高中化學(xué)競賽輔導(dǎo)學(xué)習(xí)資料

1、高中化學(xué)競賽輔導(dǎo)二二1，1一二溴丙烷在過量的一二溴丙烷在過量的KOH乙醇溶液中加熱生成物質(zhì)乙醇溶液中加熱生成物質(zhì)A（C3H4）該物質(zhì)在氣相光）該物質(zhì)在氣相光照或照或CCl4溶液中均可與氯氣反應(yīng)，在溶液中均可與氯氣反應(yīng)，在HgSO4H2SO4的水溶液中與水反應(yīng)生成物質(zhì)的水溶液中與水反應(yīng)生成物質(zhì)B（C3H6O），），B不能發(fā)生很鏡反應(yīng)，但不能發(fā)生很鏡反應(yīng)，但B的同分異構(gòu)體的同分異構(gòu)體C卻可以；卻可以；B能發(fā)生碘仿反應(yīng)，但能發(fā)生碘仿反應(yīng)，但C卻不能。卻不能。B能在能在Pt的存在下與的存在下與H2反應(yīng)生成物質(zhì)反應(yīng)生成物質(zhì)D（C3H8O），），D在濃硫酸存在下加熱形成在濃硫酸存在下加熱形成物質(zhì)物質(zhì)E（C

2、3H6），），E與與O3反應(yīng)，然后在反應(yīng)，然后在Zn存在下水解，形成物質(zhì)存在下水解，形成物質(zhì)F（CH2O）和物質(zhì)）和物質(zhì)G（C2H4O），其中），其中F的水溶液俗稱的水溶液俗稱“福爾馬林福爾馬林”，G與與CrO3在酸性介質(zhì)中反應(yīng)生成醋酸。在酸性介質(zhì)中反應(yīng)生成醋酸。試根據(jù)以上過程寫出試根據(jù)以上過程寫出AG的結(jié)構(gòu)簡式。的結(jié)構(gòu)簡式。 本題涉及烯、炔、酮、醇、醛等類有機化合物的重要性質(zhì)首先從本題涉及烯、炔、酮、醇、醛等類有機化合物的重要性質(zhì)首先從1，l二溴丙烷的二溴丙烷的消除反應(yīng)可知消除反應(yīng)可知A為丙快，或根據(jù)為丙快，或根據(jù)E O3氧化、還原水解生成甲醛和乙醛判斷氧化、還原水解生成甲醛和乙醛判斷E為丙

3、烯，進為丙烯，進而推斷其它物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。而推斷其它物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。 三兩個有機化合物三兩個有機化合物A和和 A，互為同分異構(gòu)體，其元素分析都含溴，互為同分異構(gòu)體，其元素分析都含溴58.4（其（其它元素數(shù)據(jù)不全，下同）。它元素數(shù)據(jù)不全，下同）。A、A在濃在濃KOH（或（或NaOH）的乙醇溶液中強熱都得）的乙醇溶液中強熱都得到氣態(tài)化合物到氣態(tài)化合物B，B含碳含碳85.7。B跟濃跟濃HBr作用得到化合物作用得到化合物A。將將A、A分別跟稀分別跟稀NaOH溶液微微加熱，溶液微微加熱，A得到得到C；A得到得到C。C可以被可以被KMnO4酸性溶液氧化得到酸性化合物酸性溶液氧化得到酸性化合物D，D中含碳氫共中含碳

4、氫共63.6；而在同樣條件下；而在同樣條件下C卻不卻不被氧化。被氧化。1試寫出試寫出A、A、B、C、C、D的結(jié)構(gòu)簡式，并據(jù)此畫一框圖，表示它們之的結(jié)構(gòu)簡式，并據(jù)此畫一框圖，表示它們之間的聯(lián)系，但是不必寫反應(yīng)條件。間的聯(lián)系，但是不必寫反應(yīng)條件。2試寫出試寫出CD的氧化反應(yīng)的離子方程式。的氧化反應(yīng)的離子方程式。 據(jù)題意，A、A應(yīng)為溴代烴，脫HBr后得B。設(shè)B為CmHn，計算得m2n，故B是單烯烴，A、A是溴代烷烴。解得n=4。那么C應(yīng)為醇，D為酸C4H8O2，計算其碳氫含量為63.6%，符合題意。再根據(jù)各物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化，判斷出結(jié)構(gòu)簡式。5(CH3)2CHCH2OH4MnO412H5(CH3)2CH

