氧化還原反應(yīng)與電極電位

1、難題解析第八章難題解析氧化還原反應(yīng)與電極電位學(xué)生自測(cè)題學(xué)生自測(cè)答案章后習(xí)題答案TOP決g、 rxr?; rxFX rxrxrx rxrx三酎三 rxrx rxrx rxrxrxrxifl fxfx 酎k 刊 rx酎 rxrxs薛翻 曰rxrx fxfxwt、例8-1寫出并配平下列各電池的電極反應(yīng)、電池反應(yīng)，注明電極的種類。(1) (-) Ag,AgCI(s) |HCI |CI 2(100kp),Pt (+)(2) (-) Pb, PbS04(s)| K2SO4 II KCI| PbCI 2(s),Pb (+)(3) (-) Zn | Zn2+ I MnO4-, Mn2+, H+| Pt (+)

2、(4) (-) Ag | Ag +(d)| Ag +(C2) |Ag (+)析 將所給原電池拆分為兩個(gè)電極。負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，正極發(fā)生還原反應(yīng)，寫出正、負(fù)極反應(yīng)式，由正極反應(yīng)和負(fù)極反應(yīng)相加構(gòu)成電池反應(yīng)。(1)正極反應(yīng) Cb+2e- t 2 Cl此電極為氣體電極負(fù)極反應(yīng) Ag+CI - t AgCI(s)+e-此電極為金屬-難溶鹽-陰離子電極(2)電池反應(yīng) 2Ag+CI 2 t 2AgCI(s)正極反應(yīng)n=2PbCb(s)+2e- t Pb+2CI-此電極為金屬-難溶鹽-陰離子電極負(fù)極反應(yīng)Pb+SO42- t PbSO4(s)+2e-此電極為金屬-難溶鹽-陰離子電極電池反應(yīng)PbCl2(s) +S

3、O42-t PbSO4(s) +2CI-n=2(3)正極反應(yīng)MnO 4- +8 H +5e- t Mn 2+ 4 H2O 此電極為氧化還原電極負(fù)極反應(yīng)Zn t ZrT+2e-此電極為金屬及其離子電極電池反應(yīng)2MnO4- +16 H+ 5Zrr2Mn 2+ + 8 出0 + 5Zn2+n=10(4)正極反應(yīng)Ag+(c2) +e- t Ag此電極為金屬及其離子電極負(fù)極反應(yīng)Ag t Ag+ (C1) + e-此電極為金屬及其離子電極電池反應(yīng)Ag +(C2) t A (C1)n=1的電動(dòng)勢(shì)為1.136V，已知例 8-225C時(shí)測(cè)得電池 (-)Ag,AgCI(s) |HCI(c) |Cb(1OOkp),

4、Pt (+)0 0(Cl2/CI-)=1.358V,( Ag+/Ag)=0.799 6V，求 AgCI 的溶度積。析 首先根據(jù)電池電動(dòng)勢(shì)和已知的標(biāo)準(zhǔn)電極電位，由Nernst方程求出0AgCl/Ag。(2) AgCI 的平衡AgCI(s)Ag+ + Cl-，方程式兩側(cè)各加 Ag :AgCI(s) + AgAg + + Cl- + AgAgCI與產(chǎn)物Ag組成AgCl/Ag電對(duì)；反應(yīng)物Ag與Ag+組成Ag +/Ag電對(duì)。AgCI(s)的溶度積常數(shù)為:e/ eenEn( AgCI/AgAg /Ag )%0059W=。0.05916V解由電池表達(dá)式:正極反應(yīng) CI2 + 2e- t 2 Cl-,cs/c

