04級天然藥化本科期末試卷A答案

1、天津醫(yī)科大學(xué)天然藥物化學(xué)課程A試卷 藥學(xué)專業(yè) 班級 姓名 學(xué)號 題號一二三四五六七八九十總分得分一、名詞解釋（共10分）1原生苷/次生苷： 原生苷：植物體內(nèi)原存形式的苷。次生苷：是原生苷經(jīng)過水解去掉部分糖生成的苷。2強心苷/溶血指數(shù)：強心苷：是生物界中一類對心臟具有顯著生物活性的甾體苷類化合物。溶血指數(shù)：對同一動物來源的紅細胞稀懸浮液，在同一等滲、緩沖及恒溫條件下造成完全溶血的最低皂苷濃度。3volatile oils/alkaloids ：volatile oils（揮發(fā)油）在常溫下為透明液體，低溫時某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結(jié)晶，這種析出物習(xí)稱為腦。Alkaloids（生物堿）：含

2、負氧化態(tài)氮原子、存在于有機體的環(huán)狀化合物。負氧化態(tài)氮原子化合物包括胺類、氮氧化物以及酰胺類；不包括氨基酸、多肽、蛋白質(zhì)和B族維生素等含氮有機化合物4SF/SFE：超臨界流體（SF）：處于臨界度（Tc），臨界壓力（Pc）以上的流體。 超臨界流體萃?。⊿FE）：利用一種物質(zhì)在超臨界區(qū)域形成的流體進行提取的方法稱為超臨界流體萃取。5triterpenoid saponins /steroidal saponins：triterpenoid saponins（三萜皂苷）：三萜皂苷元與寡糖組成的苷稱為三萜皂苷，它的水溶液經(jīng)振搖后能產(chǎn)生大量持久性、似肥皂樣的泡沫。steroidal saponins（甾體

3、皂苷）：螺甾烷類化合物衍生的寡糖苷稱為甾體皂苷。二、選擇題（共15分)（一）單項選擇題(在每小題的四個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)。每小題1分，共10分)1能與膽甾醇形成生成水不溶性分子復(fù)合物沉淀的為物質(zhì)為（ C ）A.甲型強心苷 B.乙型強心苷 C. 螺甾烷醇型皂苷 D.呋甾烷醇型皂苷 2我國研制的第一個具有知識產(chǎn)權(quán)的中藥是（ C ）A穿心蓮內(nèi)酯 B丹參素 C青蒿素 D冰片 3季銨型生物堿的提取，應(yīng)選用哪項（ B ） A酸化后乙醇提取 B正丁醇從其堿水液中萃取C堿化后氯仿萃取 D乙醇從其堿水液中萃取 4分離擇發(fā)油中腦類成分最常用的方法為（ C ）A分餾法

4、B化學(xué)法 C冷凍法 D層析法 5在生物堿的氯仿提取液中，加酸調(diào)pH由高至低的酸性緩沖液依次萃取，最先得到（ A ） A弱堿性生物堿 B近中性生物堿 C酸堿兩性生物堿 D強堿性叔胺生物堿 6在酸水溶液中可直接被氯仿提取出來的生物堿是（ C ）A強堿 B中強堿 C弱堿 D酚性堿 7分餾法分離揮發(fā)油時，主要的分離依據(jù)是（ C ）A密度的差異 B溶解性的差異 C沸點的差異 D官能團化學(xué)性質(zhì)的差異 8在強心苷的水解中，為了得到結(jié)構(gòu)完整的苷元，應(yīng)采用（ B ）A3%硫酸水解 B. 0.05mol/L硫酸水解 C. Ca(OH)2催化水解 D. 酶催化水解9一般說來，不適宜用硅膠吸附法分離的化合物是（ D

5、） A三萜皂苷 B揮發(fā)油 C萜類苷元 D游離生物堿10關(guān)于下列化合物所屬結(jié)構(gòu)類型是（ D ）A螺甾烷醇型皂苷元 B乙型強心苷元類 C四環(huán)三萜苷元 D環(huán)狀二萜類（二）多項選擇題(在每小題的五個備選答案中，選出二至五個正確的答案，并將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi)，多選、少選、錯選均不得分。每小題1分，共5分)1醋酐-濃硫酸(20:1)Libermann-burchard反應(yīng)呈陽性的物質(zhì)是（A、B、E）A三萜 B強心苷 C生物堿 D黃酮苷 E甾體皂苷2以硅膠TLC鑒定生物堿時，克服脫尾常用（A、B、C、D ）A.以0.5%mol/L HCl代替水鋪板 B.以0.5%mol/L NaOH代替水鋪

