高效液相色譜及聯(lián)用技術(shù)在砷形態(tài)分析中的應(yīng)用

1、第 27卷 , 第 2期 光 譜 學(xué) 與 光 譜 分 析 Vol 127,No 12,pp38623902007年 2月 Spectroscopy and Spectral Analysis February , 2007高效液相色譜及聯(lián)用技術(shù)在砷形態(tài)分析中的應(yīng)用張 華 1, 王英鋒 1, 施燕支 13, 陳玉紅 211北京 21安捷倫科技有限公司 (中國(guó) , 摘 要 砷與人類(lèi)的生活息息相關(guān) , 。 由于不同形態(tài)的砷其毒性各不同 , 。 高效液 。 隨著對(duì)分析靈敏度與準(zhǔn)確度要求的 不斷提高 , , 不同的聯(lián)用技術(shù)也日益完善 。 其中 , 電感耦合等離子體質(zhì)譜 、 、 極寬的動(dòng)態(tài)范圍以及同位素比

2、檢測(cè)能力而被成功地作為高效 液相色譜的檢測(cè)器 , 廣泛地應(yīng)用于砷的形態(tài)分析中 。關(guān)鍵詞 高效液相色譜 ; 聯(lián)用技術(shù) ; As ; 形態(tài)分析 中圖分類(lèi)號(hào) :O65713 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 :A 文章編號(hào) :100020593(2007 0220386205 收稿日期 :2005207205, 修訂日期 :2005209209 基金項(xiàng)目 :北京市教委基金 (KG095 資助 作者簡(jiǎn)介 :張 華 , 女 , 1982年生 , 首都師范大學(xué)分析測(cè)試中心碩士研究生 3通訊聯(lián)系人引 言 砷與人類(lèi)的生活息息相關(guān) , 是環(huán)境中一種重要的非金屬元素 。 砷在自然界中的豐度排第 20位 , 它存在于沉積巖和熔 積巖中

3、, 自然界中主要與硫形成礦物形式 1。 在空氣 、 土壤 、沉積物和水中的主要砷化物有三氧化二砷或亞砷酸 As (、 砷酸 鹽 As ( 、單 甲 基 砷 酸 (MM 2AA 和 二 甲 基 砷 酸(DMAA 2, 在海產(chǎn)品中則主要以砷甜菜堿 (AsB , arsen 2obetaine 和砷膽堿 (AsC , arsenocholine 形式存在325。 不同形態(tài)砷化物的毒性不同 , 主要砷化物的半致死量 LD 50(mg kg -1 分別為 :As 2O 33415, 亞砷酸鹽 As (14, 砷酸鹽 As ( 20, MMAA 7001800, DMAA 7002600, AsB >

4、;10000, AsC 65006, 7。 毒性大小順序依次為 As ( >As ( >As 2O 3>MMAA >DMAA >AsC >AsB 。 很顯然無(wú)機(jī)砷的毒性較大 , 有機(jī)砷的毒性較小 , 其中 AsC 和 AsB 常被 認(rèn)為是無(wú)毒的 。 由于毒性不同 , 不同形態(tài)的砷在人體內(nèi)的轉(zhuǎn) 變決定了其致毒和去毒的機(jī)理 。 此外 , 不同形態(tài)的砷化物對(duì) 農(nóng)作物生長(zhǎng)及產(chǎn)量都有顯著的影響 8, 9。 因此 , 無(wú)論是對(duì)食 品 、 環(huán)境樣品 、 還是對(duì)人體的體液進(jìn)行砷的形態(tài)分析都是有 必要的 。傳統(tǒng)的化學(xué)分析方法基本上都是測(cè)定樣品中待測(cè)元素的 總量 , 但是隨著科

