儀器分析第四版期末復(fù)習(xí)知識點(比較全)

1、GC特點（1）分離效率高： 復(fù)雜混合物，有機同系物、異構(gòu)體。（2） 靈敏度高： 可以檢測出g.g-1(10-6)級甚至ng.g-1(10-9)級的物質(zhì)量。（3） 分析速度快： 一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完成一個試樣的分析。（4） 應(yīng)用范圍廣： 適用于沸點低于400的各種有機或無機試樣的分析。 不足之處： 不適用于高沸點、難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定物質(zhì)的分析。 被分離組分的定性較為困難。1. 載氣系統(tǒng)：包括氣源、凈化干燥管和載氣流速控制；（圖中1-6）2. 進樣系統(tǒng)：進樣器及氣化室；3. 色譜柱：填充柱（填充固定相）或毛細管柱（內(nèi)壁涂有固定液）；4. 檢測器：可連接各種檢測器，以熱導(dǎo)檢測器或氫火焰檢測器

2、最為常見；5. 記錄系統(tǒng)：放大器、記錄儀或數(shù)據(jù)處理儀；6. 溫度控制系統(tǒng)：柱室、氣化室的溫度控制。常用的載氣有：氫氣、氮氣、氦氣色譜柱：色譜儀的核心部件。檢測系統(tǒng) 廣普型 專屬型色譜儀的眼睛。通常由檢測元件、放大器、顯示記錄三部分組成；常用的檢測器：熱導(dǎo)檢測器、氫火焰離子化檢測器基線 無試樣通過檢測器時，檢測到的信號即為基線。 基線反映儀器及操作條件的穩(wěn)定性標準偏差 色譜高0.607處峰寬度 的一半；r21 = tR2 / tR1 = VR2 / V R1 相對保留值只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，與其他色譜操作條件無關(guān)，它表示了固定相對這兩種組分的選擇性。區(qū)域?qū)挾?用來衡量色譜峰寬度的參數(shù)，有三種

3、表示方法：（1）標準偏差(s)：即0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。（2）半峰寬(Y1/2)：色譜峰高一半處的寬度 Y1/2 =2.354 s（3）峰底寬(Y或Wb)：Y=4 s組分在固定相和流動相間發(fā)生的吸附、脫附，或溶解、揮發(fā)的過程叫做分配過程。分配系數(shù)是色譜分離的依據(jù)分配比k 容量因子 或 容量比1. 分配系數(shù)與分配比都是與組分及固定相的熱力學(xué)性質(zhì)有 關(guān)的常數(shù)，隨分離柱溫度、柱壓的改變而變化。2.分配系數(shù)與分配比都是衡量色譜柱對組分保留能力的參數(shù)，數(shù)值越大，該組分的保留時間越長。 3. 分配比可以由實驗測得。VM為流動相體積，即柱內(nèi)固定相顆粒間的空隙體積；分配比與保留時間的關(guān)系 塔板理

4、論塔板理論的特點和不足當(dāng)色譜柱長度一定時，塔板數(shù) n 越大(塔板高度 H 越小)，被測組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多，柱效能則越高，所得色譜峰越窄。)柱效不能表示被分離組分的實際分離效果，當(dāng)兩組分的分配系數(shù)K相同時，無論該色譜柱的塔板數(shù)多大，都無法分離。不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同，用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標時，應(yīng)指明測定物質(zhì)。塔板理論無法解釋同一色譜柱在不同的載氣流速下柱效不同的實驗結(jié)果，也無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑。速率方程（范.弟姆特方程式）H = A + B/u + Cu A: 渦流擴散項；B:分子擴散項；C:傳質(zhì)阻力固定相顆粒越小dp，填充的越均勻

