆劑脫漆劑2F防潮劑防潮劑5H固化劑固化劑3G催干劑催干劑 為了簡化起見,在
34、涂料命名時,除了粉末涂料外仍采用為了簡化起見,在涂料命名時,除了粉末涂料外仍采用“漆一詞。各涂料品種也稱為漆,在統稱時仍用漆一詞。各涂料品種也稱為漆,在統稱時仍用“涂料涂料一詞。涂料命名原那么規(guī)定如下:一詞。涂料命名原那么規(guī)定如下:1全名全名=顏料或顏色名稱顏料或顏色名稱+成膜物質名稱成膜物質名稱+根本名稱。假根本名稱。假設顏料對漆膜性能起顯著作用,那么用顏料名稱代替顏色設顏料對漆膜性能起顯著作用,那么用顏料名稱代替顏色名稱,如:鐵紅醇酸瓷漆。名稱,如:鐵紅醇酸瓷漆。2對于某些有專業(yè)用途及特性的產品,必要時在成膜物質對于某些有專業(yè)用途及特性的產品,必要時在成膜物質后面加以說明,如:銀白丙烯酸汽
35、車修補漆。后面加以說明,如:銀白丙烯酸汽車修補漆。 3根本名稱編號原那么根本名稱編號原那么 涂料根本名稱編號原那么是采用涂料根本名稱編號原那么是采用00-99二位數二位數字來表示。字來表示。00-O9代表根本品種;代表根本品種;10-19代表美工代表美工漆;漆;20-29代表輕工用漆;代表輕工用漆;30-39代表絕緣漆;代表絕緣漆;40-49代表船舶漆;代表船舶漆;50-59代表防腐蝕漆等等。代表防腐蝕漆等等。代號代號基本名稱基本名稱代號代號基本名稱基本名稱00清油清油31(覆蓋)絕緣漆(覆蓋)絕緣漆01清漆清漆32絕緣(磁烘)漆絕緣(磁烘)漆02厚漆厚漆33粘合絕緣漆粘合絕緣漆03調和漆調和
36、漆34漆包線漆漆包線漆04磁漆磁漆35硅鋼片漆硅鋼片漆05烘漆烘漆36電容器漆電容器漆06底漆底漆37電阻漆、電容器漆電阻漆、電容器漆07膩子膩子38半導體漆半導體漆08水溶漆、乳膠漆水溶漆、乳膠漆40防污漆、防蛆漆防污漆、防蛆漆09大漆大漆41水線漆水線漆代號代號基本名稱基本名稱代號代號基本名稱基本名稱10錘紋漆錘紋漆42甲板漆、甲板防滑漆甲板漆、甲板防滑漆11皺紋漆皺紋漆43船殼漆船殼漆12裂紋漆裂紋漆44船底漆船底漆13晶紋漆晶紋漆50耐酸漆耐酸漆14透明漆透明漆51耐減漆耐減漆20鉛筆漆鉛筆漆52防腐漆防腐漆22木器漆木器漆53防銹漆防銹漆23罐頭漆罐頭漆54耐油漆耐油漆30(浸漬)絕
37、緣漆(浸漬)絕緣漆55耐水漆耐水漆代號代號基本名稱基本名稱代號代號基本名稱基本名稱60防火漆防火漆81魚網漆魚網漆61耐熱漆耐熱漆82鍋爐漆鍋爐漆62變色漆變色漆83煙囪漆煙囪漆63涂布漆涂布漆84黑板漆黑板漆64可剝漆可剝漆85調色漆調色漆65粉末涂料粉末涂料86標志漆、線路漆標志漆、線路漆66感光涂料感光涂料98膠液膠液80地板漆地板漆99其他其他 重點:高分子的根本概念重點:高分子的根本概念 難點:涂料高分子聚合反響難點:涂料高分子聚合反響 涂料的主要成膜物質油、樹脂是由具有一定聚合度的高分子化合物組成的,經過枯燥固化形成高分子基的薄膜復合材料。 高分子的根本概念 內容: 高分子化合物的
38、根本特征 聚合反響 功能高分子是指在高分功能高分子是指在高分子主鏈和側枝上帶有反響子主鏈和側枝上帶有反響性功能基團,并具有可逆性功能基團,并具有可逆或不可逆的物理功能或化或不可逆的物理功能或化學活性的一類高分子學活性的一類高分子CH2 CHCH2-CH-CH2-CH-CH2-CHnCH2 CHnnxDPnDPxn00nMDPMxM ACB 即使是一種“純粹的高分子,也是由化學組成相同、分子量不等、結構不同的同系聚合物的混合物所組成。 這種高分子的分子量不均一(即分子量大小不一、參差不齊的特性,就稱為分子量的多分散性。 因此應注意: 一般測得的高分子的分子量都是平均分子量。 聚合物的平均分子量相