6、板 C.展開劑中加少量乙二胺 D.層析槽中置有盛氨水的玻璃皿E.層析槽中置有甲酰胺 3. 揮發(fā)油的組成有（A、B、D、E ）A單萜類 B倍半萜類 C二萜類 D芳香族 E脂肪族小分子4可以用pH梯度萃取的天然成分有（A、B、C）A生物堿類 B黃酮苷元類 C羥基蒽醌苷元類D強心苷元 E萜苷類5提取揮發(fā)油的方法有（A、B、C、D、E ）A水蒸氣蒸餾法 B壓榨法 C溶劑法 D油脂吸收法 E超臨界流體萃取法三、填空題 (每空1分，共10分)1. 奧類成分多存在于_揮發(fā)油 _高沸點部分，呈蘭、紫色，不但溶于石油醚，還可溶于強酸（6065%硫酸）。2環(huán)烯醚萜類多以苷類形式存在，水解生成的苷元為 縮醛 結(jié)構(gòu)，

7、遇氨基酸或者與皮膚接觸可以發(fā)生顏色變化。3用D-101型大孔吸附樹脂柱分離純化水提取液中的人參皂苷時，首先用水洗脫，被水洗下來的是 水溶性雜質(zhì) 等，再用70乙醇洗脫，洗脫液中含有人參皂苷 。4實驗測得甘草流浸膏的溶血指數(shù)為1：400，已知純甘草皂苷的溶血指數(shù)為1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量為 10% 。5薯蕷皂苷該物質(zhì)除了本身的藥用價值外，其苷元可以作為 合成激素類藥物（或甾體類藥物） 。6含有 氮雜縮醛類 結(jié)構(gòu)的生物堿，在空間結(jié)構(gòu)允許的條件下容易 重排（異構(gòu)化） ，生成季銨堿而顯示較強的堿性。7用親脂性有機溶劑提取生物堿時，如果以氨水潤濕藥材，再用有機溶劑氯仿提取，可將_親脂性_生物

8、堿類提取出來。如果以稀乙酸溶液潤濕藥材，再用有機溶劑氯仿提取，可將_強堿性生物堿_留在原料中。四、分析比較題（15分）1比較下列物質(zhì)的堿性強弱 A B C 堿性強弱順序： A C B 2比較題下列化合物的Rf值大小順序，并說明理由。（1）吸附劑：級中性氧化鋁（小于160號篩孔）（2）展開劑：氯仿甲醇（991）（3）顯色劑：Kedde試劑。Rf值大小順序：單乙酰黃夾次苷乙 黃夾次苷乙 黃夾次苷甲 黃夾次苷丙 黃夾次苷丁 名稱 R R1 黃夾次苷甲 CHO H黃夾次苷乙 CH3 H黃夾次苷丙 CH2OH H黃夾次苷丁 COOH H單乙酰黃夾次苷乙 CH3 COCH33比較題下列化合物在溫和酸水解條

9、件下的易難程度，并說明理由。易難：鈴蘭毒苷 加拿大毒苷 紅海蔥苷 與與鈴蘭毒苷 加拿大毒苷 紅海蔥苷4下列化合物用氣相層析法分離，以聚乙二醇400作固定相，氮氣為流動相其保留時間為大小順序是： C B A D E 5含20%AgNO3處理的硅膠柱層析，以苯：無水乙醚（5：1）洗脫下列兩組化合物的洗脫先后順序為 A B C a b c 五用化學(xué)方法鑒別下列化合物（共15分）1 與 A B 分別取A、B的乙醇溶液少許，加銅鹽溶液有綠色結(jié)晶（或者加鐵鹽溶液有赤色結(jié)晶）的是A，無上述現(xiàn)象的是B。2. 三萜皂苷與甾體皂苷分別取甾體皂苷與三萜皂苷樣品，加入醋酐-濃硫酸（201）試劑，顏色變化由黃紅紫藍綠色