5、COOH4Mn211H2O四化合物四化合物A（C5H10O）不溶于水，它不與）不溶于水，它不與Br2CCl4溶液及金屬鈉反應(yīng)，與稀酸反應(yīng)生溶液及金屬鈉反應(yīng)，與稀酸反應(yīng)生成化合物成化合物B（C5H12O2）。）。B與高碘酸反應(yīng)得甲醛和化合物與高碘酸反應(yīng)得甲醛和化合物C（C4H8O），），C可發(fā)生碘仿反可發(fā)生碘仿反應(yīng)。試推測化合物應(yīng)。試推測化合物A、B、C的結(jié)構(gòu)式并寫出有關(guān)的反應(yīng)式。的結(jié)構(gòu)式并寫出有關(guān)的反應(yīng)式。 A的不飽和度為1，它不與Br2/CCl4、Na反應(yīng)，說明A不含CC和OH，且A水解后原分子式增加了兩個氫和一個氧，初步判斷A也不含羰基，可能是一個環(huán)氧化合物。B與HIO4反應(yīng)得HCHO和C

6、，故B一定是鄰二醇，且一端是羥甲基（CH3OH），而C可能為醛或酮。又從 C能發(fā)生碘仿反應(yīng)，確定C為一甲基酮，再根據(jù)分子式推出C。五完成下列反應(yīng)中括號內(nèi)的反應(yīng)條件或產(chǎn)物（五完成下列反應(yīng)中括號內(nèi)的反應(yīng)條件或產(chǎn)物（D為氫的同位素）：為氫的同位素）： 六寫出下列反應(yīng)的方程式，并畫出產(chǎn)物六寫出下列反應(yīng)的方程式，并畫出產(chǎn)物AH的結(jié)構(gòu)式。的結(jié)構(gòu)式。七鹵代烴七鹵代烴R3CX的取代反應(yīng)是指其分子中的的取代反應(yīng)是指其分子中的X原子被其它基團代替的反應(yīng)，其反應(yīng)歷程大致可分原子被其它基團代替的反應(yīng)，其反應(yīng)歷程大致可分為為單分子反應(yīng)歷程單分子反應(yīng)歷程（SN1）和）和雙分子反應(yīng)歷程雙分子反應(yīng)歷程（SN2）兩類。）兩類。

7、SN1反應(yīng)歷程的整個反應(yīng)分兩步進行的。反應(yīng)歷程的整個反應(yīng)分兩步進行的。第一步是被取代的鹵原子第一步是被取代的鹵原子X與烴基團的共價鍵發(fā)生異裂，共用電子對全部轉(zhuǎn)向鹵原子，形成與烴基團的共價鍵發(fā)生異裂，共用電子對全部轉(zhuǎn)向鹵原子，形成X；而；而與之相連的烴基碳原子則帶一個正電荷，變?yōu)榕c之相連的烴基碳原子則帶一個正電荷，變?yōu)镽3C，稱謂正碳離子。第二步是正碳離子與取代基團，稱謂正碳離子。第二步是正碳離子與取代基團連接，形成新的物質(zhì)。在這兩步過程中，第一步進行得很慢，第二步進行得很快。即生成正碳離子連接，形成新的物質(zhì)。在這兩步過程中，第一步進行得很慢，第二步進行得很快。即生成正碳離子的過程很慢，正碳離子

