第十四章習(xí)題答案

1、第十四章 含氮有機(jī)化合物1、給出下列化合物名稱或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。三氨基戊烷異丙基胺N-乙基苯胺N-甲基-3-甲基苯胺氯化-3-氰基-5-硝基重氮苯4-硝基-2,4-二羥基偶氮苯順-4-甲基-1-環(huán)己烷對(duì)硝基氯化芐苦味酸1,4,6-三硝基萘2、按其堿性的強(qiáng)弱排列下列各組化合物，并說明理由。（1）解：因?yàn)榧谆枪╇娮踊?，使氮上的電子云密度能增加，故胺的堿性增大，而硝基是吸電子基，使氮上的孤對(duì)電子密度減少，故堿性減小。（2）解：在甲胺中，由于甲基供電子效應(yīng)，使氮的電子云密度增大，堿性增強(qiáng)。在酰胺中，由于氮上的孤對(duì)電子與羰基共軛，使氮上的電子云密度減小，從而堿性減弱。3、比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺

2、和正丁烷的沸高低并說明理由。解：正丙醇>正丙胺>甲乙胺>三甲胺>正丁烷分子間的氫鍵導(dǎo)致沸點(diǎn)升高。由于氧的電負(fù)性大于氮的電負(fù)性，因而正丙醇分子間能形成較強(qiáng)的氫鍵，沸點(diǎn)最高;正丙胺的氮原子上有兩個(gè)氫可以形成氫鍵，甲乙胺只有1個(gè)，而三甲胺氮原子上沒有氫原子，因而不能形成氫鍵;正丁烷是非極性分子，分子間只存在較弱的色散力，因而沸點(diǎn)最低。4、如何完成下列的轉(zhuǎn)變：（1）解：（2）解：（3）（4）          5、完成下列各步反應(yīng)，并指出最后產(chǎn)物的構(gòu)型是（R）或（S）。 

3、0;       6、完成下列反應(yīng)：（1）（2）解：（3）解：（4）解：（5）解：（6）解：（7）解：（8）解：（9）解： （10）解：7、指出下列重排反應(yīng)的產(chǎn)物：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）8、解釋下述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象：（1） 對(duì)溴甲苯與NaOH在高溫下反應(yīng)，生成幾乎等量的對(duì)和間甲苯酚。解：反應(yīng)為苯炔機(jī)理：（2） 2,4二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反應(yīng)產(chǎn)物用NaHCO3水溶液洗滌除酸，則得不到產(chǎn)品。解：在2,4-二硝基氯苯中，收于鄰、對(duì)位的2個(gè)硝基的強(qiáng)拉電子效應(yīng)的影響，Cl很容易被OH取代（親核取代）生成2,4-二硝基苯酚

4、。9、請(qǐng)判斷下述霍夫曼重排反應(yīng)能否實(shí)現(xiàn)，為什么？解：此反應(yīng)不能進(jìn)行，因?yàn)镠ofmann重排的活性中間體是“乃春”，因此酰胺N上有甲基，無法形成乃春。10、從指定原料合成：（1） 從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮;（2） 從1,3-丁二烯合成尼侖66的兩個(gè)單體己二酯和己二胺;解：（3） 由乙醇、甲苯及其他無機(jī)試劑合成普魯卡因（4） 由簡單的開鏈化合物合成11、選擇適當(dāng)?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應(yīng)合成：（1）2,2二甲基4硝基4氨基偶氮苯;（2）甲基橙12、從甲苯或苯開始合成下列化合物：（1） 間氨基苯乙酮（2） 鄰硝基苯胺（3） 間硝基苯甲酸（4） 1,2,3-三溴苯（5）（6）13、試分離。解：14、某化合物（A）在NaOH中被Zn還原生成B，在強(qiáng)酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO2處理，再與H3PO2反應(yīng)生成3,3二乙基聯(lián)苯（D）。試寫出A、B、C和D的結(jié)構(gòu)式。解：15、某化合物A，分子式為C8H17N，其核磁共振譜無雙重峰，它與2mol碘甲烷反應(yīng)，然后與Ag2O（濕）作用，接著加熱，則生成一個(gè)中間體B，其分子式為C10H21N。B進(jìn)一步甲基化后與濕的Ag2O作用，轉(zhuǎn)變?yōu)闅溲趸?，加熱則生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。寫出A和B的結(jié)構(gòu)式。解：16、化合物