39、同,但分散性不一定相同iiiiiiiiinMN)MW(WNMNNWMiiiiiiiiiwMWMNMNWWM2M 一般, 值在0.50.9之間,故 MKMark-Houwink方程K, 方程K, 是與聚合物、溶劑有關的常數是與聚合物、溶劑有關的常數1iiii1iiivMNMNWMWM1wvMM 40000510105101054NiNiMiMn850001051010)10(5)10(105425242NiMiNiMiMw800001051010)10(5)10(106 . 015416 . 0516 . 04vM 逐步沉淀分級逐步沉淀分級 逐步溶解分級逐步溶解分級 GPC(凝膠滲透色譜凝膠滲透
40、色譜 線形或支鏈形高分子線形或支鏈形高分子間以化學鍵交聯而成一個間以化學鍵交聯而成一個整體。整體。 交聯程度淺的交聯程度淺的, 受熱可受熱可軟化,適當溶劑可溶脹。軟化,適當溶劑可溶脹。 交聯程度深的交聯程度深的, 既不溶既不溶解解, 又不熔融。又不熔融。 長鏈可能比較伸長鏈可能比較伸展,也可能卷曲成團,展,也可能卷曲成團,一般為無規(guī)線團。一般為無規(guī)線團。 適當溶劑可溶解,適當溶劑可溶解,加熱可以熔融。加熱可以熔融。p CH2-CH-CH2-CHClClCH2-CH-CH-CH2-CH2-CHCl ClCl頭頭- -尾結構尾結構頭頭- -頭、尾頭、尾- -尾結構尾結構a C bdcHHHHRRR
41、RHHHHRRRRRRRRHHHHRHH 順式天然橡膠順式天然橡膠反式古塔波膠反式古塔波膠CH2CH2CH2HCH3HCH3CCCH2CC 溫 度 比 容TgTf 溫 度 形 變 玻 璃 態(tài) 高 彈 態(tài) 粘 流 態(tài)玻璃態(tài)玻璃態(tài)高彈態(tài)高彈態(tài)粘流態(tài)粘流態(tài)玻璃化轉變溫度,玻璃化轉變溫度,Tg粘流溫度,粘流溫度,Tfl 以高分子鏈的結構特征命名以高分子鏈的結構特征命名 O -C-O-NH-C-O-OO -C-NH- -O- 重點:重點: 掌握涂料的成膜過程。掌握涂料的成膜過程。 掌握涂料固化的方法。掌握涂料固化的方法。 了解涂料烘干設備。了解涂料烘干設備。 一、涂料的成膜過程一、涂料的成膜過程 一熱塑
42、性涂料成膜一熱塑性涂料成膜 1 1、液態(tài)溶劑型熱塑性涂料、液態(tài)溶劑型熱塑性涂料 1 1成膜機理:液體涂膜中的溶劑揮發(fā),主要成膜機理:液體涂膜中的溶劑揮發(fā),主要成膜物質成團、互相纏繞、粘結,并包覆顏料形成膜物質成團、互相纏繞、粘結,并包覆顏料形成固體涂膜。成固體涂膜。 2 2影響成膜速度的因素:溶劑的揮發(fā)速率、影響成膜速度的因素:溶劑的揮發(fā)速率、溫度、環(huán)境氣壓等。溫度、環(huán)境氣壓等。 3 3屬于液態(tài)溶劑型的熱塑性涂料:肖基纖維屬于液態(tài)溶劑型的熱塑性涂料:肖基纖維素涂料、熱塑性丙烯酸涂料、乳膠漆等素涂料、熱塑性丙烯酸涂料、乳膠漆等 熱固性體形分子熱固性體形分子 熱塑性線形、枝鏈形分子熱塑性線形、枝鏈