5、iecs/ci+ lg 工Cl 2負(fù)極反應(yīng) Ag + Cl- t AgCI(s) + e-,_ eAgCI/Ag = AgCI/Ag+ 0ylg 亠Cl 2電池反應(yīng)C|2(g) + 2Agt 2AgCI(s)CI2/CI - AgCI/Ag (ecs/ci+ 0.05916V lg PCl2219 Cl )-(eAgCI/AgVlg 亠2 Cl =1.136V ,eCl 2/CI和PCI2數(shù)據(jù)帶入eAgCI/Agecs/ci1.136 V = 1.358 V 1.136 V = 0.222V ,又由AgCI(s) + AgAg + + CI + Aglog J( eenE 9n( AgCI/A

6、gAg /Ag0.05916V)-=(0.222-0.799 6)V/0. 16V = -9.760.05916VKsp(AgCI) = 1.7410丈0例8-3在Ag+、Cu2+離子濃度分別為1.00 Xl0-2mol L-1和1.00mol L-1的溶液中加入鐵粉，哪一種金 屬被先還原？當(dāng)?shù)诙N金屬離子被還原時(shí)，第一種金屬離子在溶液中的濃度為多少？已知ee(Cu2+/Cu)=0.341 9V ,(Ag+/Ag)=0.799 6V。析 首先根據(jù)電極電位判斷物質(zhì)氧化性或還原性的相對(duì)強(qiáng)弱。氧化能力的氧化型物質(zhì)將首先被還 原。隨著反應(yīng)進(jìn)行，被還原金屬離子濃度降低，電極電位減小，當(dāng)減小到與第二種金屬

7、離子的電極電位 相等時(shí)，第二種金屬離子才能被還原。解 Ag /Ag =A /Ag + 0. 16VIOgAg +=0.799 6V + 0. 16VIg(1.0010-2) X0.681 3 Vecu2 /Cu = Cu2 /Cu = .341 9 V由于Ag/Ag Cu2/Cu，Ag+是較強(qiáng)氧化劑，當(dāng)加入還原劑鐵粉時(shí)首先被還原。當(dāng)Ag/Ag =擰/Cu時(shí)，離子被還原。則Ag /Ag = 0.799 6V+ 0. 16VlgAg + = 0.341 9VAg+ = 1.82 10 ( mol L-1)例 8-4298K 時(shí)電池(-)Pt,H2(100kp)|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg

8、(+)的 E=0.926V，反應(yīng) H2(g)+ 丄02(g)=2eH2O(l)的厶 rHm = -285.84kJ mol；1。又：H2(g)O2(g)H2O(l)Hg(l) HgO(s)SJ mol-1 K-1130.5205.0369.9477.470.29試求分解反應(yīng)HgO(s)Hg(l) + 102(g)2(1) 在298K時(shí)氧的平衡分壓；(2) 假定反應(yīng)熱與溫度無關(guān)，HgO在空氣中能穩(wěn)定存在的最高溫度是多少？解 給定的電池反應(yīng)：HgO(s)+ H 2 t Hg(l) +H 2。(1)(1式) rGme= -nFE e=-2 96 500C mol-1XQ.926V = -178 71

9、8 J mol-1由H2(g) + 丄 O2(g) = H2O(l)(2 式)2 rGmtH2O (l) = rHme T m =-285 840J mol-1-298K -丄 X205.03) J mol-1 K-12=-237 244 J mol-11 式一2 式得HgO(s) t Hg(l) + 丄 O2(g)(3 式)2 rGme= -178 718 J mol-1-(-237 244 J mol-1)= 58 526 J mol-1(1) 由 rGme= RTln Kp,ln Kp=- rGm eRT = -58 526 J mol -1/(8.314 J mol-1 K-1X298

10、K) = -23.62Kp=5.5 0-11 = Jpo2pO2= Kp2 =3.03 -21 atm = 3.07 119kPa(2) 反應(yīng) HgO(s) t Hg(l) + 丄 02(g)的2 rSme=77.4 J mol-1 K-1+! X205.03 J mol-1 K-1-70.29 J mol-1 K-12=109.6 J mol-1 K-1 rHm= rGm + T rSm K-1 = 91 187 J mol-1當(dāng)HgO在空氣中能穩(wěn)定存在時(shí),pO2 =0.2 atm,再由orHm(T2 T1)(T2 T1)Rln5.5191187J mol0.44710 11 (T2298K

