金屬有機(jī)化學(xué)總結(jié)要點(diǎn)

1、精選ppt金屬有機(jī)化學(xué)金屬有機(jī)化學(xué)總結(jié)要點(diǎn)總結(jié)要點(diǎn)精選ppt舉出不少于三個(gè)具體金屬有機(jī)化合物的例子,說明其的重要性。精選ppt 第一個(gè)金屬有機(jī)化合物Zeise鹽KC2H4PtCl3發(fā)現(xiàn)于1827年。 由丹麥藥劑師Zeise用乙醇和氯鉑酸鹽（KPtCl3）反應(yīng)而合成的。這比門捷列夫1869年提出周期表約早40年，與Wohler成功地合成尿素(1828年)幾乎在同一時(shí)期。精選pptZeise鹽KC2H4PtCl3精選ppt金屬有機(jī)化合物的定義 金屬有機(jī)化合物(organometallic compound)是一類至少含有一個(gè)金屬-碳鍵的化合物。 當(dāng)金屬與碳間有氧、氮、硫等原子相隔時(shí)，不能稱為金屬有

2、機(jī)化合物。 精選ppt金屬有機(jī)化合物的分類三大類：1、主族金屬有機(jī)化合物 這是金屬有機(jī)化學(xué)的基礎(chǔ)。 2、過渡金屬有機(jī)化合物 研究最多，應(yīng)用最廣。3、稀土金屬有機(jī)化合物 研究不多，但比較新穎。精選pptIUPAC命名規(guī)則： n-Bu3GeEt 三丁基乙基鍺 MeBeH 氫甲基鈹 精選ppt-配合物命名 含-鍵配位的金屬有機(jī)化合物，命名時(shí)要指出-配位的配位體中有多少碳原子與金屬原子成鍵，用n表示。MnCOCOCO5-CpMn(CO)3 三羰基 - 5 - 環(huán)戊二烯基合錳精選ppt金屬與碳之間存在共價(jià)鍵時(shí)，成鍵形式可以有三種情況：(i) 鍵(ii) 多中心鍵 缺電子分子中常見到。(iii) 鍵 過渡

3、金屬羰基絡(luò)合物以及烯烴絡(luò)合物中可 見到。精選ppt缺電子型化合物中的多中心鍵 Li，Be，Mg，A1等幾種元素的烷基化合物和氫化物，其單分子體不穩(wěn)定，多數(shù)情況下以多聚體存在。二硼烷B2H6能穩(wěn)定存在，而其單分子體BH3卻只有極少量能以游離的分子存在，其原因是長(zhǎng)期未得到解決的問題。R.E.Rundle及W.N.Lipscomb等人用分子軌道理論闡明了硼氫化物的鍵的問題，因而Lipscomb于1976年獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。精選ppt精選ppt這樣的分子叫電子不足分子或缺電子分子(electron deficient mo1ecule)。 雜化軌道理論解釋：各個(gè)B原子形成SP3雜化軌道，2個(gè)端基氫原

4、子與B形成通常的共價(jià)鍵，各B原子剩下的2個(gè)SP3雜化軌道如圖2.6(b)那樣成面對(duì)面狀。氫原子進(jìn)入橋的位置，它的1S軌道與SP3軌道重疊后，就形成了1個(gè)擴(kuò)展到整個(gè)BHB原子組的一個(gè)軌道圖2.6(c)。由各硼原子和橋聯(lián)的H原子分別提供1個(gè)電子，所以用4個(gè)電子形成了2組BHB鍵，1對(duì)電子用于3個(gè)原子組,這樣的鍵叫三中心二電子鍵(3center，2electronbond)；簡(jiǎn)稱3c - 2e鍵。 精選pptA12(CH3)6也形成與B2H6情況相似的鍵，這個(gè)化合物在十九世紀(jì)初由G.B.Buckton與W.Odling合成。其結(jié)構(gòu)，直到1953年才確定 。 圖2.7(b)所示為鋁原子的SP3軌道與碳

5、原子的SP3軌道重疊生成3c - 2e鍵的情況。 精選ppt金屬金屬烯烴的烯烴的鍵鍵金屬-烯烴鍵由兩部分組成：烯烴的軌道向軌道向過渡過渡金屬空d軌道供給電子形成的鍵 圖2.12(a)；填充電子的金屬d軌道向烯烴反鍵軌道反饋電子形成的反饋鍵圖2.12(b) 。精選ppt金屬金屬 羰基羰基鍵鍵 (a) 形成C-M 鍵，鍵，發(fā)生碳向金屬供給電子。(b) 金屬d軌道又與CO的空反鍵軌道（2 *）重疊形成一個(gè)鍵（反饋鍵），電子從金屬流向CO 。精選ppt 烯丙基鍵精選ppt分析金屬卡賓的成鍵結(jié)構(gòu)精選ppt18SP2軌道一對(duì)電子向軌道一對(duì)電子向金屬空軌道供給電金屬空軌道供給電子子, 形成形成 配鍵。配鍵。

