化學(xué)全書(shū)內(nèi)容小結(jié)2014

1、分析化學(xué)內(nèi)容小結(jié)試題類型試題類型 選擇選擇 填空填空 判斷判斷 計(jì)算（計(jì)算（40 -50分）分）定性分析定性分析定量分析定量分析結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析任務(wù)任務(wù)原理和方法原理和方法化學(xué)分析法化學(xué)分析法儀器分析法儀器分析法重量分析法重量分析法滴定分析法滴定分析法光學(xué)分析法光學(xué)分析法電化學(xué)分析法電化學(xué)分析法色譜分析法色譜分析法常量、半微量、微量、痕量分析常量、半微量、微量、痕量分析常量、微量、痕量組分（常量、微量、痕量組分（P4）定量分析的一般步驟定量分析的一般步驟 試樣的采取和制備試樣的采取和制備原則：原則：必須保證所采取試樣具有必須保證所采取試樣具有代表性代表性即分析試樣的組即分析試樣的組 成能代表整

2、批物料的平均組成成能代表整批物料的平均組成方法：方法：組成很不均勻的物料必須通過(guò)組成很不均勻的物料必須通過(guò)破碎、過(guò)篩、破碎、過(guò)篩、 混勻、混勻、縮分縮分制成量小且均勻的分析試樣制成量小且均勻的分析試樣。 采樣（縮分）公式：采樣（縮分）公式：Q=Kda 試樣的分解試樣的分解試樣分解的原則試樣分解的原則 無(wú)機(jī)物無(wú)機(jī)物的分解：的分解：溶解法、熔融法溶解法、熔融法定量分析中的誤差及數(shù)據(jù)的處理定量分析中的誤差及數(shù)據(jù)的處理一、誤差一、誤差誤差與準(zhǔn)確度誤差與準(zhǔn)確度偏差與精密度偏差與精密度計(jì)算：誤差、相對(duì)誤差、偏差、平均偏差、相對(duì)計(jì)算：誤差、相對(duì)誤差、偏差、平均偏差、相對(duì) 平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)

3、準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）、極差標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）、極差系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 - -特點(diǎn)特點(diǎn) 重復(fù)性重復(fù)性 單向性單向性 - -減免方法減免方法 校正儀器校正儀器 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn) 對(duì)照試驗(yàn)對(duì)照試驗(yàn) 隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差 - -減免方法減免方法 增加平行測(cè)定次數(shù)增加平行測(cè)定次數(shù)二者的關(guān)系二者的關(guān)系二、分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理1、分析數(shù)據(jù)的記錄-有效數(shù)字位數(shù)的確定 常數(shù)類-無(wú)限有效 測(cè)量值類-與儀器精度有關(guān)（結(jié)合實(shí)驗(yàn)結(jié)合實(shí)驗(yàn)） “四舍六入五成雙”的原則進(jìn)行取舍 有效數(shù)字位數(shù)的確定要與分析結(jié)果的位數(shù)一致有效數(shù)字位數(shù)的確定要與分析結(jié)果的位數(shù)一致. .例:說(shuō)明下列數(shù)據(jù)有效數(shù)字的位數(shù)： A. pH=11.26

4、 B H+=0.1020 ；C. Cu%=0.026 C Pb2+=12.2810-42 隨機(jī)誤差服從正態(tài)分布規(guī)律 置信度、置信區(qū)間：概念、計(jì)算3、顯著性檢驗(yàn) -兩組數(shù)據(jù)的精密度-F檢驗(yàn)法 -平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的比較-方法的準(zhǔn)確度-t檢驗(yàn)法4、可疑數(shù)據(jù)的取舍 -4d法 -Grubbs法 -Q檢驗(yàn)法滴定分析的內(nèi)容將貫穿到各章節(jié)：滴定分析的內(nèi)容將貫穿到各章節(jié)： -滴定反應(yīng)的要求、滴定方式的判斷 -滴定度的計(jì)算以及與物質(zhì)的量濃度換算酸堿滴定法酸堿滴定法一、酸堿平衡理論一、酸堿平衡理論1 1、酸堿質(zhì)子理論、酸堿質(zhì)子理論 定義定義 共軛酸堿對(duì)，質(zhì)子平衡式共軛酸堿對(duì)，質(zhì)子平衡式2 2、酸堿反應(yīng)和質(zhì)子自遞反應(yīng)（