5、學(xué)技術(shù)不斷發(fā)展和人體身體健康的要求 , 僅測(cè)量體系中元素的總量已遠(yuǎn)不能滿足研究該元素在體系中 生理 、 毒理作用的需要 。 元素的行為效應(yīng)不僅僅取決于該元素的總量 , 特定的元素只有在特定濃度范圍下或者一定的存 在形態(tài)下才能對(duì)生命系統(tǒng)和生物體發(fā)揮作用 10, 11。 形態(tài)是指某一元素以特定的分子 、 電子和原子核結(jié)構(gòu)存在的形式 ,包括同位素 、 不同價(jià)態(tài) 、 無(wú)機(jī)化合物 、 有機(jī)絡(luò)合物 、 有機(jī)金 屬化合物 、 大分子絡(luò)合物等 12。 通常 , 不同形態(tài)的同一元素 具有不同的生理活性和行為效應(yīng) , 因而形態(tài)分析已成為分析 化學(xué)研究領(lǐng)域的一個(gè)熱點(diǎn) 。形態(tài)分析通常是測(cè)定環(huán)境或生物樣品中與生命有關(guān)的

6、元 素 , 它不同于傳統(tǒng)的元素分析 。 由于樣品基體復(fù)雜 、 含量低 , 使得分析形態(tài)比僅僅測(cè)定元素的總量要困難得多 。 這往往需 要采取較好的分離技術(shù)進(jìn)行樣品預(yù)處理 , 然后用高靈敏度的 檢測(cè)器進(jìn)行專(zhuān)一性測(cè)定 , 因此要求形態(tài)分析方法選擇性好 、 分離度高 、 靈敏度高 。 僅用單一儀器或技術(shù)很難達(dá)到該分析 要求 , 因此聯(lián)用技術(shù)已成為現(xiàn)代分析科學(xué)的重要分析手段 。 自 1980年由 Hirschfeld 13首次提出聯(lián)用技術(shù)以來(lái) , 各種聯(lián) 用手段迅速發(fā)展 , 其中作為形態(tài)分離分析的高效液相色譜 (HPL C 和電感耦合等離子體質(zhì)譜 (ICP 2MS 結(jié)合是發(fā)展較 為完善的聯(lián)用技術(shù)之一 。

7、1 用于砷形態(tài)分離的高效液相色譜法 在環(huán)境 、 材料及生命樣品中 , 基體復(fù)雜且元素各形態(tài)的 含量極低 , 因此需要對(duì)樣品進(jìn)行分離和富集 , 且處理過(guò)程中不能使各形態(tài)發(fā)生變化 。 很顯然 , 經(jīng)典的干法灰化 、 濕法酸 消解以及密閉微波消解等前處理方法都不適宜于形態(tài)分 析 14。 近年來(lái)高效液相色譜分離技術(shù)在樣品前處理中得以 廣泛應(yīng)用 。 該技術(shù)有以下優(yōu)點(diǎn) :HPL C 具有較高分離能力 ; 可通過(guò)改變固定相和流動(dòng)相來(lái)獲得不同化合物的最佳分離 ; 不同砷形態(tài)的分離可在室溫下進(jìn)行 , 避免了化合物的分解損 失而造成測(cè)定結(jié)果不準(zhǔn)確 ; 可分離低揮發(fā)性或非揮發(fā)性的砷 化合物 。 高效液相色譜分離技術(shù)

8、并通過(guò)對(duì)流動(dòng)相 、 柱類(lèi)型 、 分離模式等進(jìn)行優(yōu)化 , 以保證分離過(guò)程中的待測(cè)組分有效溶 出且不遭破壞而在元素形態(tài)分析方面展現(xiàn)了良好的應(yīng)用前 景 11。各砷化物的性質(zhì)決定著色譜條件的選擇 , 如柱類(lèi)型 、 流 動(dòng)相組成 、 p H 以及分離模式等 。(p Ka 最為重要 。 常見(jiàn)砷化物的 p Ka 如下 As 為 912; 砷 酸 As ( 為 213, 6, ; 砷 酸 (MMAA 為 216, 812; (為 612等 1。 說(shuō) 明這些砷化物在一定 p H , 因此使用高效液相色 譜法時(shí) , 離子交換色譜和離子對(duì)色譜是常用的分離模式 , 根 據(jù)需要也常選用其他的液相色譜分離模式作為砷形態(tài)的