5、，A，H，柱效n。表現(xiàn)在渦流擴散所引起的色A譜峰變寬現(xiàn)象減輕，色譜峰較窄。B(1) 存在著濃度差，產(chǎn)生縱向擴散; (2) 擴散導(dǎo)致色譜峰變寬，H(n)，分離變差; (3) 分子擴散項與流速有關(guān)，流速，滯留時間，擴散載氣流速高時： 傳質(zhì)阻力項是影響柱效的主要因素，流速，柱效。載氣流速低時： 分子擴散項成為影響柱效的主要因素，流速,柱效 。塔板理論和速率理論都難以描述難分離物質(zhì)對的實際分離程度。即柱效為多大時，相鄰兩組份能夠被完全分離。 難分離物質(zhì)對的分離度大小受色譜過程中兩種因素的綜合影響：保留值之差色譜過程的熱力學(xué)因素； 區(qū)域?qū)挾壬V過程的動力學(xué)因素R=0.8：兩峰的分離程度可達89%；R=1

6、：分離程度98%；R=1.5：達99.7%（相鄰兩峰完全分離的標準）色譜分離方程式1）分離度與柱效 分離度與柱效的平方根成正比， r21一定時，增加柱效，可提高分離度，但組分保留時間增加且峰擴展，分析時間長。（2）分離度與r21 增大r21是提高分離度的最有效方法，計算可知，在相同分離度下，當(dāng)r21增加一倍，需要的n有效 減小10000倍。 增大r21的最有效方法是選擇合適的固定液。固定相的選擇 氣液色譜，應(yīng)根據(jù)“相似相溶”的原則分離非極性組分時，通常選用非極性固定相。各組分按沸點順序出峰，低沸點組分先出峰。 分離極性組分時，一般選用極性固定液。各組分按極性大小順序流出色譜柱，極性小的先出峰。

7、氣固色譜固定相種類 (1) 活性炭 有較大的比表面積，吸附性較強。 (2) 活性氧化鋁 有較大的極性。適用于常溫下O2、N2、CO、CH4、C2H6、C2H4等氣體的相互分離。CO2能被活性氧化鋁強烈吸附而不能用這種固定相進行分析。 (3) 硅膠 與活性氧化鋁大致相同的分離性能，除能分析上述物質(zhì)外，還能分析CO2、N2O、NO、NO2等，且能夠分離臭氧。(4) 分子篩 堿及堿土金屬的硅鋁酸鹽（沸石），多孔性。如3A、4A、5A、10X及13X分子篩等（孔徑：埃）。常用5A和13X（常溫下分離O2與N2）。除了廣泛用于H2、O2、N2、CH4、CO等的分離外，還能夠測定He、Ne、Ar、NO、N

8、2O等。 (5) 高分子多孔微球（GDX系列） 新型的有機合成固定相（苯乙烯與二乙烯苯共聚）。 型號：GDX-01、-02、-03等。 適用于水、氣體及低級醇的分析。擔(dān)體：化學(xué)惰性的多孔性固體顆粒，具有較大的比表面積,具有較高的熱穩(wěn)定性和機械強度，不易破碎；顆粒大小均勻、適度。一般常用6080目、80100目。硅藻土：天然硅藻土煅燒而成，分為紅色擔(dān)體和白色擔(dān)體紅色擔(dān)體：（含少量氧化鐵而顯紅色） 孔徑較小，表孔密集，比表面積較大，機械強度好。適宜分離非極性或弱極性組分的試樣。缺點是表面存有活性吸附中心點。白色擔(dān)體： 煅燒前原料中加入了少量助溶劑（碳酸鈉）。 顆 粒疏松，孔徑較大。比表面積較小，機