43、形分子涂膜涂膜 1 1成膜機理:均勻吸附在工件外表的粉末涂料,經過成膜機理:均勻吸附在工件外表的粉末涂料,經過高溫高溫200200左右熔融,主要成膜物質在液體狀態(tài)下包左右熔融,主要成膜物質在液體狀態(tài)下包覆顏料,在溫度降低時凝固形成連續(xù)的涂膜。覆顏料,在溫度降低時凝固形成連續(xù)的涂膜。 2 2影響成膜速度的因素:樹脂的熔點、溫度變化等。影響成膜速度的因素:樹脂的熔點、溫度變化等。 二熱固性涂料二熱固性涂料 熱固性液態(tài)涂料:伴隨著溶劑揮發(fā)熱固性液態(tài)涂料:伴隨著溶劑揮發(fā) 熱固性粉末涂料:粉末先熔融后固化熱固性粉末涂料:粉末先熔融后固化 成膜機理有成膜機理有3種:種: 縮合型涂料縮合型涂料 氧化聚合型涂
44、料氧化聚合型涂料 加聚聚合型涂料加聚聚合型涂料 1、縮合型涂料、縮合型涂料 成膜機理:通過不同成分的官能團產生交聯反響,成膜機理:通過不同成分的官能團產生交聯反響,逐步聚合形成高分子涂膜,有時伴隨小分子物質析逐步聚合形成高分子涂膜,有時伴隨小分子物質析出。出。 影響成膜速度的因素:官能團數目、溫度、催化劑。影響成膜速度的因素:官能團數目、溫度、催化劑。 屬于縮合型熱固性涂料:醇酸涂料烘烤型、聚屬于縮合型熱固性涂料:醇酸涂料烘烤型、聚酯涂料、聚氨酯涂料、環(huán)氧涂料、氨基涂料等酯涂料、聚氨酯涂料、環(huán)氧涂料、氨基涂料等 。 2、氧化聚合型涂料、氧化聚合型涂料 成膜機理:共厄雙鍵在空氣中氧化并聚合。成膜
45、機理:共厄雙鍵在空氣中氧化并聚合。 影響成膜速度的因素:涂膜厚度、成膜物雙鍵數目、影響成膜速度的因素:涂膜厚度、成膜物雙鍵數目、催干劑。催干劑。 屬于氧化聚合型熱固性涂料:油基涂料、醇酸涂料。屬于氧化聚合型熱固性涂料:油基涂料、醇酸涂料。 3、加聚聚合型涂料、加聚聚合型涂料 成膜機理:在引發(fā)劑作用下形成活性中心,導致成膜成膜機理:在引發(fā)劑作用下形成活性中心,導致成膜物的鏈式反響。物的鏈式反響。 影響成膜速度的因素:引發(fā)劑、樹脂濃度。影響成膜速度的因素:引發(fā)劑、樹脂濃度。 屬于聚合型熱固性涂料:不飽和樹脂涂料、光固化涂屬于聚合型熱固性涂料:不飽和樹脂涂料、光固化涂料、電子束固化涂料。料、電子束固
46、化涂料。自然枯燥在常溫下枯燥,俗稱自干 固化枯燥 加熱固化電子束照射紫外線照射 照射固化 低溫(100以下)烘干 高溫(150)烘干 中溫(100150)烘干 電加熱紅外線加熱內燃機加熱蒸汽加熱 以天然油脂為主要成膜物質的涂料。 通常與樹脂混合以提高性能,樹脂包括天然樹脂 、人造樹脂、合成樹脂。 本章只介紹油、天然樹脂、人造樹脂。合成樹脂性能優(yōu)異,品種多樣,更主要不是用于油基涂料,以后單獨介紹。3-1 油及其枯燥機理油及其枯燥機理教學重點和難點:干性油的成膜機理教學重點和難點:干性油的成膜機理 一、油的組成及其種類與特征一、油的組成及其種類與特征1、油的組成、油的組成 油的主要成分是甘油三脂肪