11、) 8.314J mol 1 K(T2298K)1計(jì)算得T2 = 784.2K學(xué)生自測(cè)題TOP判斷題 選擇題 填空題問答題計(jì)算題、判斷題(對(duì)的打V，錯(cuò)的打人共10 分)=58 526 J mol-1 + 298KX 109.6 J mol-1定是氧化劑。TOP1 . CH4中C與4個(gè)H形成四個(gè)共價(jià)鍵，因此C的氧化值是4。2. 濃差電池 Ag|AgNO 3(c1)|AgN0 3(c2)|Ag , c1 (Sn2+/Sn) (Cd2+/Cd)B.(Pb2+/Pb) (Cd2+/Cd) (Sn2+/Sn)C.(Sn2+/S n) (Pb2+/Pb) (Cd2+/Cd)D.(Sn2+/S n) (Cd

12、2+/Cd) (Pb2+/Pb)E.(Cd2+/Cd) (Sn2+/Sn) ( Pb2+/Pb)17.下列原電池的符號(hào)中，書寫正確的是A. (-) Zn|Zn 2+(c) II Cu2+(c)|Cu (+)C. (-) Zn|Zn 2+(c) II Cu| Cu2+(c) (+)E. (-) Zn,Zn 2+(c) II Cu2+(c),Cu (+)18將銀絲插入1L的下列溶液中組成電極，則電極電位最低的是( )B. (-) Zn 2+(c)|Zn II Cu2+(c)|Cu 什)D. (-)Zn 2+(c)|Zn II Cu| Cu2+(c)什)( )A. 含 AgN0 3 O.lmolB.

13、 含 AgNO 3 0.1mol,含 NaI 0.1molC. 含 AgNO 3 0.1mol,含 NaBr 0.1molD. 含 AgNO 3 0.1mol,含 NaCI 0.1molE. 含 AgNO 3 0.1mol,含 NaNO3 0.1mol19下述電池反應(yīng)：2MnO4-+16H+1OCI- 2Mn2+ +10CI2+8 H2O 的電子轉(zhuǎn)移數(shù) n 為（）A. 1B. 2C. 5D. 8E. 1020下列說法中錯(cuò)誤的是（）A. 在原電池中，正極發(fā)生氧化反應(yīng)，負(fù)極發(fā)生還原反應(yīng)B. 在原電池中，電極電位較高的電對(duì)是原電池的正極C. 在原電池中，電極電位較低的電對(duì)是原電池的負(fù)極D. 原電池的

14、電動(dòng)勢(shì)等于正極的電極電位減去負(fù)極的電極電位E. 原電池的電動(dòng)勢(shì)越大，電池反應(yīng)的趨勢(shì)越大21.對(duì)于反應(yīng) 2Fe3+2Br-=2Fe2+Br2 和 Fe3+Br-=Fe2+1/2Br2，在標(biāo)態(tài)下，它們的（）a. e 9、ArGm、K 都相等B. E 相等、AGm、K 不相等C. E 、A rm相等、K 不相等 D. AGm相等、E 、K 不相等E. K 相等、AG；、E 不相等22下列電池反應(yīng)中，有關(guān)離子的濃度均減少一半時(shí)，電極電位值將增大的是()C. Fe2+2e-=Fe( )C.正極加NaCIA.Cl2+2e-=2CI-B. Sn4+2e-=S n2+D. 2H+2e-=H2E. Ag+e-=

15、Ag23. 增加電池(-)Cu|Cu2+ II Ag+|Ag (+)電動(dòng)勢(shì)的方法是A.正極加入氨水B.負(fù)極加氨水D.負(fù)極加CuCl2E.正極加NaBr24. 對(duì)于反應(yīng) 2BrO3-+3N2H42Br-+3N2+6H2O 來說，方程 rGm=-nFE 中的 n 為 ()A. 2B. 6C. 8D. 12E. 425. 已知?dú)潆姌OH + (c)/H2(100KPa) , Pt的電極電位為-0. 2V，則H+應(yīng)為()A. 1mol L-1 B. 0.1mol L-1C. 0.01mol L-1D. 10mol L-1E. 0.001mol L-1三、填空題(每空1分，共20 分)TOP1. Fe3O