9、械強度較差。但吸附性顯著減小，適宜分離極性組分的試樣。保留指數(shù) ( I ) ：用保留時間緊鄰待測組分的兩個正構(gòu)烷烴來標定組分的相對保留值，又稱Kovats指數(shù)檢測器特性檢測器類型濃度型檢測器： 測量的是載氣中通過檢測器組分濃度瞬間的變化，檢測 信號值與組分的濃度成正比。熱導(dǎo)檢測器；質(zhì)量型檢測器： 測量的是載氣中某組分進入檢測器的速度變化，即檢測信號值與單位時間內(nèi)進入檢測器組分的質(zhì)量成正比。FID；廣普型檢測器： 對所有物質(zhì)有響應(yīng)，熱導(dǎo)檢測器；專屬型檢測器： 對特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，電子俘獲檢測器；檢測器性能評價指標1) 響應(yīng)值（或靈敏度）S ： 在一定范圍內(nèi)，信號E與進入檢測器的物質(zhì)質(zhì)量m呈線

10、性關(guān)系： S = E / m 單位： mV/（mg / cm3） ；（濃度型檢測器） mV /（mg / s） ；（質(zhì)量型檢測器） S 表示單位質(zhì)量的物質(zhì)通過檢測器時，產(chǎn)生的響應(yīng)信號的大小。S值越大，檢測器（也即色譜儀）的靈敏度也就越高。檢測信號通常顯示為色譜峰，則響應(yīng)值也可以由色譜峰面積（A）除以試樣質(zhì)量求得： S = A / m2).敏感度（檢出限D(zhuǎn)）,最小檢測量Q0指檢測器恰能產(chǎn)生和噪聲相鑒別的信號時，在單位體積或時間需向檢測器進入的物質(zhì)質(zhì)量（單位為g）。常用的幾種定量方法（1）歸一化法特點及要求： 歸一化法簡便、準確； 進樣量的準確性和操作條件的變動對測定結(jié)果影響不大； 僅適用于試樣中

11、所有組分全出峰的情況。（2）內(nèi)標法：將一定量純物質(zhì)作為內(nèi)標物，加到試樣中，根據(jù)被測物與內(nèi)標物質(zhì)量及其在色譜圖上相應(yīng)的峰面積比，求出某組分的含量。內(nèi)標物要滿足以下要求：（a）試樣中不含有該物質(zhì)；（b）與被測組分性質(zhì)比較接近；（c）不與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；（d）出峰位置應(yīng)位于被測組分附近，且無組分峰影響。試樣配制：準確稱取一定量的試樣W，加入一定量內(nèi)標物mS（3）外標法（也稱標準曲線法）應(yīng)用待測組分的純物質(zhì)制作標準曲線特點及要求： 外標法不使用校正因子，準確性較高， 操作條件變化對結(jié)果準確性影響較大。 對進樣量的準確性控制要求較高，適用于大批量試樣的快速分析。毛細管色譜具有以下優(yōu)點（1）分離效率高：

12、比填充柱高10100倍；（2）分析速度快：用毛細管色譜分析比用填充柱色譜快速；（3）色譜峰窄、峰形對稱。較多采用程序升溫方式；（4）靈敏度高，一般采用氫焰檢測器。 （5）渦流擴散為零。毛細管柱內(nèi)徑很細，因而帶來三個問題：（1）允許通過的載氣流量很小。（2）柱容量很小，允許的進樣量小。需采用分流技術(shù)，（3）分流后，柱后流出的試樣組分量少、流速慢。解決方法：靈敏度高的氫焰檢測器，采用尾吹技術(shù)。 液相色譜分離系統(tǒng)由固定相和流動相組成。固定相可以是吸附劑、化學(xué)鍵合固定相、離子交換樹脂或多孔性凝膠；流動相是各種溶劑。被分離混合物由流動相液體推動進入色譜柱。根據(jù)各組分在固定相及流動相中的吸附能力、分配系數(shù)

13、、離子交換作用或分子尺寸大小的差異進行分離 色譜分離的實質(zhì)是樣品分子（溶質(zhì)）與溶劑（即流動相或洗脫液）以及固定相分子間的作用，作用力的大小，決定色譜過程的保留行為。液相色譜與氣相色譜比較相同之處： 液相色譜所用基本概念：保留值、塔板數(shù)、塔板高度、分離度、選擇性等與氣相色譜一致。 液相色譜所用基本理論：塔板理論與速率方程也與氣相色譜基本一致。 但由于在液相色譜中以液體代替氣相色譜中的氣體作為流動相，而液體和氣體的性質(zhì)不相同；液相色譜所用的儀器設(shè)備和操作條件也與氣相色譜不同。高效液相色譜的特點1、高壓 為加速流動相流動速度，須對流動相施高壓。流動相和進樣壓力一般可高達1429MPa，甚至可高達49