8、一旦生成，立即就會與取代基結(jié)合。因而整個反應(yīng)的快慢，完全取決于第一的過程很慢，正碳離子一旦生成，立即就會與取代基結(jié)合。因而整個反應(yīng)的快慢，完全取決于第一步的快慢。步的快慢。影響鹵代烴取代反應(yīng)快慢的因素很多。試通過分析、推斷下列因素對影響鹵代烴取代反應(yīng)快慢的因素很多。試通過分析、推斷下列因素對SN1類取代反應(yīng)有無影響，影響類取代反應(yīng)有無影響，影響的結(jié)果是加快還是減慢？的結(jié)果是加快還是減慢？（l）溶劑分子的極性大?。海┤軇┓肿拥臉O性大?。?；（2）取代基團的親電和親核性：）取代基團的親電和親核性： ；（3）鹵代烴中烴基）鹵代烴中烴基R3C一斥電子能力的大?。阂怀怆娮幽芰Φ拇笮。?；（4）鹵代烴中烴

9、基）鹵代烴中烴基R占領(lǐng)的空間的多少（占領(lǐng)的空間的多少（R的結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，占的空間越多）：的結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，占的空間越多）： ；（5）鹵素原子被極化變形的難易（原子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜的鹵素原子越易被極化變形）：）鹵素原子被極化變形的難易（原子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜的鹵素原子越易被極化變形）： 。 七（1）極性大的溶劑能使SN1類反應(yīng)加快；（2）取代基團不同對SN1類反應(yīng)快慢無影響；（3）斥電子能力大的烴基，SN1類反應(yīng)快；（4）R占空間的大小對SN1類反應(yīng)無影響；（5）含易極化變形的鹵素原子的鹵代烴易發(fā)生SN1類反應(yīng)。 八醛類（RCHO）分子中碳基上氧原子吸引電子能力強于碳原子，使羰基碳上帶有部分正電荷，從而表現(xiàn)出以下兩

10、方面的性質(zhì)：1碳基碳接受帶負電荷或帶部分負電荷的原子或原子團進攻，而發(fā)生加成反應(yīng)，稱為親核加成反應(yīng)。2一氫（RCH2CHO）表現(xiàn)出一定酸性，能與堿作用，產(chǎn)生碳負離子：RCHCHO。（l）醛與亞硫酸氫鈉加成反應(yīng)的過程如下：為什么（I）會轉(zhuǎn)化成（）？答： （2）已知RCH2CHONH2NH2A RCH2CHNNH2，則A的結(jié)構(gòu)簡式為 OH2（3）乙醛與乙醇在催化劑作用下，可生成半縮醛（C4H10O2）和縮醛（C6H14O2）。試寫出半縮醛的結(jié)構(gòu)簡式和縮醛的結(jié)構(gòu)簡式： 半縮醛 ；縮醛 。 （4）試寫出乙醛與OH作用產(chǎn)生的碳負離子的電子式 ，該碳負離子又可進攻另一分子乙醛，而發(fā)生加成反應(yīng)：2CH3CH

11、O C（分子式：C4H8O2） D則C、D的結(jié)構(gòu)簡式為：C ，D 。 ；OH2八（l）SO4H的酸性強于OH的酸性。九醇與氫溴酸反應(yīng)生成溴代烴，其歷程如下：九醇與氫溴酸反應(yīng)生成溴代烴，其歷程如下：1從熏衣草油中提取的一種酶叫沉香醇，分子式為從熏衣草油中提取的一種酶叫沉香醇，分子式為C10H18O，它可與，它可與2 mol Br2加成。沉香醇用加成。沉香醇用KMnO4氧化可得到：氧化可得到：當用氫溴酸與沉香醇反應(yīng)得到當用氫溴酸與沉香醇反應(yīng)得到A（C10H17Br），），A仍可使溴水褪色。仍可使溴水褪色。A還可由還可由櫳牛兒醇櫳牛兒醇 與氫溴酸反應(yīng)得到。與氫溴酸反應(yīng)得到。（1）寫出沉香醇的構(gòu)造式，