16、4中Fe的氧化值為;Na2O2中O的氧化值為2. 在氧化還原反應(yīng)中，電對(duì)的電極電位值愈負(fù)的，其還原型物質(zhì)電子的傾向愈大，是愈強(qiáng)劑。3.對(duì)于 Mn+XeJM(n-x)+的電極反應(yīng)，若加入M(n-x)+的沉淀劑或絡(luò)合劑，則此電極的電極電勢(shì),Mn+的氧化性將4.已知eMnO 4/Mn2 = 1.51V ,eBr2/Br=1.09V ,：2。2心3 =1.28V，則最強(qiáng)的氧化劑是強(qiáng)的還原劑是A5.已知Ag +/Ag 和Ksp(Ag 2CrO 4)eo則 可推出Ag 2CrO4/Ag,CrO42-的表達(dá)6.在原電池中除了兩個(gè)電極外，另一個(gè)重要的裝置是,其作7. 利用下列反應(yīng)：Sn2+(0.001mol

17、L-1)+Cd2+(0.1mol L - 1 )SH(0.1mol L -1 ) +Cd(s)組成原電池(298K)。該電池組成式 為，其中負(fù)極發(fā)生 反應(yīng)，正極發(fā)生反應(yīng)。電池電動(dòng)勢(shì)為 ，電池反應(yīng)的平衡常數(shù)lgK=。(已知:eSn4 /Sn2=0.154V ,eCd2 /Cd = -.336V )8. 電池反應(yīng)Zn+Cu2+ t Cu+Zn2+。若只增加Zn2+，電池的E將 ;若只增加Zn電極的表面積，電池的電動(dòng)勢(shì)E將 。9在MnO4-+8H+5e- t 2Mn2+ + 4H 2O反應(yīng)中，若使溶液的pH值增大，其電極電勢(shì) , MnO 4的能力降低。四、問答題(20分) TOP1. 應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)電極電

18、位數(shù)據(jù)，解釋下列現(xiàn)象：(1) 為使Fe2*溶液不被氧化，常放入鐵釘。(2) H2S溶液，久置常出現(xiàn)渾濁。(3) 無法在水溶液中制備 Fe%。zeeeee(Fe3/Fe2= 77V , Fe2 /Fe= -0.44V , S/H 2S = -0.141V ,O2/H2O = 1.122V, y= 0.54V )2. 當(dāng)OH- = 0.01mol L-1時(shí)，氧電極的電極電位是多少？與其標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的電極電位比較說明什么？e(O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-,O?OH = 0.40V )3同種金屬及其鹽溶液能否組成原電池？若能組成，鹽溶液的濃度必須具備什么條件？4.簡(jiǎn)述電極電位與物質(zhì)氧化還原

19、的關(guān)系。5在原電池中，根據(jù)電極上物質(zhì)的相態(tài)與組成，通常將電極分為四大類，請(qǐng)分別寫出這四類電極的名稱，并各舉一例說明(用電極符號(hào))。五、計(jì)算題(25分) TOP1. 設(shè)計(jì)一原電池，計(jì)算 AgCl的溶度積常數(shù) Ksp，并寫出原電池的組成式。2. 已知(Cu2+/Cu) =0.340V ,(Ag+/Ag) =0.799V，將銅片插入 0.1mol L-1 CuSO4 溶液中和銀片插入0.1 mol L-1 AgNO3溶液中組成原電池。(1) 計(jì)算各個(gè)電極的電極電位，寫出原電池符號(hào)。(2) 寫出電極反應(yīng)和電池反應(yīng)。(3) 計(jì)算電池反應(yīng)的平衡常數(shù)。3. 計(jì)算下列反應(yīng)組成電池的E、 rGm、K及 rGmS