14、MPa以上。高壓并不存在爆炸危險。因為液體不易被壓縮；2、高速 流動相流動速率較快，一般可達110ml/min，甚至更高。一般樣品分析時間可在1h內(nèi)完成；3、高效 色譜柱能有效分離復(fù)雜組分樣品?，F(xiàn)在其塔板數(shù)每米都在500010000塔板。4、高靈敏度 采用高靈敏度檢測器，使分析方法具有很高靈敏度。紫外檢測器最小檢測量可達10-9g；熒光檢測器靈敏度可達10-12g。一.液-液分配色譜固定相與流動相均為液體（互不相溶）?；驹恚航M分在固定相和流動相上的分配。流動相：對于親水性固定液，采用疏水性流動相，即流動相的極性小于固定液的極性(正相色譜)；反之，流動相的極性大于固定液的極性(反相色譜)。正

15、相與反相的出峰順序相反。固定相：早期涂漬固定液，固定液流失，較少采用?；瘜W(xué)鍵合固定相：（將各種不同基團通過化學(xué)反應(yīng)鍵合到硅膠（擔(dān)體）表面的游離羥基上。洗脫順序正相色譜 固定相極性大于流動相極性,主要分離極性樣品。極性弱的組分先被洗脫，極性強的組分后被洗脫。反相色譜 固定相極性小于流動相極性,主要分離非極性樣品和中等極性樣品。極性強的組分先出柱，極性弱的組分后出柱二.液-固吸附色譜固定相：固體吸附劑為，如硅膠、氧化鋁等，較常使用的是510m的硅膠吸附劑；（穩(wěn)定、雜質(zhì)少） 流動相：各種不同極性的一元或多元溶劑。基本原理：組分在固定相吸附劑上的吸附與解吸。 適用于分離相對分子質(zhì)量中等的油溶性試樣，對

16、具有官能團的化合物和異構(gòu)體有較高選擇性。缺點：非線性等溫吸附常引起峰的拖尾。四.離子交換色譜固定相：陰離子交換樹脂或陽離子交換樹脂。 流動相：陰離子交換樹脂作固定相，采用堿性水溶液； 陽離子交換樹脂作固定相，采用酸性水溶液。基本原理： 組分在固定相上發(fā)生的反復(fù)離子交換反應(yīng)；組分與離子交換劑之間親和力的大小與離子半徑、電荷、存在形式等有關(guān)。親和力大，保留時間長。 陽離子交換：RSO3H +M+ = RSO3 M + H + 陰離子交換：RNR4OH +X- = RNR4 X + OH- 應(yīng)用：離子及可離解的化合物，氨基酸、核酸等。六.空間排阻色譜固定相：凝膠(具有一定大小孔隙分布) 原理：按分子

17、大小進行分離。小分子可以擴散到凝膠空隙，由其中通過，出峰最慢；中等分子只能通過部分凝膠空隙，中速通過；而大分子被排斥在外，出峰最快；溶劑分子小，故在最后出峰。全部在死體積前出峰。 化學(xué)鍵合固定相: 目前應(yīng)用最廣、性能最佳的固定相； 用化學(xué)反應(yīng)方法通過化學(xué)鍵把有機分子結(jié)合到擔(dān)體表面。 根據(jù)硅膠表面化學(xué)反應(yīng)不同，鍵合固定相分為四種類型： a. 硅氧碳鍵型： SiOC b. 硅氧硅碳鍵型：SiOSi C 化學(xué)鍵穩(wěn)定，耐水、耐光、耐有機溶劑，應(yīng)用最廣； c. 硅碳鍵型： SiC d. 硅氮鍵型： SiN化學(xué)鍵合固定相的特點（1）傳質(zhì)快，表面無深凹陷，比一般液體固定相傳質(zhì)快；（2）壽命長，化學(xué)鍵合，無固