47、酸酯油的主要成分是甘油三脂肪酸酯簡稱甘油三酸酯:簡稱甘油三酸酯: O CH2OCR1 O CHOCR2 O CH2OCR3R1、R2、R3是脂肪酸的烴基局部,Rcoo是脂肪酸基,為官能團。油中還有其它少量有害雜質。1、脂肪酸基 鏈式一元有機酸,有飽和與不飽之分。在甘油三酸酯中的脂肪酸基中,碳原子最低為六碳酸,最高為二十四碳酸,而大多數含有1418個碳原子,并以18碳占絕大多數。其碳原子數均為偶數,且指肪酸烴基碳鏈大多為直鏈,鍵角108度29分,為碳原子空間正四面體的夾角,碳鏈排列呈“之字, 分子間相互牽連結合,有較好的彈性和伸縮性,在外力作用下可改變其形狀而不會斷鏈。所以固化成膜后,含有油多的
48、漆膜柔韌性好。 2、甘油三酸酯: 自然界中常為多中脂肪酸組成的混合甘油酯。假設一中甘油酯中含有5種脂肪酸,那么通過排列組合可以構成多少種油?答: C52 C51 + C51 C51=75種 由于不同脂肪酸的結構不同,其性能各異,因此混合甘油酯的存在比單一甘油酯存在的涂料會有更好的性能。實際生產中往往采用多種植物油混合制漆,以取長補短。 2、油的種類、油的種類 植物油中不飽和脂肪酸的含量越多,不飽植物油中不飽和脂肪酸的含量越多,不飽和脂肪酸中所含雙鍵數越多,活化能力越強,和脂肪酸中所含雙鍵數越多,活化能力越強,氧化成膜就越快,干性越好。氧化成膜就越快,干性越好。 涂料工業(yè)用植物油,按其枯燥性能、
49、據其涂料工業(yè)用植物油,按其枯燥性能、據其碘值大小可以分為干性油、半干性油、不干性碘值大小可以分為干性油、半干性油、不干性油三大類。油三大類。 1、干性油、干性油 碘值在碘值在140以上,油分子中平均雙鍵數超過以上,油分子中平均雙鍵數超過6個。個。 它們在空氣中就能被氧化枯燥,所成油膜涂膜它們在空氣中就能被氧化枯燥,所成油膜涂膜幾乎不溶于有機溶劑,加熱不軟化的。幾乎不溶于有機溶劑,加熱不軟化的。 常用的干性油有桐油、亞麻油、梓油和蘇籽油。常用的干性油有桐油、亞麻油、梓油和蘇籽油。 主要成分:十八碳三烯酸。制漆成膜優(yōu)點:質硬經過日曬不易失光粉化。 缺點:彈性低,不適應溫度變化,容易早期破裂。 還存
50、在抗氣性問題,一般認為是-桐油轉化為-桐油所致,解決方法是迅速加熱到260以上并迅速冷卻. 梓油梓油(中中日,特產日,特產) 由烏桕樹籽榨制而成 由精制梓油制成的漆顏色淺,不易泛黃 與桐油合用可以克服桐油的起霜性. 亞麻油 主要成分是亞麻酸和亞油酸,即非共軛十八碳三烯酸和二烯酸。 碘值在175205之間。 因為枯燥時非共軛雙鍵要先向共軛雙鍵轉化所以枯燥時間較桐油慢,但是沒有桐油起皺的弊病。 由于亞麻酸含量大,因此涂膜泛黃性大,不宜制造白漆和淺色漆。又因含磷脂、膠質和色素比較多,故須精制而后用。一般要聚合后與桐油并用,否那么會產生枯燥不好,干后發(fā)粘的缺點。分子中平均雙鍵數在分子中平均雙鍵數在46
51、個之間,個之間,碘值在碘值在100140g以上。以上??菰锍赡に俣容^干性油慢枯燥成膜速度較干性油慢 。如豆油、葵花油、棉子油等。如豆油、葵花油、棉子油等。豆油豆油 它是產量最大,用量最多的半干性油,盛產它是產量最大,用量最多的半干性油,盛產于中國東北。于中國東北。 其脂肪酸中主要是其脂肪酸中主要是51%的亞油酸,的亞油酸,25%的油的油酸及酸及9%的亞麻酸,碘值在的亞麻酸,碘值在120到到141之間。之間。 由于亞麻酸的含量小,所以泛黃性小,適合由于亞麻酸的含量小,所以泛黃性小,適合于造白漆和淺色漆,磷脂為主要雜質于造白漆和淺色漆,磷脂為主要雜質13%。 一般采用與局部桐油并用,或熬煉成聚合油