20、n2+(0.1 mol L-1) + Hg 2+(0.1 mol L-1) = Sn4+(0.1 mol L-1) + Hg(l)已知 e (Sn4+/Sn2+) =0.151V,e (Hg2+/Hg) =0.851V。4. 反應(yīng) MnO2 + 4CI- + 4H + = MnCl 2 + Cl 2 + 2H2O(1) 判斷標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)反應(yīng)進(jìn)行的方向。 當(dāng)使用濃鹽酸H+=CI -=12 mol L-1, Mn 2+卜均為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)，判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向。(已知:eMnO 2/Mn=1.224V ,cs/cir?; r?; r?; r?: vava vx vxrx vxvx 嘲的三：k 三:k

21、魏三：刑郵三t 三:k鶴三網(wǎng)三加 rxr?; r?; r?; r?; r; t?; r;*; r;*; t;*; r?; r?; r?; r;*; r; r?; rx r?; t-x vx網(wǎng)三卿三：ft 三:學(xué)生自測(cè)答案 TOPiii.1:一、判斷題1. X 2. V 3. V 4. X 5. X 6. X 7. X 8. X 9. V 10. X二、選擇題1. D 2.E 3.D 4.D 5.B 6.E 7.A 8.B 9.B 10.A 11.B 12.E 13.D 14.A 15.C 16.A17. A 18.B 19.E 20.A 21.B 22.A 23.B 24.D 25.B三、填空

22、題-12.失去,還原3.增大,增強(qiáng)4.MnO4 , Br5.e2-(Ag2CrO/Ag,CrO 4 )=9 Ag+/Ag + 0.05916V log Ksp(Ag2CQ4)6.鹽橋；離子導(dǎo)體和中和半電池中的電荷，維持電中性。7.2+-14+-12+(-)Cd|Cd (0.1mol -L )|Sn (0.1mol -L ) , Sn (0.001mol-L -1) |Pt (+)，氧化，還原,0.5416, 0.9768. 降低，不變9. 下降，氧化四、簡(jiǎn)答題(1)由于O2/OH Fee3 /Fe2，所以溶液中Fe2+易被氧化成Fe3+。當(dāng)有鐵釘存在時(shí),eFe2 /Fe s：h2S，所以HS+

23、 1O2 =SJ可自發(fā)進(jìn)行，久置常出現(xiàn)渾濁。(3) 因?yàn)镕93/F2 二，溶液中的Fe3+和I-能自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)。Fe /Fe12/12. O/OH =0 + .05916V|gPo2 4 = 0.52V。因?yàn)?，降低OH,值升高，說明降低2/OHn OH 4電對(duì)中還原型物質(zhì)會(huì)使值升高，還原型物質(zhì)還原能力降低，氧化型物質(zhì)氧化能力增強(qiáng)。3 同種金屬及其鹽溶液也能組成原電池。但組成原電池的兩個(gè)半電池中金屬離子濃度必須不同， 正極鹽溶液的濃度大于負(fù)極鹽溶液的濃度。4電極電位的高低反映了氧化還原電對(duì)中氧化型和還原型物質(zhì)得失電子的難易程度，而物質(zhì)的氧 化還原性也是與其得失電子的能力有關(guān)的，所以電極電位的高

24、低同樣反映了物質(zhì)的氧化還原性。一般電 極電位愈高，電對(duì)中氧化型物質(zhì)的氧化性愈強(qiáng)，而其還原型物質(zhì)的還原性愈弱；電極電位愈低，電對(duì)中 的還原型物質(zhì)的還原性愈強(qiáng)，而其氧化型物質(zhì)的氧化性愈弱。5. 略。五、計(jì)算題1. 設(shè)計(jì)以銀電極和氯化銀電極組成的原電池(-)Ag(s)|AgNO3|KCI|AgCI(s), Ag (+)正極反應(yīng) AgCl(s)+e -宀 Ag +Cl -0.223V負(fù)極反應(yīng)Ag - e - Ag電池反應(yīng) AgCl(s) f Ag + + Cl0.799V(此反應(yīng)的平衡常數(shù)即為Ksp)E 氧 還=0.223V 0.799V =- 0.576VlgK1 ( 0.576)0.05916=9