6、M P, 填充電子的填充電子的d 軌道向空的空的P軌道反饋電子軌道反饋電子, 形成反饋形成反饋 鍵。鍵。精選pptNiNi(0)d104 C=C4x218Cr Cr(0) d62 benzene 6x218Ni: 3d84s2Cr: 3d54s1過渡金屬配合物的18電子規(guī)則精選ppt過渡金屬有機(jī)化合物的基元反應(yīng)過渡金屬有機(jī)化合物的基元反應(yīng)配位體的解離與配位；氧化加成與還原消除；插入與消除；配位體的反應(yīng)。 精選ppt精選ppt精選ppt Ziegler催化劑(由Natta的提議而命名)從各方面來看都是非常優(yōu)良的催化劑，由于是由過渡金屬化合物與有機(jī)鋁化合物生成的兩組分催化劑，改變金屬的種類及配比可

7、在溫和條件下使烯烴、雙烯、乙炔等各種單體進(jìn)行定向聚合 用Ziegler催化劑的烯烴聚合機(jī)理 絡(luò)合催化劑的應(yīng)用絡(luò)合催化劑的應(yīng)用 精選ppt Ziegler催化劑是由TiCl4或TiCl3與A1Et3或A1Et2Cl等有機(jī)鋁化合物混合來制備，烷基鋁化合物是作為過渡金屬化合物的烷基化試劑而起作用的，鈦上所帶鹵素原子與鋁上所帶的烷基發(fā)生交換即生成乙基鈦化合物 ：精選ppt認(rèn)為確實(shí)是生成了某種乙基鈦化合物，并成為活性物種。這樣生成的催化劑與乙烯反應(yīng)后，乙烯配位于鈦，發(fā)生EtTi 鍵間的插入反應(yīng)，反應(yīng)機(jī)理可最簡(jiǎn)單地表示如下： 聚合反應(yīng)開始： 精選ppt 鏈增長(zhǎng)反應(yīng)： 精選ppt烯烴的低聚 MC鍵上發(fā)生烯烴

8、插入反應(yīng)時(shí)，插入幾個(gè)分子的烯烴后，若經(jīng)-消除反應(yīng)發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移，則聚合度不能再增長(zhǎng)，只能得到低聚物(o1igomer，o1igo是“寡”之意)。 Ziegler等人在研究AlEt3與乙烯的反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)有微量鎳化合物存在時(shí)，只發(fā)生乙烯雙聚。這一點(diǎn)已由其后的研究所證實(shí)，A1Et3與鎳化合物反應(yīng)后，生成了有催化活性的低價(jià)鎳化合物。精選ppt NiCl2，Ni(acac)2類的鎳化合物，與AlEt3反應(yīng)后，生成不穩(wěn)定的乙基鎳。在叔膦、聯(lián)吡啶類的支持配位體存在下，有時(shí)可以分離出穩(wěn)定的乙基鎳絡(luò)合物，但其他情況下的乙基鎳絡(luò)合物都不穩(wěn)定，由于消除反應(yīng)而易于分解為金屬氫化物。并且在烯烴存在下發(fā)生插入反應(yīng)后，經(jīng)消除，

9、也有可能生成金屬氫化物。這樣生成的金屬氫化物絡(luò)合物，可以認(rèn)為是雙聚的活性物種。 精選ppt乙烯配位插入金屬氫化物后，生成乙基絡(luò)合物，若乙烯接著再配位插入，就生成丁基絡(luò)合物。在丁基絡(luò)合物階段，發(fā)生消除，生成丁烯和金屬氫化物。金屬氫化物再進(jìn)入催化循環(huán)。 精選ppt以左圖機(jī)理來說明烯烴的雙聚，是新的考慮方法，而且這種機(jī)理可能具有一定普遍性。用鎳絡(luò)合物作催化劑的丙烯雙聚中，用大體積膦時(shí)，有選擇地生成2，3二甲基丁烯，可以由生成(83)中間體有利于躲開配位體空間障礙來說明。精選ppt手征性在現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)中起著日益重要的作用。 制備手性化合物一直被認(rèn)為是生物體的專利。從動(dòng)植物體內(nèi)分離提取手性物質(zhì)。一般化學(xué)合成方法得到的是外消旋體，需要進(jìn)行煩瑣的拆分。不對(duì)稱合成雖然可以用于制備手性化合物，但要消耗化學(xué)計(jì)量的手性輔助試劑。精選ppt 催化不對(duì)稱合成的出現(xiàn)使化學(xué)家長(zhǎng)期以來的夢(mèng)想變成現(xiàn)實(shí). 實(shí)現(xiàn)手性放大，手性倍增。 外消旋體