5、、酸堿反應(yīng)和質(zhì)子自遞反應(yīng)（KaKa，KbKb，KwKw）3 3、酸堿的分布、酸堿的分布 HACHAC= =HAC/HAC/C CHACHAC=H+/H+Ka=H+/H+Ka HACHAC= = HAC HAC C CHACHAC 多元弱酸平衡濃度的計(jì)算多元弱酸平衡濃度的計(jì)算4 4、pHpH值的計(jì)算值的計(jì)算 強(qiáng)酸堿、一元弱酸堿最簡(jiǎn)式（條件），緩沖溶液計(jì)強(qiáng)酸堿、一元弱酸堿最簡(jiǎn)式（條件），緩沖溶液計(jì)算算( (緩沖范圍）緩沖范圍）二、酸堿滴定二、酸堿滴定1 1、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)、滴定、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)、滴定終點(diǎn)，終點(diǎn)，2 2、判斷、判斷能否能否準(zhǔn)確滴定、分步滴定？準(zhǔn)確滴定、分步滴定？3 3、一元酸堿的滴定、一元酸

6、堿的滴定強(qiáng)堿滴定弱酸強(qiáng)堿滴定弱酸 強(qiáng)酸滴定強(qiáng)酸滴定弱堿弱堿滴定曲線滴定曲線、突躍、突躍：概念，影響因素：概念，影響因素，作用，作用4 4、指示劑的選擇：指示劑的變色范圍部分或全部落、指示劑的選擇：指示劑的變色范圍部分或全部落 在滴定突躍內(nèi)即可在滴定突躍內(nèi)即可。（。（酚酞、甲基橙酚酞、甲基橙）三三、酸堿滴定法的應(yīng)用、酸堿滴定法的應(yīng)用1 1、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定：酸、堿標(biāo)準(zhǔn)溶液：酸、堿標(biāo)準(zhǔn)溶液2 2、滴定實(shí)例、滴定實(shí)例食醋、混合堿、氮含量（食醋、混合堿、氮含量（計(jì)算計(jì)算）配位滴定法配位滴定法一、配位滴定的一、配位滴定的實(shí)質(zhì)實(shí)質(zhì): :利用利用金屬離子與配位劑形成穩(wěn)定的配合物。金

7、屬離子與配位劑形成穩(wěn)定的配合物。 穩(wěn)定常數(shù)：穩(wěn)定常數(shù)：K KMYMY; ; 條件穩(wěn)定常數(shù)：條件穩(wěn)定常數(shù)：K KMYMY. .二、二、EDTAEDTA中文名稱、性質(zhì)、水溶液中的分布中文名稱、性質(zhì)、水溶液中的分布三、三、EDTAEDTA與金屬離子的配合物及影響因素與金屬離子的配合物及影響因素1 1、副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)，副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)， K KMYMY與與K KMYMY關(guān)系關(guān)系 2 2、K KMYMY. .- -判斷能否準(zhǔn)確滴定？酸度的控制（最低、最高）。判斷能否準(zhǔn)確滴定？酸度的控制（最低、最高）。 1LMOHMM1NYHYY8lglglglglglglglglg YMMYMYYMMYMYMYK

8、KKK ）（6lgMYMKc%1 . 02 . 0 EpM四、判斷混合離子分別滴定的條件 1.利用酸度控制 2.掩蔽劑的選擇：配位、沉淀、氧化還原，解蔽五、配位滴定的方式和應(yīng)用 -直接滴定 返滴定 置換滴定 間接滴定 5lgKccNM，當(dāng)%5 . 03 . 0 EpM，滿足滿足六、金屬指示劑作用原理 指示劑指示劑封閉封閉: :指示劑與金屬離子形成更穩(wěn)定的配合物而不指示劑與金屬離子形成更穩(wěn)定的配合物而不能被能被EDTAEDTA置換，則導(dǎo)致置換，則導(dǎo)致EDTAEDTA過(guò)量也達(dá)不到滴定終點(diǎn)，稱。過(guò)量也達(dá)不到滴定終點(diǎn)，稱。消除方法：加入適當(dāng)?shù)呐湮粍﹣?lái)掩蔽封閉指示劑的離子。消除方法：加入適當(dāng)?shù)呐湮粍﹣?lái)掩