25、.74Ksp=1.82X 10-102. (1)銅電極的 =0.310 V ;銀電極的 =0.740 V ,故銀電極為正極。2+ 1 + 1電池符號(hào)為(一)Cu|Cu (0.1 mol L -) | Ag (0.1 mol L - )|Ag ( + )+ - - 2+ 正極反應(yīng) Ag + ef Ag ;負(fù)極反應(yīng) Cu - 2e f Cu電池反應(yīng) 2Ag + Cu f 2Ag + Cu , n=215(3) E =0.459V, n=2 , logK=n E /0.05916 , K=3.3 x 103. (1) =0.700V , n=2A(2) rGm = - nF = .iKJ/mol(3

26、) logK=n E /0.05916, K= 4.6 X 10-1(4) E = 0.67V,n=2, rGm =nFE= 129.3 KJ mol4. (1) E 氧 還=1.224V 1.358V= -0.134V V 0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。+ - -12+(2) H =CI =12 mol L , Mn 、Pg 均為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)。電極反應(yīng)：MnO+ 4H + + 2e - = Mn 2+ + 2H2O4= + 0.05916V lg H 42 Mn2 =1.224V + 0. 16V/2 X lg12 4=1.342V電極反應(yīng)：Cl 2 + 2e - = 2Cl -= + 0.0

27、5916Vlog 氐2 Cl 2=1.358V + 0.05916V log(1/12 2) =1.294V2E 氧 還=1.342V 1.294V = 0.048V 0此反應(yīng)正向進(jìn)行。這就是實(shí)驗(yàn)室通常用濃鹽酸制備氯氣的道理。a a a 00y、0 a a 、gg ia.ia. a 00 hhwa sa wa 0 wawa wa a sawa 00 mwh wa斗章后習(xí)題答案 TOP.bJb JWb rb.W.CT丿bb4 rb.W .bU 應(yīng)-VAW.yb 4耳-W-01 -V 4=0b-b-W.-0- *口區(qū)口b、區(qū)0 .-0- AHF f JT1 .化合物中劃線元素的氧化值分別為：+6;

28、+ 2;+ 4; + 4; + 5; 1 ; 1;+ 6。2. 2MnO+ 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 5 O2 + 8H2OCr2O72- +3SO32-+ 8H+ = 2Cr3+ 3SO42-+ 4H2OAS2S3 + 5ClO 3- + 5H2O5Cl- + 2AsO 42- + 3SO42-+ 10H3.作用是：離子導(dǎo)體和中和半電池中的電荷，維持電中性。4氧化劑能力增強(qiáng)順序：Zn2+、Fe3+、MnO2、Cr2O72-、Cl 2、MnO”還原劑能力增強(qiáng)順序：Cl-、Cr3+、Fe2+、H2、Li5. (1) ( ) Zn(s) I Zn2+(aq) II Ag +(aq

29、) I Ag(s) ( + )()Pt, Cl2(g) I C(aq) II Cr3+(aq) , Cr2O72-(aq), H +(aq) I Pt(s) ( + )()Pt I Fe2+(aq), Fe3+(aq) II IO3-(aq),H+(aq) I l2(s),Pt(s)( + )6 .只要找到的氧化還原電對(duì)的電極電位處于兩個(gè)電對(duì)的電極電位之間即可。gRTlnQ nF8. n=2，2+ .59他= pg vPH2 n=6 ,+ .5916VH 14Cr2O7 = 0.818 v6 Cr3 2 n=2 ,+ .5916Vlg 亠=1.107 VBr (Mn0 47Mn 2+) =1.