10、褪色的是甾體皂苷，由黃紅褪色的是三萜皂苷。（或以25%三氯醋酸/乙醇鑒別）。3. 與 A B 分別取上述兩種樣品A、B的乙醇溶液，水浴蒸干，殘渣以冰醋酸溶解，加三氯化鐵水溶液，混勻，沿管壁加入濃硫酸，如冰醋酸層逐漸為藍色，界面處呈紅棕色的是含有2-去氧糖的B。（也可以用對二甲氨基苯甲醛、占噸氫醇試劑鑒別）。4 A BA、B分別加HCl、對二甲氨基苯甲醛試劑，顯紅色的是A，不顯色的B。 5. （光譜法）與 A B 用紅外光譜鑒定，在下面四個譜帶中，920 cm-1左右峰強的是A（25F），900 cm-1左右峰強的是B（25F）。25F 987 921 897 852cm-125F 982 92

11、0 900 866cm-1六、完成下列提取分離問題（20分）1某藥材的乙醇提取濃縮物中含有小檗堿、四氫巴馬汀、小檗胺三種生物堿及水溶性雜質(zhì)、脂溶性雜質(zhì)，設(shè)計提取分離各類成分試驗流程 。 小檗堿 四氫巴馬汀小檗胺酸水（2%H2SO4、2%酒石酸等）溶解、濾過總生物堿酸水濾液CHCl3萃取（或苯等萃取）酸水層CHCl3層（脂溶性雜質(zhì)）氨水調(diào)pH910CHCl3萃取堿水層CHCl3層2%NaOH萃取正丁醇萃取CHCl3層（四氫巴馬）?。┱〈紝樱ㄐ￠迚A）水層（水溶性雜）堿水層NH4Cl/CHCl3CHCl3層（小檗胺）2從華東葶藶子中分離出下列三種成分，請在以下流程中的 內(nèi)填上適當(dāng)?shù)某煞郑⒔忉寗澗€

12、部分的操作目的。 葶藶子 石油醚脫脂 脫脂葶藶子加等量水，37放置5天，而后用甲醇浸提到kedde反應(yīng)為陰性 甲醇提取液 50減壓濃縮 濃縮液 加堿式醋酸鉛，過濾 沉淀 濾液 調(diào)pH6，用乙醚；CHCl3；CHCl3：EtOH（2：1）依次提取 CHCl3提取液 上Al2O3柱, 用CHCl3；CHCl3：EtOH洗脫 CHCl3 洗脫液 CHCl3：EtOH(98:2) 洗脫液 CHCl3：EtOH(98:4) 洗脫液 回收溶劑 回收溶劑accb+ 溶于MeOH,加少量HCl及Girard T, 放8小時, 加水, CHCl3提取 水層 CHCl3 提取液c 加H+, CHCl3提取 b C

13、HCl3提取液 加等量水，37放置5天，是為了酶解，使原生苷水解生成次生苷，用甲醇浸提到kedde反應(yīng)為陰性，說明強心苷已經(jīng)提取完全。加堿式醋酸鉛，過濾，是為了沉淀皂苷以及酸性苷類等雜質(zhì)。溶于MeOH,加少量HCl及Girard T,是為了讓醛基類化合物b與Girard T,加成，加成物溶于水與非醛基類化合物c分離。 加成物加水后又分解而轉(zhuǎn)溶于CHCl3。 七推測化合物（15分）1下列化合物測得光譜數(shù)據(jù)分別是：max：在218nm（log4.3），IR（KBr）1758 cm-1；第二組光譜數(shù)據(jù)分別是：max：295nm（log3.8），IR（KBr） 1722cm1 指出該兩組光譜數(shù)據(jù)所對應(yīng)

14、的此化合物，并說明理由。 A B C第一組數(shù)據(jù)是A，第二組數(shù)據(jù)是B。紫外光譜吸收max：在217-220nm（log4.3）左右，IR光譜的正常吸收峰大多在17501760 cm-1左右，是甲型強心苷元A。紫外光譜吸收max：在295-300nm（log約3.93）左右，IR光譜的正常吸收峰大多在1720 cm-1左右。是乙型強心苷元B。2從某植物中分離得到一種成分（A），用5Mol氨水、2%H2SO4分別水解得到苷元為齊墩果酸，收率55%，水解液中能檢出D-Glucose及D-半乳糖，其克分子比為11。試回答下列問題：齊墩果酸C原子游離糖13C-NMRA中糖13C-NMR1H-NMR葡萄糖196.795.605.18，（1H，d，J=7.9Hz）3.964.05（6H，m），275.173.79376.778.64470.671.07576.878.92661.762.19半乳糖197.3103.064.88，（1H，d，J=7.5Hz）3.894.00（6H，m），272.971.45373.873.90469.770.27576.076.31662.061.86（1）歸屬化合物苷A的C3 、C12