9、分離 技術(shù) 。111 反相高效液相色譜 (RP 2HPLC反相色譜 15是指利用極性流動(dòng)相和非極性固定相進(jìn)行 的分離 。 反相鍵合相柱的柱效高 , 理論塔板數(shù)可達(dá)每米五萬(wàn) 以上 , 使得其有較高的分辨率 ; 而且可以通過(guò)改變流動(dòng)相的 組成來(lái)控制溶質(zhì)的保留時(shí)間 , 使種類(lèi)繁多 、 性能差異很大的 物質(zhì)得到分離 ; 樣品經(jīng)提取 、 濃縮 、 定容后不需要進(jìn)一步的 純化 , 適用于生物樣品的測(cè)定 ; 該法特別適用于疏水性物質(zhì) 或者基團(tuán)的分離 ; 該方法的另一優(yōu)點(diǎn)是重現(xiàn)性好 。Shibata 等 16用反相高效色譜法 , 以含有 4mmol L -1四甲基氫氧化銨和 4mmol L -1丙二酸的水溶液

10、和甲醇 (95195 0105 為流動(dòng)相 , 調(diào)整 p H 到 310分離尿樣中的 15種砷的不同形態(tài)化合物 。112 離子交換色譜法 (IEC離子交換色譜分離過(guò)程基于帶電溶質(zhì)離子與固定相的相 反電荷表面的交換平衡 , 離子的保留依賴(lài)于流動(dòng)相的 p H 值 、 離子強(qiáng)度和離子交換劑的性質(zhì) 17。 由于 As ( , As ( , MMAA , DMAA 等砷的化合物隨 p H 的改變化合物形 態(tài)可呈現(xiàn)電中性 、 帶正電或者帶負(fù)電 , 可見(jiàn)離子交換色譜分 離模式比較適合砷形態(tài)的分離 。 陰離子交換適合于分離 As ( , As ( , MMAA , DMAA 及少量 AsC , AsB , 陽(yáng)離

11、子 交換主要適合于分離 AsC , AsB , TMAO , Me 4As +18。 離子 交換色譜較多地應(yīng)用于有機(jī)砷分離 19222和以共價(jià)鍵結(jié)合的 砷化合物的分離 21, 23, 24。 其優(yōu)點(diǎn)是不會(huì)導(dǎo)致在分析過(guò)程中 形態(tài)不發(fā)生變化 , 因?yàn)槠淞鲃?dòng)相為水的緩沖溶液 , 所有的檢 測(cè)在柱后完成 25。韋超等 26用陰離子交換柱和陽(yáng)離子交換柱 , 分別以 p H 214的吡啶 2甲酸溶液和 p H 1012的 N H 4HCO 32N H 4O H 為 流動(dòng)相成功地分離了 30種中國(guó)食用海洋食物中的砷形態(tài) 。 何小青 27等用 10mmol L -1的 TBA H 溶液作為流動(dòng)相 , 并 用丙

12、二酸調(diào)節(jié) p H 為 616, 無(wú)梯度洗脫的離子交換色譜法成 功地分離了 As ( , As ( , MMAA , DMAA 4種砷化合 物 。 Tersahde 28采用陰離子色譜柱與陽(yáng)離子色譜柱串聯(lián) , 用 碳酸鈉與碳酸氫鈉緩沖溶液 (p H 913 , 用硝酸進(jìn)行梯度洗 脫 , 在 12min 內(nèi)同時(shí)分離了 As ( , As ( , MMAA , DMAA , 砷甜菜堿和砷膽堿 6種離子 。 Londeborough 29等用 高容量的陰離子交換柱分離 8種陰陽(yáng)離子和中性分子 As ( , As ( , MMAA , DMAA , AsC , AsB , 三甲基氧化砷 (TMAO 和四