9、蔽封閉指示劑的離子。 指示劑僵化指示劑僵化： 消除方法：加入有機(jī)溶劑或?qū)⑷芤杭訜嵯椒ǎ杭尤胗袡C(jī)溶劑或?qū)⑷芤杭訜?，In + M MIn + M MY + InEDTAB色色B色色A色色結(jié)合實(shí)驗(yàn)：鉻黑結(jié)合實(shí)驗(yàn)：鉻黑T氧化還原滴定法氧化還原滴定法一、氧化還原反應(yīng)平衡一、氧化還原反應(yīng)平衡- -條件電極電位及影響條件電極電位及影響- -方向方向二、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的二、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度程度- -K, , 三、氧化還原反應(yīng)的三、氧化還原反應(yīng)的速率速率 - -自身催化劑自身催化劑 - -誘導(dǎo)反應(yīng)：消除方法誘導(dǎo)反應(yīng)：消除方法KccccnndOxnOxdlglg059. 0122211ReRe21Ox

10、dRedReOxdRe/OxdRe/Oxlgn059. 0 21lg059. 0Kn212121059. 03nnnn能斯特方程能斯特方程四、氧化還原滴定的指示劑（三種類型）五、氧化還原滴定 SPSP時(shí)時(shí)：SPSP后后：T%=100.1%四、氧化還原滴定預(yù)處理的目的五、高錳酸鉀法六、間接碘量法七、重鉻酸鉀法- 八、其他（了解） 例題、習(xí)題、思考題6Fe/Fe23212211nnnnsp對(duì)于滴定的每一點(diǎn)，達(dá)平衡時(shí)兩電對(duì)的電極電位相等對(duì)于滴定的每一點(diǎn)，達(dá)平衡時(shí)兩電對(duì)的電極電位相等SP前：前：T%=50.0 =T%=99.9 =0.86VCe/Ce34標(biāo)準(zhǔn)溶液，反應(yīng)式，應(yīng)用示標(biāo)準(zhǔn)溶液，反應(yīng)式，應(yīng)用示

11、例，注意事項(xiàng)例，注意事項(xiàng)沉淀滴定法沉淀滴定法1、摩爾法摩爾法條件：條件：中性或弱堿性（影響) - K2CrO4-指示劑 - AgNO3-標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)用：直接測(cè)應(yīng)用：直接測(cè)Cl- 、Br- ,不能直接測(cè)不能直接測(cè)I-、SCN- 返滴定測(cè)返滴定測(cè)Ag+ 注意事項(xiàng)：防止吸附搖動(dòng)注意事項(xiàng)：防止吸附搖動(dòng)除去干擾除去干擾酸度控制酸度控制2、佛爾哈德法佛爾哈德法 - -條件：酸性溶液條件：酸性溶液 - -鐵銨礬鐵銨礬NH4Fe(SO4)212H2O-指示劑指示劑 - - NH4SCN-標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液 - -應(yīng)用：直接法測(cè)應(yīng)用：直接法測(cè)AgAg+ +，返滴定測(cè)鹵素離子，返滴定測(cè)鹵素離子 - -注意事項(xiàng)：注意事

12、項(xiàng)：防止吸附，防止沉淀轉(zhuǎn)化，酸度防止吸附，防止沉淀轉(zhuǎn)化，酸度3、法揚(yáng)法揚(yáng)司法司法思考題思考題3 3、4 4-AgNO3-標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)準(zhǔn)液- -吸附吸附指示劑指示劑（如熒光黃）（如熒光黃）- -注意事項(xiàng)：注意事項(xiàng)：增強(qiáng)吸附，防止光照增強(qiáng)吸附，防止光照 酸度，指示劑的選擇酸度，指示劑的選擇重量分析法重量分析法1、待測(cè)形式、待測(cè)形式-沉淀形式沉淀形式-稱量形式稱量形式-換算因數(shù)換算因數(shù)2、沉淀的溶解度及影響因素、沉淀的溶解度及影響因素Ksp=M+A- -同離子效應(yīng)同離子效應(yīng) -鹽效應(yīng)鹽效應(yīng) -酸效應(yīng)酸效應(yīng) -配位配位效應(yīng)效應(yīng)3、沉淀的純度及影響因素、沉淀的純度及影響因素 -共沉淀共沉淀：表面吸附：表面吸