12、并給出系統(tǒng)命名；）寫出沉香醇的構(gòu)造式，并給出系統(tǒng)命名；（2）寫出）寫出A的構(gòu)造式和由櫳牛兒醇生成的構(gòu)造式和由櫳牛兒醇生成A的歷程。的歷程。 2櫳牛兒醇加一分子氫的一種產(chǎn)物為櫳牛兒醇加一分子氫的一種產(chǎn)物為 ， 該醇與氫溴酸反應(yīng)生成該醇與氫溴酸反應(yīng)生成一種溴代烴一種溴代烴B（C10H19Br），），B不使溴水褪色。寫出不使溴水褪色。寫出B的構(gòu)造式及生成的歷程。的構(gòu)造式及生成的歷程。 十某有機化合物十某有機化合物X，根據(jù)元素分析，按質(zhì)量計知其中含碳，根據(jù)元素分析，按質(zhì)量計知其中含碳68.2，氫，氫13.6，氧，氧18.2。應(yīng)用質(zhì)子磁共振譜方法研究化合物。應(yīng)用質(zhì)子磁共振譜方法研究化合物X表明，在它的分

13、子里含有兩種結(jié)構(gòu)類型不同的氫表明，在它的分子里含有兩種結(jié)構(gòu)類型不同的氫原子。原子。1X的結(jié)構(gòu)式是怎樣的？的結(jié)構(gòu)式是怎樣的？2提出合成提出合成X的方法。的方法。分析：分析：1C:H:O=5:12:1，即，即X的化學(xué)式為的化學(xué)式為C5H12O。這是飽和醇或醚。從。這是飽和醇或醚。從1HNMR可知可知X為醚，是為醚，是(CH3)2COCH3。2(CH3)2COKCH3I(CH3)2COCH3KI十一烴十一烴A含含92.26（質(zhì)量）的碳。（質(zhì)量）的碳。A與過量的干燥溴化氫于敞口容器中在光照下作用，與過量的干燥溴化氫于敞口容器中在光照下作用，很快形成含溴很快形成含溴43.18（質(zhì)量）的產(chǎn)物（質(zhì)量）的產(chǎn)物

14、B。A與濃溴化氫水溶液之間的反應(yīng)，即使在這兩種與濃溴化氫水溶液之間的反應(yīng)，即使在這兩種液體攪拌的情況下，也進行得很慢，生成的主要產(chǎn)物為化合物液體攪拌的情況下，也進行得很慢，生成的主要產(chǎn)物為化合物C。B和和C兩種物質(zhì)都能與兩種物質(zhì)都能與熱的高錳酸鉀溶液反應(yīng)。當用過量的高錳酸鉀作用于熱的高錳酸鉀溶液反應(yīng)。當用過量的高錳酸鉀作用于B和和C而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的水溶液被而得到的反應(yīng)產(chǎn)物的水溶液被酸化時，在兩種情況下生成了不含鹵素的無色晶體物質(zhì)，分別表示為酸化時，在兩種情況下生成了不含鹵素的無色晶體物質(zhì)，分別表示為BB和和CC。1g BB能能與與73.4mL的的0.l mol/L NaOH溶液完全反應(yīng)，而溶

15、液完全反應(yīng)，而1gCC能與能與81.9mL的的0.1mol/ L NaOH溶液反溶液反應(yīng)。應(yīng)。1試確定物質(zhì)試確定物質(zhì)A、B、C結(jié)構(gòu)；結(jié)構(gòu)；2試寫出產(chǎn)物試寫出產(chǎn)物BB和和CC的化學(xué)式；的化學(xué)式；3試指出物質(zhì)試指出物質(zhì)B和和C的結(jié)構(gòu)；的結(jié)構(gòu)；4試寫出題中所述反應(yīng)的圖式；試寫出題中所述反應(yīng)的圖式；5試說明由烴試說明由烴A生成生成B和和C的反應(yīng)圖式。的反應(yīng)圖式。 1烴A中C、H比為：1:1；A與過量HBr在光照下反應(yīng)生成B，說明是雙鍵與HBr起自由基加成反應(yīng)，根據(jù)B中含溴量為43.18%，可計算出烴A的分子量為104。烴A的分子式為C8H8，其中不飽和度5，減去一個苯環(huán)，還剩下一個雙鍵。 A的結(jié)構(gòu)式為