13、甲基砷酸離子 (CH 3 4As 2+ 。113 離子色譜 (IC的 , , 其后串接 1根 離子排斥色譜屬于離子色譜 , 其分離 排斥效應(yīng)產(chǎn)生離子排斥而進(jìn)行分離 30。 砷 , 可用離子排斥色譜分離 。 離子對(duì)色譜的 優(yōu)點(diǎn)是可以用單一的色譜系統(tǒng)區(qū)別陽(yáng)離子 、 陰離子及中性粒 子的形態(tài) ; 特別是對(duì)陰離子的形態(tài)分析的突出優(yōu)點(diǎn) , 而且在 有機(jī)物分離分析中存在巨大潛力 ; 該方法所需費(fèi)用低 。 Butler 31用離子排斥色譜法 , 在 Bio 2Rad 有機(jī)酸分析柱 上 , 以 0101mol L -1的正磷酸為洗脫液 , 分離了 As ( , As ( 。114 離子對(duì)色譜法 (IPC強(qiáng)極性

14、電離型化合物直接用 RP 2HPL C 分離困難 , 而離 子交換色譜和離子色譜又不能同時(shí)分離離子型和非離子型樣 品 , 將離子對(duì)萃取原理引入高效液相色譜所形成的離子對(duì)色 譜解決了這一問(wèn)題 30。 用作元素形態(tài)分離的離子對(duì)色譜通 常為反相離子對(duì)色譜 (IP 2RPL C 。 用反相鍵合相離子對(duì)色譜 法可分離其中各種無(wú)機(jī)砷和有機(jī)砷的形態(tài) , 如砷在生化和環(huán) 境物質(zhì)中的形態(tài)現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)有 20多種 11。 反相離子對(duì)色譜主 要廣泛用于極性元素的形態(tài)分離中 , 該方法操作簡(jiǎn)便 、 柱效 高 。Thomas 32用含有 015mmol L -1四丁基磷酸銨的 4 mmol L -1Na 2HPO 42Na

15、 H 2PO 4緩沖溶液為流動(dòng)相 , 用氨水 調(diào) p H 為 910可分離礦泉水水樣中的砷酸鹽 As ( , 亞砷酸 鹽 As ( , DM 2AA , MMAA , AsB , AsC 6種砷形態(tài) 。 Le 等 33用離子對(duì)色譜分離了亞砷酸 , 砷酸 , DMAA , MMAA , AsB , AsC , (CH 3 4As +等 7種砷化物 。2 聯(lián)用技術(shù)在砷形態(tài)分析中的應(yīng)用 近年來(lái) , 隨著用于砷形態(tài)分離分析的高效液相色譜技術(shù) 的不斷完善 , 作為其形態(tài)分析的檢測(cè)器也逐步發(fā)展和成熟 , 目前高效液相色譜可與多種檢測(cè)器聯(lián)用 , 比較常見(jiàn)的如石墨 爐原 子 吸 收 光 譜 (GFAAS 、

16、氫 化 物 發(fā) 生 2原 子 熒 光 光 譜 (H GA FS 34、 電感耦合等離子體發(fā)射光譜 (ICP 2A ES 、 電 感耦合等離子體質(zhì)譜 (ICP 2MS 等可測(cè)定環(huán)境樣品和生物樣 品或人體中砷的化合物 。 ICP 2MS 以其較寬的線性范圍和極 低的檢出限成為目前形態(tài)分析很有前景的手段之一 , 被廣泛 地應(yīng)用于砷的形態(tài)分析 。211 HP LC 與 GFAAS 聯(lián)用原子吸收光譜 (AAS 是許多金屬化合物的 HPL C 形態(tài) 783第 2期 光譜學(xué)與光譜分析分析的檢測(cè)器 。 由于火焰原子吸收光譜法 (FAAS 的靈敏度 不 夠 高 , 因 此 高 效 液 相 色 譜 與 石 墨 爐