13、附 混晶混晶 吸留和包藏吸留和包藏 -后沉淀后沉淀4、沉淀的、沉淀的形成（聚集和定向排列）形成（聚集和定向排列）與與沉淀沉淀?xiàng)l件條件 -晶型和無(wú)定形晶型和無(wú)定形沉淀沉淀5、均相沉淀法、均相沉淀法-CaC2O4儀器分析法儀器分析法 儀器分析法的特點(diǎn)儀器分析法的特點(diǎn) 儀器分析法的定量方法儀器分析法的定量方法 -標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法 靈敏度和檢出限的意義靈敏度和檢出限的意義 -習(xí)題習(xí)題紫外可見(jiàn)吸收光譜法紫外可見(jiàn)吸收光譜法一、以光的吸收作用而建立的分析方法，通過(guò)檢測(cè)光譜的一、以光的吸收作用而建立的分析方法，通過(guò)檢測(cè)光譜的波波長(zhǎng)和強(qiáng)度長(zhǎng)和強(qiáng)度來(lái)進(jìn)行來(lái)進(jìn)行定性定性和和定量定量的方法

14、的方法二、互補(bǔ)光色、吸收光譜的產(chǎn)生互補(bǔ)光色、吸收光譜的產(chǎn)生、吸收、吸收曲線曲線 常用術(shù)語(yǔ)、影響因素、常用術(shù)語(yǔ)、影響因素、三、三、光吸收的基本定律光吸收的基本定律- -朗伯朗伯- -比爾定律比爾定律四、吸光度的測(cè)定（顯色、參比、測(cè)量波長(zhǎng)、測(cè)定濃度）四、吸光度的測(cè)定（顯色、參比、測(cè)量波長(zhǎng)、測(cè)定濃度）濃度相對(duì)誤差（濃度相對(duì)誤差（A=0.434A=0.434，或，或T=36.8%) T=36.8%) klc lglgA0 IIT1%1cmETTTcclg434. 0，a，五、分光光度計(jì)光源光源 單色器單色器 吸收池吸收池 檢測(cè)器檢測(cè)器 六.定量分析1、高含量組分的測(cè)定-示差法2、多組分分析-吸光度具有

15、加和性（習(xí)題）吸光度具有加和性（習(xí)題）3、光度滴定：靈敏 終點(diǎn)由直線外推法得到 4、應(yīng)用-鄰菲羅啉測(cè)微量鐵-實(shí)驗(yàn)內(nèi)容-所加試劑的作用：顯色、還原 clAccbAAsxsx cccsx 普通法：普通法： cs的的T=10%；cx的的T=5% 示差法：示差法： cs 做參比，調(diào)做參比，調(diào)T=100% bcbcA2211總電位分析法電位分析法 利用一支指示電極（如離子選擇電極）和一支參比電極（飽和甘汞電極）構(gòu)成一個(gè)測(cè)量電池，然后進(jìn)行測(cè)定并求得被測(cè)物質(zhì)的濃度。一、化學(xué)電池左右cellEZnZnSO4( 1)CuSO4( 2)Cu金屬金屬/溶液界面溶液界面鹽橋鹽橋活度活度正極正極負(fù)極負(fù)極二、參比電極 電