52、一般采用與局部桐油并用,或熬煉成聚合油做油基漆做油基漆,更主要是用于生產短油度的醇酸樹脂。更主要是用于生產短油度的醇酸樹脂??ㄓ涂ㄓ?主要含主要含52%亞油酸,亞油酸,29%油酸,性質與豆油油酸,性質與豆油相仿。相仿。棉籽油棉籽油 含含40%亞油酸,亞油酸,24%油酸,油酸,29%棕櫚酸。成棕櫚酸。成膜后硬度低,機械強度差,常用于氧化枯燥的膜后硬度低,機械強度差,常用于氧化枯燥的烘干耐熱漆成分。烘干耐熱漆成分。 3不干性油不干性油 碘值在碘值在100以下,平均雙鍵數少于以下,平均雙鍵數少于4個。個。 在空氣中不能氧化枯燥成膜。在空氣中不能氧化枯燥成膜。 如:蓖麻油、椰子油、米糠油等。如:蓖
53、麻油、椰子油、米糠油等。蓖麻油蓖麻油 由蓖麻籽榨得,主要成份是蓖麻油酸占由蓖麻籽榨得,主要成份是蓖麻油酸占87%,因為含有羥基,所以溶于乙醇特征,又因羥因為含有羥基,所以溶于乙醇特征,又因羥基中氫鍵的締合作用而粘度較大,比一般植物油基中氫鍵的締合作用而粘度較大,比一般植物油約大約大810倍。在酸性催化劑存在下,脂肪酸鏈倍。在酸性催化劑存在下,脂肪酸鏈上的羥基與鄰近碳原子上的氫原子脫去一分子水上的羥基與鄰近碳原子上的氫原子脫去一分子水形成雙鍵,成為具有共軛或非共軛二烯的不飽和形成雙鍵,成為具有共軛或非共軛二烯的不飽和酸,成為一種性能優(yōu)異的干性油。酸,成為一種性能優(yōu)異的干性油。 蓖麻油主要用于制造
54、不干性醇酸樹脂在揮發(fā)蓖麻油主要用于制造不干性醇酸樹脂在揮發(fā)性涂料中應用,脫水蓖麻油常用于生產自干性醇性涂料中應用,脫水蓖麻油常用于生產自干性醇酸樹脂和油基漆,以及環(huán)氧酯絕緣涂料等。酸樹脂和油基漆,以及環(huán)氧酯絕緣涂料等。 油的組成受氣候、產地的影響,還受榨取方法、提煉工藝、儲存條件的影響。因而單一檢驗難定其性,須同時測定幾種特性才能得出可靠的結果。1顏色、氣味及外觀 2密度3折光指數折射率4粘度5酸值6碘值7皂化值與酯值8不皂化物9熱析物10溶解度 顏色、氣味及外觀顏色、氣味及外觀 油的外觀應為清澈透明的淺黃色至棕紅色液油的外觀應為清澈透明的淺黃色至棕紅色液體。顏色太深那么用途受到限制。在醇酸樹
55、脂中體。顏色太深那么用途受到限制。在醇酸樹脂中要求油的顏色小于要求油的顏色小于5而絕不超過而絕不超過8。每種油有其獨。每種油有其獨特的氣味,酸敗后的油具有濃厚的氣味,并呈現特的氣味,酸敗后的油具有濃厚的氣味,并呈現渾濁現象。這是對油的初步檢驗。渾濁現象。這是對油的初步檢驗。 密度密度 各種油在一定的溫度下都有一定的密度范圍,各種油在一定的溫度下都有一定的密度范圍,但相差很小,一般都在但相差很小,一般都在0.90.94之間,可以用測之間,可以用測密度發(fā)判斷油的品種及純度。密度發(fā)判斷油的品種及純度。 脂肪酸的碳鏈越長,密度那么越??;不飽和脂肪酸的碳鏈越長,密度那么越?。徊伙柡投仍黾?,那么密度上升。
56、度增加,那么密度上升。 折光指數折射率折光指數折射率 每種油都有固定的折光指數。油中脂肪酸不每種油都有固定的折光指數。油中脂肪酸不飽和度增加那么折光指數上升,反之下降,而共飽和度增加那么折光指數上升,反之下降,而共軛酸的折光指數高于非共軛酸。軛酸的折光指數高于非共軛酸。 假設油類經氧化聚合后折光指數亦上升。一假設油類經氧化聚合后折光指數亦上升。一般油的折光指數在般油的折光指數在1.41.6之間。之間。 粘度粘度 大多數植物油在室溫下粘度是相近的,桐油因其共軛三烯酸的結構,粘度較高。蓖麻油因含有羥基,粘度特別高。油經過氧化聚合后,分子量增大,粘度將上升。 酸值酸值 每一克油中游離酸所需的每一克油