17、 原 子 吸 收 光 譜 法 (GFAAS 聯(lián)用常用來(lái)檢測(cè)砷的形態(tài)分析 , 該法具有光譜干 擾少 、 特效性好 、 適用性廣 、 操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn) , 成為近年來(lái) 形態(tài)分析中廣泛應(yīng)用的技術(shù)之一 。Ricci 等 35采用陰離子色譜 , 碳酸鈉 /碳酸氫鈉淋洗液分 離了 As ( 、 As ( 、 甲基砷酸 、 二甲基砷酸 、 對(duì)氨基苯 砷酸鹽 , 經(jīng)石墨爐原子吸收檢測(cè) , 對(duì) 5種砷化物的檢出限為 69g L -1。歐陽(yáng)津等 36用陽(yáng)離子交換色譜 , 以 50mmol L -1HCl 2 25mmol L -1磷酸二氫鈉溶液為流動(dòng)相 (p H 116左右 , 10 min 內(nèi)分離了血清中 的 甲

18、 基砷 酸 (MMAA 、 二 甲 基 砷 (DMAA 、 砷甜菜堿 (AsB 、 砷膽堿 (AsC 、(TMAO 和四甲基砷 (TMAs + 6子吸收光譜測(cè)定了 6MMAA (110 ; DMAA 1 ; AsC (112 ; TMAO (210 和 TMAs +(116g L -1。212 HPLC 與 HG AFS 聯(lián)用由于氫化物發(fā)生進(jìn)樣是改善分析方法靈敏度的最簡(jiǎn)易 、 最方便的方法之一 , 所以常用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法 (H GA FS 作為砷形態(tài)分析的檢測(cè)器 。 原子熒光光譜具有靈 敏度高 、 干擾少 、 簡(jiǎn)便 、 快捷 、 需要樣品量少等優(yōu)點(diǎn) , 因而在 微量元素分析中占有重要

19、的地位 37。 近年來(lái) , 該聯(lián)用技術(shù)也 廣泛用于砷的形態(tài)分離分析中 。 楊惠芬等 38首先將原子熒 光光譜法引入食品中砷的檢測(cè) , 并將其作為分析有機(jī)砷 、 三 價(jià)砷 、 五價(jià)砷 、 總砷的首選方法 。胡斌等 39用離子對(duì)色譜快速分離人尿中的 As ( , As ( , (MMAA 和 (DMAA 后以靈敏的氫化物發(fā)生 2原子熒 光光譜法檢測(cè) , 短短 4min 即可完成四種不同砷形態(tài)的分 析 , 檢出限在 g L -1。 Fodor 等 40用 HPL C 超聲霧化 A FS 分析了自來(lái)水和淡水鯉等生物樣品 , 砷甜菜堿檢出限達(dá) 617 ng , 砷膽堿為 812ng 。213 HPLC

20、與 ICP 2AES 聯(lián)用高效液相色譜 2電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜聯(lián)用技 術(shù)已成為近年來(lái)較為重要的化學(xué)形態(tài)分析技術(shù) 。 電感耦合等 離子體發(fā)射光譜以其進(jìn)樣方便 、 多元素同時(shí)選擇性檢測(cè)能力 等優(yōu)點(diǎn)而引人注目 。 其優(yōu)良特性主要來(lái)源于激發(fā)光源 ICP 。 HPL C 與 ICP 2A ES 的結(jié)合不僅能夠解決元素的化學(xué)形態(tài)分 析問(wèn)題 , 而且有效地減少 ICP 2A ES 的光譜干擾 , 也是 1種常 用的形態(tài)分析方法 。賈崇榮等 41用陰離子交換色譜法 , 選擇碳酸銨水濃液 作為洗脫液 , 梯度洗脫程序?yàn)?15min 內(nèi)從純水變到 99% 0105mol L -1碳酸銨 , 四種砷形態(tài)得到

21、了良好分離 , 并用 ICP 2A ES 檢測(cè) , 砷各形態(tài)的檢出限分別為 As ( 0141g , MMAA 0112g , DMAA 0110g , As ( 0117g (以 As 計(jì) , S/N =2 。 Spall 等 42將 HPL C 與 ICP 2A ES 聯(lián)用分析生 物樣品中的各種砷形態(tài) , 采用梯度洗脫 (從水到 015mol L -1碳酸銨 , 分離了 As ( , As ( , MMAA , DMAA 四 種化合物后 , 在波長(zhǎng)為 197119nm 處以 ICP 2A ES 測(cè)定 , 檢測(cè) 限達(dá)到 60ng 。 214 HP LC 與 ICP 2MS 聯(lián)用隨著分析靈敏度

