塑化劑危害檢測(cè)及對(duì)策

1、塑化劑危害檢驗(yàn)及對(duì)策 塑化劑危害檢測(cè)及對(duì)策摘要：食品安全事件時(shí)有發(fā)生，在 2011 年臺(tái)灣地區(qū)出現(xiàn)“起云劑”( 即塑化劑) 事件后，2012年媒體又曝出我國(guó)某著名白酒品牌產(chǎn)品中“塑化劑”超標(biāo)事件，從而引發(fā)了人們對(duì)“塑化劑”進(jìn)一步的關(guān)注及思考。少量攝入塑化劑不會(huì)對(duì)健康產(chǎn)生影響，但是長(zhǎng)期大量食用會(huì)給人體的生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、消化系統(tǒng)帶來(lái)慢性危害。本文對(duì)塑化劑的危害與預(yù)防進(jìn)行了綜述分析，為人們正確認(rèn)識(shí)塑化劑提供參考。關(guān)鍵詞：食品安全；塑化劑；危害；預(yù)防Hazard detection and countermeasures of plasticizerAbstract: Food safety in

2、cidents occur frequently, appeared in 2011 in Taiwan "cloud" (i.e., plasticizer) incident, in 2012 the media exposed in our country some famous liquor brand product "plasticizer" tainted, causing people to "plasticizer" further attention and thinking. A small amount of

3、intake of plasticizer will not impact on health, but long-term consumption can give human reproductive system, immune system, digestive system bring chronic hazards. In this paper, the harm of plasticizer and prevention were reviewed analysis, provide a reference for people to recognize the plastici

4、zer.Keywords: Food safety plasticizer harm prevention目錄1. 塑化劑造成的食品安全問(wèn)題······································&#

5、183;······42. 塑化劑的理化性質(zhì)·········································&#

6、183;············43. 過(guò)量食用的危害···································

7、83;····················44. 食品中塑化劑的檢測(cè)技術(shù)進(jìn)展··························

8、3;···············55. 食品中塑化劑超標(biāo)的原因及應(yīng)對(duì)策略·······························&#

9、183;···6參考文獻(xiàn)·············································

10、83;····················7一塑化劑造成的食品安全問(wèn)題2011 年 5 月 24 日，我國(guó)臺(tái)灣地區(qū)的衛(wèi)生行政部門(mén)在“昱伸香料有限公司”生產(chǎn)的食品添加劑“起云劑”中檢測(cè)發(fā)現(xiàn)“塑化劑”鄰苯二甲酸二( 2-乙基己基) 酯( DEHPdi-( 2-ethylhexyl) phthalate) ，并且該種添加劑已作為原料用于飲料及其他食品的生產(chǎn)中。作為一種食品添加劑，“起云劑”的常見(jiàn)原料

11、是阿拉伯膠、乳化劑、棕櫚油或葵花油，且用量有著極其嚴(yán)格的限制，但該香料公司在生產(chǎn)“起云劑”時(shí)，為了降低成本，用 DEHP 取代了棕櫚油1。2012 年 11 月 19 日，媒體曝光我國(guó)某著名白酒品牌酒中檢出“塑化劑”，11 月 21 日晚，湖南省質(zhì)監(jiān)局向國(guó)家質(zhì)檢總局報(bào)告稱(chēng)，經(jīng)湖南省質(zhì)檢院對(duì)該品牌酒樣 品 進(jìn) 行 檢 測(cè)，檢 測(cè) 結(jié) 果 顯 示 DBP ( dibutylphthalate，鄰苯二甲酸二丁酯) 最高檢出值為 1. 04mg / kg。一時(shí)間，在臺(tái)灣“塑化劑”事件影響逐漸消弱之時(shí)，“塑化劑”又重新進(jìn)入國(guó)人視野，引發(fā)了公眾對(duì)于食品安全的擔(dān)憂(yōu)。臺(tái)灣事件是塑化劑直接加入食品中的案例，除此