30、507V ,9(Br2/Br-)=1.066V ,e(|2/)=O.535V(1) pH=0.0時(shí)，即為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)，Mn04-離子能氧化I-和Br-離子。82+e 一2+ 0.05916V | MnO4H (2) (Mn04/Mn2 ) = (MnO4/Mn2 )+|g4JL 5Mn2 =1.507 V 0. 16 V g.5 8/5 = 0.986 V故此時(shí)，MnO4-離子只能氧化I-離子不能氧化 Br-離子。10 . (1)反應(yīng)的離子方程式為：2ClO2 (aq)+Cl2(g) = 2CIO 2(g)+2CI (aq)E =1.358V-0.954V = 0.404VG = 296 500

31、C mol-1 XJ.404V = 77 972 J mollgK = 2 404V/0. 16V , K = 4.5 113 6ClO 2(g)+ 3H 2O = 5ClO 3-(aq) + Cl -(aq) +6H +11.(1)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，當(dāng)鈷金屬溶于1.0 mol L-1硝酸時(shí)，反應(yīng)生成的是Co2+ 。電極電位相差0.3V，故改變硝酸的濃度不能改變(1)中的結(jié)論。12.(H2/H2)e(H /H2) + 0.05916Vlg!HJ_ ,Ph2E= SCE H =0.241 2V 0. 16V(-pH) = 0.420 V = 0.420VpH = 3.02。13. pH升高，H*濃度下

32、降。據(jù)半反應(yīng)，沒有H+參與的氧化性不變；H +在氧化型一邊的電極電位下降，氧化性減弱；H +在還原型一邊的電極電位上升，氧化性增強(qiáng)。還應(yīng)注意酸堿不同介質(zhì)中氧化型和還原型物質(zhì)的形式。7. (1) G= nFE ; (2)與 W 無直接關(guān)系；(3)E = E14. 右= (Cu2+/ Cu)+ 0.05916V ig (1.0 10-1)=9 (Cu2+/ Cu) 0. 6V2左=9 (Cu2+/ Cu)+ 0.05916V lg (1.0 10-4) =9 (Cu2+/ Cu) 0.118 4V2右邊為正極，左邊為負(fù)極。E = 0.118 4V 0. 6V = 0.088 8 V15. (Cd2

33、+/Cd) = -0.403V ; (Zn2+/Zn) = -0.762VE =9 (Cd2+/Cd) -9 (Zn2+/Zn) = -0.403V - (-0.762V) = 0.359V0.388 4V = 0.359V -0.05916Vlg0.2ZnnZn 2+ = 0.02 mol L-1 16 .將兩個(gè)電極組成原電池；Hg 22+ SO42 = Hg 2SO4(s)9E = 0.797V-0.612V = 0.185lgK= 2 xE /0. 16 , K= 1.8 106Ksp=1=5.6 XK17.(Hg2Cl2/Hg)=9(Hg2Cl2/Hg)-0.05916V2lg1Cl

34、20.327V = 0.268V 0.05916V2lg1Cl 2lgK =0.05916VCl- = 0.1 mol L-1 1&根據(jù)pH pHs (E ES)F2.303RTpH 6.0(0.231V0.350V) = 4.00.05916VH += 1.0 1X-4 mol L-1又 c = 0.01 mol L-12Ka = H= 1.0 X-6cExercises991 .( I2/ I-)=0.535V ;( Br2/ Br-)=1.066VK = 1.1 1&182. G = - 8.314J K-1 mol-1X298KXln(5 W3)= -21100J molG =-nF E , n=1,E =-沁叫 0.219V96500C mol-3. (1) 3 Fe(OH) 2(s)+ MnO 4-(aq) + 2H2O = MnO 2(s)+3Fe(OH) 3(s) + OH-(aq)(2)5Zn(s) + 2NO 3-(aq)+ 12H+ = 5Zn2+(aq) + N 2(g