22、和準(zhǔn)確度要求的不斷提高 , HPL C 與 ICP 2MS 聯(lián)用進(jìn)行元素形態(tài)分析具有諸多優(yōu)點(diǎn) , 這是由于 ICP 2MS 具有極高的靈敏度 、 干擾少 、 可進(jìn)行連續(xù)測(cè)定 、 多元 素同時(shí)檢測(cè)能力 、 極寬的動(dòng)態(tài)范圍以及同位素比檢測(cè)能力 。 HPL C 2ICP 2MS 在砷形態(tài)分析中的廣泛應(yīng)用已經(jīng)證明了該技 術(shù)的實(shí)用性 。 在元素形態(tài)分析中 ICP 2MS 是一種極佳的檢測(cè) 系統(tǒng) , 其檢出限比 ICP 2A ES 還低 23個(gè)數(shù)量級(jí) 。 在砷的形 態(tài)分析中 , 而且最有效的當(dāng)屬電感耦 (以 p 21, 采用梯 AsB , DMAA , TMAs , , ICP 2MS 作為檢測(cè)器 , 各

23、種形態(tài)的 0100201005g g -1范圍內(nèi) (以 As 計(jì) 。 白晶 等 44應(yīng)用液相色譜 2等離子質(zhì)譜聯(lián)用的方法分析了食品樣品 中的主要有機(jī)砷 (MMAA , DMAA 和無(wú)機(jī)砷 (As ( , As ( 。 用 50%(體積分?jǐn)?shù) 甲醇水溶液作為萃取劑 , 再以 5 mmol L -1四丁氫銨 , 2mmol L -1丙二酸和 5%(體積分 數(shù) 甲醇水溶液作為流動(dòng)相 (p H 519 , C 18色譜柱將樣品萃取 液進(jìn)行液相色譜分離 , 最后進(jìn)入等離子質(zhì)譜儀分析 。 經(jīng)測(cè)定 發(fā)現(xiàn) , 新鮮蔬菜和水果樣品中主要含有的無(wú)機(jī)砷為三價(jià)砷和 五價(jià)砷 , 有機(jī)砷為二甲基砷酸 。 其檢出限分別為 :

24、As ( 012ng g -1, As ( 016ng g -1, DMAA 013ng g -1。 Marijn 等 45以 20mmol L -1(N H 4 2HPO 4(p H 7 及 3%甲 醇作為 HPL C 的流動(dòng)相 , 分離了人體攝入海藻類(lèi)食物后的尿 液和血液中的 As ( , As ( , DMAA , MMAA , DMA E , AsB , AsC , TMAO 等各種砷形態(tài) , 并以 ICP 2MS 檢測(cè)了各 種形態(tài)的砷的含量 。 Raimund Wahlen 等 46采用陰離子交換 , 以 212mmol L -1N H 4HCO 32215mmol L -1酒石酸混

25、合液 (p H 812 為流動(dòng)相進(jìn)行等度洗脫 , 在短短 10min 內(nèi)有效地 分離了魚(yú)肉組織中的 AsB , As ( , DMAA 及 MMAA , 用 ICP 2MS 測(cè)定 , AsB 的檢測(cè)限為 0104ng g -1(以砷計(jì) , 工 作曲線 范 圍 從 0700ng g -1, 相 關(guān) 系 數(shù) 可 達(dá) 01999 11000。 劉桂華等 47用陽(yáng)離子交換法 , 以含 012mol L -1 ED TA 的 2mmol L -1的磷酸鹽為流動(dòng)相 , 對(duì)紫菜中的亞砷 酸 , 砷酸 , 甲基砷酸 , 二甲基砷酸 , 三甲基砷氧 , 四甲基砷 , 砷膽堿 , 砷甜菜堿各形態(tài)進(jìn)行了良好的分離