12、之外，白酒中“塑化劑”超標(biāo)的原因是從食品容器中遷移，其遷移量的高低往往和食品接觸材料的化學(xué)成分、食品類(lèi)別、接觸時(shí)間和溫度有關(guān)。通常而言，鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)遷移到油性食品中的量比非油性食品中更高，接觸的時(shí)間越長(zhǎng)、溫度越高，遷移量越多。二塑化劑的理化性質(zhì)塑化劑，又名增塑劑( plasticizer) ，是一種廣泛應(yīng)用在工業(yè)上的加工助劑，可用在塑膠、水泥、石膏、混凝土等材料上，其中在塑料工業(yè)中使用最為廣泛，可使其柔韌性顯著增強(qiáng)，有利于工業(yè)化操作2。增塑劑的作用主要是減弱樹(shù)脂分子間的次價(jià)鍵，增加樹(shù)脂分子鍵的移動(dòng)性，降低樹(shù)脂分子的結(jié)晶性，增加樹(shù)脂分子的可塑性，使其柔韌性增強(qiáng)，容易加工，可合法用于工業(yè)用途

13、，廣泛存在于食品包裝、化妝品、醫(yī)療器材，以及環(huán)境水體中。例如保鮮膜、食品包裝、玩具等。很多醫(yī)用塑料用品如導(dǎo)管、輸液袋等，也都含有這種物質(zhì)3。三過(guò)量食用的危害專(zhuān)家表示，小鼠研究可以應(yīng)用到人類(lèi)身上，顯示長(zhǎng)期攝吸“塑化劑”對(duì)男性的影響較女性大。塑化劑DEHP是一種環(huán)境荷爾蒙，對(duì)人體毒性雖不明確，但它廣泛分布于各種食物內(nèi)，其毒性遠(yuǎn)高于三聚氰胺，在體內(nèi)必須停留一段時(shí)間才會(huì)排出，長(zhǎng)期下來(lái)恐怕會(huì)造成免疫力及生殖力下降。塑化劑DEHP的作用類(lèi)似于人工荷爾蒙，會(huì)危害男性生殖能力并促使女性性早熟，長(zhǎng)期大量攝取會(huì)導(dǎo)致肝癌。由于幼兒正處于內(nèi)分泌系統(tǒng)生殖系統(tǒng)發(fā)育期，DEHP對(duì)幼兒帶來(lái)的潛在危害會(huì)更大。1、可能會(huì)造成小孩

14、性別錯(cuò)亂，包括生殖器變短小、性征不明顯。2、雖無(wú)法證實(shí)對(duì)人類(lèi)是否致癌，但對(duì)動(dòng)物會(huì)產(chǎn)生致癌反應(yīng)。3、鄰苯二甲酸酯可能影響胎兒和嬰幼兒體內(nèi)荷爾蒙分泌，引發(fā)激素失調(diào)，有可能導(dǎo)致兒童性早熟。傷害基因塑化劑被證實(shí)會(huì)干擾人體內(nèi)分泌，影響生殖系統(tǒng)，臺(tái)師大研究團(tuán)隊(duì)更發(fā)現(xiàn)，塑化劑會(huì)造成基因毒性，會(huì)傷害人類(lèi)基因，長(zhǎng)期食用對(duì)心血管疾病危害風(fēng)險(xiǎn)最大，對(duì)肝臟和泌尿系統(tǒng)也有很大傷害，而且被毒害之后，還會(huì)透過(guò)基因遺傳給下一代。降低生殖能力DEHP塑化劑多用于塑料材質(zhì)，屬環(huán)境荷爾蒙，會(huì)危害男性生殖能力，促使女性性早熟，臺(tái)灣已將其列為第四類(lèi)毒性化學(xué)物質(zhì)，不得添加在食品里。喝一瓶問(wèn)題飲料，塑化劑含量即超過(guò)容許值。增大心血管疾病風(fēng)