57、中游離酸所需的KOH的毫克數。的毫克數。 酸值上下標志著油質量的好壞。酸值上下標志著油質量的好壞。 一般要求酸值在一般要求酸值在1以下。以下。 碘值碘值 100克油所能吸收碘的克數??擞退芪盏獾目藬?。 是測定油類不飽和度的方法,也是枯燥速度的是測定油類不飽和度的方法,也是枯燥速度的指標。指標。 但含有共軛雙鍵的脂肪酸碘值結果往往偏低,但含有共軛雙鍵的脂肪酸碘值結果往往偏低,可能因發(fā)生可能因發(fā)生1,4加成后產生了位阻,含有松香、加成后產生了位阻,含有松香、順丁烯二酸酐的油碘值偏高。順丁烯二酸酐的油碘值偏高。 皂化值與酯值皂化值與酯值 皂化值:皂化值:1克油中全部脂肪酸游離的和化合克油中全部脂
58、肪酸游離的和化合的所需的的所需的KOH的毫克數。的毫克數。 一般油的皂化值多為一般油的皂化值多為200左右。含中碳酸的椰左右。含中碳酸的椰子油高達子油高達250。 酯值:酯值:1克油中化合的脂肪酸所需的克油中化合的脂肪酸所需的KOH的毫的毫克數??藬?。 皂化值皂化值=酸值酸值+酯值酯值 不皂化物不皂化物 指皂化時,不能與指皂化時,不能與KOH反響,又不溶于水反響,又不溶于水的物質的百分含量。的物質的百分含量。 主要是一些高分子醇類,烴類、蠟質等,對主要是一些高分子醇類,烴類、蠟質等,對漆膜的枯燥、耐水等有影響,須除去。漆膜的枯燥、耐水等有影響,須除去。 熱析物熱析物 豆油、亞麻油等含有磷酯,假
59、設參加少量鹽豆油、亞麻油等含有磷酯,假設參加少量鹽酸或甘油可使其在酸或甘油可使其在240-280凝聚析出。凝聚析出。 此指標少那么好。此指標少那么好。 溶解度溶解度 酸從四碳起不溶于水。酸從四碳起不溶于水。 脂肪酸甘油一羧酸易溶于水,二酸酯難溶于水,脂肪酸甘油一羧酸易溶于水,二酸酯難溶于水,植物油那么不容于水,除蓖麻油以外也不溶于醇,植物油那么不容于水,除蓖麻油以外也不溶于醇,在烴類和其它溶劑中大都可溶。在烴類和其它溶劑中大都可溶。 1、影響甘油三酸酯枯燥的成膜的因素有三:、影響甘油三酸酯枯燥的成膜的因素有三: 脂肪酸所含雙鍵的數量脂肪酸所含雙鍵的數量 雙鍵的位置共軛與否雙鍵的位置共軛與否 雙
60、鍵的構型順式引發(fā)快,反式聚合慢雙鍵的構型順式引發(fā)快,反式聚合慢 此外還有雜質、催干劑的影響問題。此外還有雜質、催干劑的影響問題。 活化 氧化 聚合 干性油氧化枯燥過程錯綜復雜。在空氣中氧的作用下不斷進行游離基引發(fā),氧化聚合,使油分子逐步相連結合,分子不斷增大,最終生成聚合度不等的高分子,并形成固態(tài)氧化膜。 活化階段活化階段 涂裝成膜后,主要是破壞抗氧化劑和使脂肪酸鏈活化。 雙鍵處碳原子被活化。 -CH=CH-CH- 碳原子 氧化階段氧化階段 雙鍵越多活化能力越強。在氧原子攻擊下雙鍵越多活化能力越強。在氧原子攻擊下碳碳原子活性轉移,雙鍵移位異構化為共軛雙鍵。原子活性轉移,雙鍵移位異構化為共軛雙鍵?;钚曰?/p>
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