26、, 并以 ICP 2MS 檢測(cè) , 結(jié)果滿意 。 有報(bào)道 48用 Shim Pack SCR102H 型離子 排斥色譜柱 , 以 p H 211的三氟乙酸為淋洗液 , 在 18min 內(nèi) 分離了 As ( , As ( , MMAA , 以 ICP 2MS 測(cè)定了砷各形 態(tài) , 檢出限分別為 015, 111, 015pg mL -1。3 總結(jié)與展望 砷為有毒元素 , 但 As 毒性和生物重要性都依賴(lài)于其化 學(xué)形態(tài) 。 不同形態(tài)的砷 , 其毒性差別很大 , 無(wú)機(jī)砷毒性最大 , 而砷甜菜堿和砷膽堿相對(duì)來(lái)說(shuō)是無(wú)毒的 。 許多海洋生物如蝸 牛 、 貽貝 、 珠蚌能將大部分有毒的無(wú)機(jī)砷經(jīng)砷糖轉(zhuǎn)化為無(wú)毒

27、 的砷甜菜堿 (AsB , 由于砷糖和砷甜菜堿存在于可供人體食 用的海洋動(dòng)植物中 , 上述化合物毒性研究有利于對(duì)危險(xiǎn)性作883光譜學(xué)與光譜分析 第 27卷準(zhǔn)確的評(píng)估 。 由于砷元素的特殊性和對(duì)人體的特殊作用以及 隨著環(huán)境科學(xué)的不斷發(fā)展 , 砷近年來(lái)越來(lái)越受到人們的廣泛 關(guān)注 , 對(duì)其在各種樣品中形態(tài)的分析有待于進(jìn)一步的研究 。高效液相色譜是元素形態(tài)分離的有效途徑 , 高效液相色 譜在分離和測(cè)定方面的特點(diǎn)使其在砷的形態(tài)分離中已經(jīng)得到 了廣泛的應(yīng)用 , 為了提高分離能力 , 分離機(jī)理 、 發(fā)展色譜柱 技術(shù) 、 探求科學(xué)有效的流動(dòng)相組成 、 洗脫方式的選擇以及不 同色譜柱之間的聯(lián)用都將成 HPL C

28、 后的探討內(nèi)容 。作為 HPL C 的檢測(cè)器 , 石墨爐原子吸收光譜 (GFAAS 作為 HPL C 的檢測(cè)器來(lái)測(cè)定砷元素 , 然而將 HPL C 直接與 石墨爐連接極為困難 38; 原子熒光光譜法 (A FS 在實(shí)際樣品分析時(shí)存在著干擾效應(yīng) , 同時(shí)樣品基體產(chǎn)生的光散射和背景 也是不可忽視的 ; ICP 2A ES 靈敏度不夠高 , 不能滿足極低檢 出限的要求 ; ICP 2MS 則解決了以上各種檢測(cè)器的不足 , 將 其與 HPL C 聯(lián)用成為元素形態(tài)分析最為有效的途徑 。 融合了 HPL C 高效分離的特點(diǎn)及 ICP 2MS 具有的極低檢測(cè)限 、 極寬 動(dòng)態(tài)線性范圍及能跟蹤多元素同位素信號(hào)

29、變化等優(yōu)點(diǎn) , 近年 來(lái) , 砷的形態(tài)分析已經(jīng)受到人們的重視 , 但系統(tǒng)的理論研究 還有限 , 實(shí)際應(yīng)用方面也不夠 , 1 ZHAN G Pu 2dun , XU Guo 22, 許國(guó)旺 , 魏復(fù)盛 . Chinese J. of Analytical Chemistry (分析化學(xué) , 2001, 29(8 :971.2 Benramdane L , , J J. J. Chromatogr. Sci. , 1999, 37:330. 3 J ack C Ng , Johnson D , Imray P , et al. Analyst , 1998, 123:929.4 Lopez G o

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