15、險(xiǎn)臺(tái)師大生命科學(xué)系助理教授沈林琥和高雄醫(yī)學(xué)大學(xué)環(huán)境醫(yī)學(xué)研究中心教授李水龍研究團(tuán)隊(duì)，經(jīng)過(guò)一年時(shí)間，分析出這些塑化劑暴露產(chǎn)生的基因交互作用會(huì)造成心臟、肝臟和腎臟毒性，對(duì)人類(lèi)疾病風(fēng)險(xiǎn)最大是心血管疾病。長(zhǎng)期大量攝取導(dǎo)致肝癌塑化劑DEHP即鄰苯二甲酸酯，為人工合成的化學(xué)物質(zhì)。據(jù)資料顯示，塑化劑DEHP將會(huì)對(duì)人體的生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)、消化系統(tǒng)帶來(lái)危害，如損害男性生殖能力，促使女性性早熟，可能造成兒童性別錯(cuò)亂，長(zhǎng)期大量攝取還會(huì)導(dǎo)致肝癌。四食品中塑化劑的檢測(cè)技術(shù)進(jìn)展2008 年，GB / T 21911 2008食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定頒布實(shí)施，其中明確規(guī)定了可用于 16 種鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的檢測(cè)方法，規(guī)定

16、了對(duì)于含油脂樣品中的鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)檢測(cè)限為 1. 5 mg/kg，不含油脂樣品的檢測(cè)限為 0. 05 mg/kg，檢測(cè)方法的主要機(jī)理是針對(duì)不含油脂的樣品，液體狀態(tài)先混勻后，加入正己烷提取檢測(cè)物; 針對(duì)固體和半固體樣品，先將樣品粉碎后并加適量的水混勻后，再用正己烷提取，然后經(jīng)靜止分層取上清液進(jìn)行 GC-MS 的分析; 對(duì)于含油脂的樣品，先用 GPC 方法進(jìn)行凈化后，再進(jìn)行后續(xù)操作。值得一提的是，由于該國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法簡(jiǎn)單，樣品范圍幾乎包括所有食品，因此，在臺(tái)灣“起云劑”事件發(fā)生后，迅速成為國(guó)家質(zhì)檢總局、國(guó)家工商總局等食品安全監(jiān)管部門(mén)政府實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)方法依據(jù)。隨著食品科技的不斷發(fā)展及“塑化劑”

17、食品安全事件的發(fā)生，鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)在食品中的檢測(cè)技術(shù)研究不斷深入，不斷向著處理方法更簡(jiǎn)單、分離能力更強(qiáng)、靈敏度更高、檢測(cè)食品類(lèi)樣品范圍更廣的方向發(fā)展。陳海婷4總結(jié)了化妝品、土壤、大氣、聚氯乙烯、塑料等不同基質(zhì)中的鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的前處理方法和分析方法，并對(duì)其分析方法的研究趨勢(shì)給予展望。其中提及的樣品前處理方法主要包括液-液萃取、固相萃取( SPE) 、固相微萃取( SPME) 、超臨界流萃取、微波溶出、柱層析等; 提及的分析方法主要包括分光光度法、熒光光度法、氣相色譜法( GC) 、液相色譜法( HPLC) 、氣質(zhì)聯(lián)用法( GC-MS) 、液質(zhì)聯(lián)用法( HPLC-MS) 等。Cao5于

18、2000 年對(duì)食品中鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的檢驗(yàn)方法進(jìn)行了詳細(xì)比較，并提出了樣品前處理是決定食品中鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)靈敏度的關(guān)鍵。食品中的鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的檢測(cè)方法中在處理環(huán)節(jié)通常是先采用液-液萃取，然后再經(jīng) SPE 柱和凝膠色譜儀( GPC) 逐步凈化; 采用的分析方法有 GC 法、HPLC 法、GC-MS 法，但使用較多的是 GC-MS 法，這種方法之所以廣泛使用是因?yàn)猷彵蕉姿狨ヮ?lèi)物質(zhì)具有半揮發(fā)性弱極性或非極性，是一種結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的化合物，相較其他方法，GC-MS 法可同時(shí)進(jìn)行定性和定量的分析。顏慧6在 2009 年采用 GC-MS 法測(cè)定了水中的鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸

19、二丁酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二( 2-乙基己基) 酯和鄰苯二甲酸二正辛酯等 6 種鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)，檢測(cè)限為 2 10 g/kg，該方法的前處理環(huán)節(jié)較為簡(jiǎn)單，即將樣品經(jīng)正己烷提取后，無(wú)需凈化直接上機(jī)分析; 邵棟梁7也在 2010 年提出了白酒中鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的檢測(cè)方法，基本原理類(lèi)似操作也較為簡(jiǎn)單。盧春山等8在 2010 年提出進(jìn)一步優(yōu)化了食品中鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的檢測(cè)方法，即超聲提取-固相萃取凈化/GC-MS 分析方法，和 GB/T21911 相比，該法精度進(jìn)一步提高，其中對(duì)于含油脂食品的檢出限為0. 5 g / kg，對(duì)于不含油脂食品的檢出限為 0. 2 g /kg。李詳輝

20、等9于 2012 年在上述方法的基礎(chǔ)上，采用傅里葉近紅外光譜結(jié)合化學(xué)計(jì)量學(xué)的方法獲得了快速檢測(cè)食品中鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì)的檢測(cè)方法，該試驗(yàn)以食用香精為檢測(cè)背景，分別加入不同的塑化劑( DEHP、DINP 及 DEHP 和 DINP 的混合物) ，測(cè)量了12 500 4 000 cm 1內(nèi)的近紅外光譜，每個(gè)樣品掃描32 次，設(shè)定分辨率為 4 cm 1，將實(shí)驗(yàn)所得近紅外光譜數(shù)據(jù)用主成分分析法聚類(lèi)，從而能夠準(zhǔn)確區(qū)分食用香精中是否添加塑化劑 DEHP、DINP，以及所添加的是DEHP 還是 DINP，正確率接近 100% 。同時(shí)還還測(cè)定了添加不同含量的塑化劑的樣品的近紅外光譜，然后選擇最佳波段組合，用偏

21、最小二乘法( PLS) 建立了可近似估計(jì)出所加塑化劑的量的定量分析模型。該方試驗(yàn)為檢測(cè)食品中是否添加塑化劑及其所加量提供了一種簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確的方法。北京普立泰科在2012 年通過(guò)采用全自動(dòng)凝膠色譜法對(duì)樣品前處理進(jìn)行優(yōu)化，取得了較好的凈化效果，節(jié)省了人力，提高了檢測(cè)精度10。五食品中塑化劑超標(biāo)的原因及應(yīng)對(duì)策略由于塑化劑具有使塑料制品更加柔軟、更有韌性、更加耐用、彈性更強(qiáng)等特點(diǎn)，所以被廣泛地用于各種材料的生產(chǎn)中，如粘合劑、橡膠、纖維素、石膏、水泥、樹(shù)脂、電纜等方面。其中和食品較相關(guān)的是食品的包裝材料和運(yùn)輸管道等11 12。目前，為進(jìn)一步減少食品中可能出現(xiàn)塑化劑事件的幾率及降低可能對(duì)人體造成的危害