18、定液流失，耐流動相沖擊； （3）耐水、耐光、耐有機溶劑，穩(wěn)定； （4）選擇性好，可鍵合不同官能團，提高選擇性；（5）有利于梯度洗脫。高效液相色譜儀由高壓輸液系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)、記錄系統(tǒng)五部分組成。梯度洗脫： 在分離過程中使兩種或兩種以上不同極性的溶劑，按一定程序連續(xù)改變它們之間的比例，從而使流動相的離子強度、極性、pH值相應(yīng)地變化，達到提高分離效果，縮短分析時間的目的。 實質(zhì)：改變?nèi)軇O性以調(diào)整混合樣品中各組分的k值 作用：相當(dāng)于氣相色譜中的程序升溫，是改變溫度來達到提高分離效果。紫外檢測器 應(yīng)用最廣，對大部分有機化合物有響應(yīng)原理： 根據(jù)組分對特定波長紫外光的選擇性吸收，組分濃

19、度與吸光度遵守朗伯比爾定律。 Alg（I0/It)= b c A：吸光度；描述溶液對光的吸收程度；：摩爾吸光系數(shù)，單位Lmol-cm-；b：液層厚度(光程長度)，通常以cm為單位；c：溶液的摩爾濃度，單位molL-；原子發(fā)射光譜分析法的特點:(1)可多元素同時檢測 各元素同時發(fā)射各自的特征光譜； (2)分析速度快 試樣不需處理，同時對幾十種元素進行定量分析(光電直讀儀)； (3)選擇性高 各元素具有不同的特征光譜； (4)檢出限較低 100.1mgg-1(一般光源)；ngg-1(ICP） (5)準確度較高 5%10% (一般光源）； 1% (ICP) ； (6)ICP-AES性能優(yōu)越 線性范圍

20、46數(shù)量級，可測高、中、低不同含量試樣； 缺點：非金屬元素不能檢測或靈敏度低。原子發(fā)射光譜儀通常由三部分構(gòu)成：光源、分光儀、檢測系統(tǒng)AES光源作用： 為試樣氣化原子化和激發(fā)提供能源。種類 : 經(jīng)典光源 1. 直流電弧 2. 低壓交流電弧 .高壓火花新光源: 4、ICP（電感耦合高頻等離子體）電感耦合高頻等離子體（ICP）主要部分：1. 高頻發(fā)生器 自激式高頻發(fā)生器，用于中、低檔儀器； 晶體控制高頻發(fā)生器，輸出功率和頻率穩(wěn)定性高，可利用同軸電纜遠距離傳送。 2. 等離子體炬管 三層同心石英玻璃管3. 試樣霧化器4. 光譜系統(tǒng)ICP特點（1）溫度高，惰性氣氛，原子化條件好，有利于難熔化合物的分解和

21、元素激發(fā)，有很高的靈敏度和穩(wěn)定性； （2）穩(wěn)定性好，精密度和準確度高，相對標準偏差1%； （3）溫度界面均勻，自吸效應(yīng)小，線性范圍寬（46數(shù)量級），可測高、中、低不同含量試樣； （4） 靈敏度高，檢出限低，可達10-5ppm； （5） 原子化較完全，基體效應(yīng)小，化學(xué)干擾少，Ar氣體產(chǎn)生的背景干擾??； （6） 無電極放電，無電極污染； （7）儀器價格高，操作費用高（用Ar氣） ICP焰炬外型像火焰，但不是化學(xué)燃燒火焰，氣體放電；缺點：對非金屬測定的靈敏度低，儀器昂貴，操作費用高。分析線：復(fù)雜元素的譜線可能多至數(shù)千條，只選擇其中幾條特征譜線檢驗，稱其為分析線；最后線：濃度逐漸減小，譜線強度減小，最