16、C6H5CHCH2，B的結(jié)構(gòu)式為C6H5CH2CH2Br（在光照條件下與HBr的加成是自由基加成，產(chǎn)物為反馬氏規(guī)則產(chǎn)物）。C的結(jié)構(gòu)式為：C6H5CH BrCH3，這是親電加成，符合馬氏規(guī)則。 23在過量KMnO4作用B和C時經(jīng)酸化可生成BB和CC。 同樣，根據(jù)BB與CC和0.lmol/L的NaOH反應(yīng)所消耗的量計算出BB和CC的分子量，驗證BB和CC的結(jié)構(gòu)。MBB=136；MCC=122。 十二1（3） 2（3） 3（2） 4（2） 5（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）；（5）（6）（7）（8）（9） 6（l）（2）（3）（4）（5）（6）（7）少；（1）（5）少（6）（7）7（a）（

17、1）少（5）（6）； （b）（1）（3）（4）； （c）（6）（8）； （d）（11）8從任意一層取少量溶液加水，如混溶則該層為水相；不混溶則為有機相。9（2） 10（2）；（1）；（2）（3）；（2） 1127.4g12測定產(chǎn)品的沸點或折光率。13（1）在150mL圓底燒瓶中加入20mL H2O，小心加入29 mL濃H2SO4混勻，冷至室溫，依次加入15g（或 18.5mL）nC4H9OH，25g NaBr和少量沸石；（2）安裝帶有氣體吸收裝置的回流裝置，加熱回流；（3）反應(yīng)結(jié)束時改為蒸餾裝置蒸出所有有機物；（4）將餾出液倒入分液漏斗中，分出水相棄去，有機相在分液漏斗中依次用NaHSO3水溶

18、液、濃H2SO4、H2O、NaHCO3水溶液、H2O洗至中性；（5）分出有機相，用豆粒狀無水CaCl2干燥粗產(chǎn)品；（6）濾掉干燥劑，常壓蒸餾粗產(chǎn)品，收集99103（或101）餾分；（7）產(chǎn)品稱重，計算產(chǎn)率；（8）測產(chǎn)品的沸點或折射率。 十三丙二酸（十三丙二酸（HOOCCH2COOH）與）與P4O10共熱得共熱得A氣體，氣體，A的分子量是空氣平均分子的分子量是空氣平均分子量的量的2倍多，倍多，A分別和分別和H2O、NH3反應(yīng)生成丙二酸、丙二酰胺，反應(yīng)生成丙二酸、丙二酰胺，A和和O2混合遇火花發(fā)生爆炸?；旌嫌龌鸹òl(fā)生爆炸。1寫出寫出A的分子式和結(jié)構(gòu)式；的分子式和結(jié)構(gòu)式；2A跟跟H2O的反應(yīng)式（配平

19、）；的反應(yīng)式（配平）；3A跟跟NH3的反應(yīng)式（配平）；的反應(yīng)式（配平）；4A屬哪一類化合物？按此類化合物命名之。屬哪一類化合物？按此類化合物命名之。 十三丙二酸與十三丙二酸與P4O10共熱發(fā)生脫水反應(yīng)，從題述條件知共熱發(fā)生脫水反應(yīng)，從題述條件知A仍含有仍含有3個碳原子，從而可判個碳原子，從而可判斷斷A的結(jié)構(gòu)式。的結(jié)構(gòu)式。1 C3O2 OCCCO 2C3O22H2O=HOOCCH2COOH 3C3O22NH3=H2NOCCH2CONH24酸酐類，丙二酸酐酸酐類，丙二酸酐十四有機化合物十四有機化合物A是常用的有機溶劑，能以任意比與水混合，在濃硫酸存在下能被濃高是常用的有機溶劑，能以任意比與水混合，