22、，應(yīng)從以下幾個(gè)方面著手:1) 進(jìn)一步完善政府信用體制。在食品安全監(jiān)管方面，我國(guó)政府應(yīng)當(dāng)繼續(xù)建立科學(xué)、完善的征信和信用評(píng)價(jià)體系，保證整個(gè)社會(huì)信用始終處于良好的互動(dòng)狀態(tài)，為食品生產(chǎn)企業(yè)開(kāi)展公平的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)提供良好的環(huán)境; 同時(shí)，相關(guān)監(jiān)管部門(mén)要潔身自好，以維護(hù)和保障食品安全為己任，不與民爭(zhēng)利，切實(shí)提供優(yōu)勝劣汰的競(jìng)爭(zhēng)環(huán)境。2) 進(jìn)一步完善食品安全監(jiān)管法制建設(shè)。實(shí)際上，無(wú)論是食品行業(yè)的自律管理，還是政府相關(guān)部門(mén)的行政監(jiān)管，規(guī)范上述行為的根本框架都需要以法治為本。在復(fù)雜的市場(chǎng)經(jīng)濟(jì)中，食品生產(chǎn)企業(yè)在自治和合規(guī)活動(dòng)的基礎(chǔ)上，應(yīng)進(jìn)一步將自身行為與道德和法律的外部要求相銜接; 食品安全監(jiān)管部門(mén)需要在利益不沖突的前提

23、下，在授權(quán)范圍內(nèi)自由而可預(yù)期地監(jiān)管食品安全，同時(shí)嚴(yán)格落實(shí)事中嚴(yán)密問(wèn)責(zé)和事后嚴(yán)格追責(zé)的制度落實(shí)。3) 不斷完善食品用塑料包裝中食品添加劑的管理工作。目前，經(jīng)過(guò)相關(guān)部門(mén)的持續(xù)努力，已經(jīng)公布的可用于食品包裝容器、材料用添加劑達(dá) 1000 多種，但仍不能滿(mǎn)足實(shí)際要求。可喜的是，2011 年 1 月31 日和 6 月 22 日，衛(wèi)生部分別公布了第 1 批和第 2批擬批準(zhǔn)食品包裝用添加劑共 314 種。目前，第 3 批擬批準(zhǔn)食品包裝用食品添加劑工作正在征求各方意見(jiàn)，這些措施的不斷落實(shí)勢(shì)必會(huì)進(jìn)一步推動(dòng)食品安全監(jiān)管工作。4) 食品用包裝企業(yè)應(yīng)依法使用塑化劑。為了保證食品包裝的安全性，食品用包裝生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格原

24、料進(jìn)貨查驗(yàn)制度，按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的限定量生產(chǎn)，并嚴(yán)格按照國(guó)家關(guān)于食品標(biāo)簽標(biāo)識(shí)的相關(guān)規(guī)定予以標(biāo)注，要嚴(yán)格出廠(chǎng)檢驗(yàn)制度，確保不合格產(chǎn)品不流入市場(chǎng)。同時(shí)，相關(guān)部門(mén)應(yīng)持續(xù)有效推進(jìn)對(duì)于塑化劑檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)工作。5) 進(jìn)一步整合相關(guān)資源，建立有效防控機(jī)制，確保食品質(zhì)量安全。國(guó)家食品安全監(jiān)管部門(mén)應(yīng)進(jìn)一步理清各自部門(mén)的監(jiān)管職責(zé)，切實(shí)整合工商、質(zhì)監(jiān)、公安等監(jiān)管部門(mén)，形成監(jiān)管合力，讓市場(chǎng)監(jiān)管到位。同時(shí)以食品行業(yè)協(xié)會(huì)為主導(dǎo)，進(jìn)一步加大對(duì)食品生產(chǎn)企業(yè)的培訓(xùn)力度，確保相關(guān)政策、法規(guī)宣貫到位。6) 不斷加大科技投入，積極研發(fā)無(wú)毒無(wú)害“塑化劑”替代品。同時(shí)，改變?nèi)粘Ｉ钪杏盟芰洗群八芑瘎卑b物包裝溫度較高、油脂較多食物。在食品生產(chǎn)工業(yè)上，盡量避免油性食物和塑料袋、膠皮塞等接觸，避免包裝物中的塑化劑遷移到食品中。參考文獻(xiàn)1 周曉宜 . 由“塑化劑”事件看食品企業(yè)的社會(huì)責(zé)任意識(shí)J 北京市