22、后消失的譜線；靈敏線：最易激發(fā)的能級所產(chǎn)生的譜線，每種元素都有一條或幾條譜線最強的線，即靈敏線。最后線也是最靈敏線；共振線：由第一激發(fā)態(tài)回到基態(tài)所產(chǎn)生的譜線；通常也是最靈敏線、最后線； 第一共振線，最易發(fā)生，能量最??；原子在高溫時被激發(fā)，發(fā)射某一波長的譜線，而處于低溫狀態(tài)的同類原子又能吸收這一波長的輻射，這種現(xiàn)象稱為自吸現(xiàn)象。 弧層越厚，弧焰中被測元素的原子濃度越大，則自吸現(xiàn)象越嚴重。 當(dāng)?shù)驮訚舛葧r，譜線不呈現(xiàn)自吸現(xiàn)象元素濃度低時，不出現(xiàn)自吸。隨濃度增加，自吸越嚴重，當(dāng)達到一定值時，譜線中心完全吸收，如同出現(xiàn)兩條線，這種現(xiàn)象稱為自蝕。AAS是一種基于氣態(tài)的待測基態(tài)原子對特征譜線的吸收而建立的

23、一種分析方法電熱原子化技術(shù)的提出 1959年里沃夫提出電熱原子化技術(shù)，大大提高了原子吸收的靈敏度。原子吸收光譜分析的特點 1. 靈敏度高：在原子吸收實驗條件下，處于基態(tài)的原子數(shù)目比激發(fā)態(tài)多得多，故靈敏度高。其檢出限可達 10-9 g /ml ( 某些元素可更高 ) ； 2. 選擇性好：譜線簡單，因譜線重疊引起的光譜干擾較小，即抗干擾能力強。分析不同元素時，選用不同元素?zé)?，提高分析的選擇性； 3. 具有較高的精密度和準確度：因吸收線強度受原子化器溫度的影響比發(fā)射線小。另試樣處理簡單。相對誤差0.10.5%。 缺點：難熔元素、非金屬元素測定困難、不能多元素同時分析（空心陰極燈）。 l1共振發(fā)射線：

24、 電子從基態(tài)躍遷到能量最低的激發(fā)態(tài)時要吸收一定頻 率的光，它再躍遷回基態(tài)時，則發(fā)射出同樣頻率的光(譜線)，這種譜線稱為共振發(fā)射線 。2共振吸收線： 電子從基態(tài)躍遷至第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收譜線稱為共振吸收線 。 3共振線： 共振發(fā)射線和共振吸收線都簡稱為共振線。 對大多數(shù)元素來說，共振線也是元素最靈敏的譜線。強度為I0的平行光通過厚度為1cm的原子蒸汽時，一部分光被吸收，透射光的強度Iv服從朗伯-比爾定律：It=I0e-KvL It為透射光強度， Kv為原子蒸汽對頻率v的光的吸收系數(shù)，L為原子蒸汽的寬度。 上式可見：透射光強度 It和吸收系數(shù)Kv及輻射頻率有關(guān)。譜線變寬1. 自然寬度vN 在無外

25、界影響下，譜線仍有一定寬度，這種寬度稱為自然寬度。2. 多普勒變寬D 由于原子在空間作無規(guī)則熱運動所導(dǎo)致的，故又稱為熱變寬。一般可達10-3nm，是譜線變寬的主要因素勞倫茲（Lorentz）變寬： 待測原子和其他原子碰撞。隨原子區(qū)壓力增加而增大。 赫魯茲馬克（Holtsmark）變寬（共振變寬）： 同種原子碰撞。濃度高時起作用，在原子吸收中可忽略（4）自吸變寬5）場致變寬 外界電場、帶電粒子、離子形成的電場及磁場的作用使譜線變寬的現(xiàn)象；影響較小； 在一般分析條件下Vo為主.積分吸收 在吸收線輪廓內(nèi)，吸收系數(shù)的積分為積分吸收。表示原子蒸氣吸收的全部能量。吸光原子數(shù)No越多，吸光曲線面積越大（峰越