16、極電位恒定且已知（標(biāo)準(zhǔn)氫電極） -甘汞電極 -銀-氯化銀電極三、指示電極-離子選擇性電極:能快速而靈敏地對(duì)參與反應(yīng)的離子活度產(chǎn)生能斯特響應(yīng) -氟離子電極 -pH玻璃電極ianKlg059. 0 膜膜 FaKlg059. 0膜膜 試液試液pHKaK059. 0lg059. 01 膜 電位選擇系數(shù)電位選擇系數(shù)Kij- 例題，計(jì)算例題，計(jì)算) 110(c) 110(ccSE059. 0Enx四、應(yīng)用1、測(cè)定pH值2、離子活度的測(cè)定（測(cè)定F- ）（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線法離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）作用（實(shí)驗(yàn)）作用（實(shí)驗(yàn)）（2）標(biāo)準(zhǔn)加入法3.電位滴定-原理、終點(diǎn)的確定 FRTEESX

17、/303.2SXpHpHaln303.2nFRTKE 氣相色譜法氣相色譜法一、色譜分離理論一、色譜分離理論基礎(chǔ)基礎(chǔ)原理：兩相分配原理：兩相分配1、有關(guān)名詞、有關(guān)名詞 分配系數(shù)（分配系數(shù)（ K）: 分配比（分配比（k） 相比相比2 2、保留值、保留值 死時(shí)間（體積）死時(shí)間（體積） 保留時(shí)間（體積）保留時(shí)間（體積） 調(diào)整保留時(shí)間（體積）調(diào)整保留時(shí)間（體積） 相對(duì)保留值相對(duì)保留值 選擇性因子選擇性因子msccK溶質(zhì)在流動(dòng)相中的濃度溶質(zhì)在流動(dòng)相中的濃度溶質(zhì)在固定相中的濃度溶質(zhì)在固定相中的濃度mmssmsVcVcmmk組分在流動(dòng)相中的質(zhì)量組分在流動(dòng)相中的質(zhì)量組分在固定相中的質(zhì)量組分在固定相中的質(zhì)量smV

18、VMRMMRtttttkMRRtttMRMRRttFVVV012121 ,2RRRRVVttrABABARBRKKkktt)()(3、區(qū)域?qū)挾?標(biāo)準(zhǔn)偏差 半峰寬Y1/2 峰底寬度Wb4、分離度（完全分離 R=1.5）5、色譜分離方程354. 242/1YWb221211b2b)1R()2R(r1r16nWW)t(t2R有效221212116 rrRn有效有效有效有效HrrRL221212116 222/11654. 5bRRWtYtn理論板高理論板高n/LH 222/11654. 5bRMReffWtYttneffeffn/LH有效塔板數(shù)有效塔板數(shù)有效板高有效板高二、有關(guān)理論二、有關(guān)理論 1、

19、塔板理論- 理論塔板數(shù)理論塔板數(shù)L為色譜柱長(zhǎng)為色譜柱長(zhǎng)衡量色譜柱柱效CuuBAHBCAHCBu2最小最佳 2、速率理論-影響柱效的因素A：渦流擴(kuò)散項(xiàng)：渦流擴(kuò)散項(xiàng)B：分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)：分子擴(kuò)散項(xiàng)系數(shù)C：傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)：傳質(zhì)阻力項(xiàng)系數(shù)u:流動(dòng)相平均線速度流動(dòng)相平均線速度分離分離操作條件操作條件定性和定量方法定性和定量方法1 1、定性分析：、定性分析：1 1）保留值，）保留值，2 2）加純物質(zhì)增加峰高）加純物質(zhì)增加峰高 3 3）雙柱定性法）雙柱定性法 2 2、定量分析：、定量分析：1 1）歸一化法，）歸一化法，2 2）內(nèi)標(biāo)法，）內(nèi)標(biāo)法，3 3）外標(biāo)法）外標(biāo)法 氣相色譜儀氣相色譜儀主要構(gòu)成：五大系統(tǒng)主要構(gòu)成：五大系統(tǒng)色譜柱色譜柱： 毛細(xì)管柱的特點(diǎn)（毛細(xì)管柱的特點(diǎn)（柱效、進(jìn)樣柱效、進(jìn)樣量、儀器量、儀器） 按固定相的按固定相的分類分類 固定液的選擇：流出順序固定液的選擇：流出順序氣相色譜檢測(cè)器及應(yīng)用氣相色譜檢測(cè)器及應(yīng)用 -各側(cè)重哪一方面各側(cè)重