26、高），因此，理論上積分吸收與No成正比。積分吸收與原子蒸氣中吸收輻射的原子數(shù)成正比這是原子吸收光譜分析法的重要理論依據(jù)。在原子吸收分析中需要使用銳線光源，測量譜線的峰值吸收，銳線光源需要滿足的條件：（1）光源的發(fā)射線與吸收線的0一致。（2）發(fā)射線的1/2小于吸收線的 1/2。提供銳線光源的方法：理想的銳線光源空心陰極燈：A = lg ( IO/ I ) = K c1 在達平衡時，激發(fā)態(tài)原子數(shù)與基態(tài)原子數(shù)有一定比值。 2 基態(tài)原子數(shù)N0可近似等于總原子數(shù)N, NoN 。3 溫度越高， Nj / N0值越大，即激發(fā)態(tài)原子數(shù)隨溫度升高而增加，且按指數(shù)關(guān)系變化； 在相同的溫度條件下，激發(fā)能越小，吸收線

27、波長越長， Nj / N0 值越大。 光源(提供待測元素的特征光譜)應(yīng)滿足如下要求：（1）能發(fā)射待測元素的共振線；（2）能發(fā)射銳線；（3）輻射光強度大，穩(wěn)定性好。空極陰極燈是性能優(yōu)良的銳線光源。 發(fā)射的譜線強度較大；元素可以在空極陰極中多次濺射和被激發(fā)，氣態(tài)原子平均停留時間較長，激發(fā)效率較高。 熱變寬很小 采用的工作電流一般只有幾毫安或幾十毫安，燈內(nèi)溫度較低，因此熱變寬很?。?壓力變寬可忽略 由于燈內(nèi)充氣壓力很低，激發(fā)原子與不同氣體原子碰撞而引起的壓力變寬可忽略不計； 共振變寬很小 由于陰極附近的蒸氣相金屬原子密度較小，同種原子碰撞而引起的共振變寬也很??； 自吸變寬幾乎不存在 由于蒸氣相原子密

28、度低、溫度低 使用空極陰極燈可得到強度大、譜線很窄的待測元素的特征共振線?；鹧嬖踊b置 包括：霧化器；燃燒器。燃燒器：全消耗型（試液直接噴入火焰），預(yù)混合型（在霧化室將試液霧化，然后導(dǎo)入火焰） 石墨爐原子化法的特點 優(yōu)點：a. 試樣原子化是在惰性氣體保護下，愈強還原性的石墨介質(zhì)中進行的，有利于易形成難熔氧化物的元素的原子化。 b. 取樣量少。c. 試樣全部蒸發(fā)，原子在測定區(qū)的平均滯留時間長，幾乎全部樣品參與光吸收，絕對靈敏度高。10-910-13g。一般比火焰原子化法提高幾個數(shù)量級。 d. 測定結(jié)果受樣品組成的影響小。f. 化學(xué)干擾小。 缺點：a. 精密度較火焰法差（記憶效應(yīng)），相對偏差約為412%（加樣量少）。 b. 有背景吸收（共存化合物分子吸收），往往需要扣背景標準曲線法 A = kcx導(dǎo)致其彎曲的因素主要有：e發(fā)射線半寬度 a吸收線半寬度壓力變寬：通常e/a1/5時，標準曲線是線性的；1/5e/a1時，標準曲線在高濃度區(qū)稍向濃度軸彎曲；e/a1時，二者不成線性。 非吸收光的影響：. 電離效應(yīng)：靈敏度（S）Sc=A/c 或 Sm=A/m特征濃度指產(chǎn)生1%凈吸收（ IT -IS）/IT=1/100的待測物濃度（cc），或0