20、在濃硫酸存在下能被濃高錳酸鉀溶液氧化，氧化后生成錳酸鉀溶液氧化，氧化后生成B，用來制醋酸乙烯酯。，用來制醋酸乙烯酯。B在光照下與氯反應(yīng)，可生成在光照下與氯反應(yīng)，可生成C，將將C溶于水并加入溶于水并加入KOH至弱堿性，然后加人稍微過量的至弱堿性，然后加人稍微過量的KCN一塊加熱，得物質(zhì)一塊加熱，得物質(zhì)D，再加酸，再加酸水解，使其生成化合物水解，使其生成化合物E。將。將1molE和和P2O5加熱失去加熱失去2 mol水放出氣體水放出氣體F，當，當F燃燒時只生燃燒時只生成成CO2，試確定這里所指的是什么物質(zhì)，寫出反應(yīng)方程式。，試確定這里所指的是什么物質(zhì)，寫出反應(yīng)方程式。 分析：以制醋酸乙烯酯的原料為

21、突破口，推出B的結(jié)構(gòu)，繼而根據(jù)其轉(zhuǎn)化反應(yīng)得出結(jié)果。醋酸乙烯酯可用醋酸與乙炔或乙烯相互作用制得：CH3COOHHCCHCH3COOCHCH2CH3COOHCH2CH20.5O2 CH3COOCHCH2H2O 乙烯或乙炔不能借助于酸性高錳酸鉀溶液氧化制得，因此，物質(zhì)B是醋酸，而物質(zhì) A是乙醇（或丙酮）。COONaCHCuClPdCl322；十五烴十五烴A是一個不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的液體。是一個不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的液體。A進行臭氧分解和隨后進行還原進行臭氧分解和隨后進行還原水解，生成組成為水解，生成組成為C2H2O2的產(chǎn)物的產(chǎn)物B，并且所生成的，并且所生成的B的量是已反應(yīng)的量是已反應(yīng)A

22、量的量的3倍。物質(zhì)倍。物質(zhì)A用于用于下列合成中：下列合成中： C的分子中只含有一個硫原子。的分子中只含有一個硫原子。在濃硝酸或混酸作用下，物質(zhì)在濃硝酸或混酸作用下，物質(zhì)D被氧化，放出一氧化氮氣體。若預(yù)先將被氧化，放出一氧化氮氣體。若預(yù)先將D溶于過量濃溶于過量濃H2SO4中，然后在中，然后在90條件下將溶液加熱數(shù)小時，則生成分子中含兩個碳原子的產(chǎn)物。將條件下將溶液加熱數(shù)小時，則生成分子中含兩個碳原子的產(chǎn)物。將混酸加到物質(zhì)混酸加到物質(zhì)D中時，不發(fā)生氧化，而是生成化合物中時，不發(fā)生氧化，而是生成化合物E（C6H3N3O7），將反應(yīng)混合物用水），將反應(yīng)混合物用水稀釋和冷卻后，稀釋和冷卻后，E可以黃色晶

23、體的形式從混合物中析出來。可以黃色晶體的形式從混合物中析出來。1試確定物質(zhì)試確定物質(zhì)AE； 2試寫出所發(fā)生反應(yīng)的方程式。試寫出所發(fā)生反應(yīng)的方程式。 A B OHCCHO C PhSO3H(自由基HO是在Fe2、Fe3離子存在下，在H2O2的連鎖分解反應(yīng)過程中生成的）十六有機物十六有機物A具有如下性質(zhì)：燃燒具有如下性質(zhì)：燃燒2.324g的的A，生成兩種氣體的混合物，生成兩種氣體的混合物7.73L（100，101.325kPa），將混合物冷卻至），將混合物冷卻至23.5（101.325kPa），氣體體積減少到），氣體體積減少到57.5，物質(zhì)，物質(zhì)A與與KMnO4反應(yīng)，生成唯一的有機產(chǎn)物反應(yīng)，生成唯

24、一的有機產(chǎn)物B，但它不能使溴的，但它不能使溴的CCl4溶液褪色。如向制得的化合溶液褪色。如向制得的化合物物B中加入過量的中加入過量的NH2OH，則生成易分離的物質(zhì)，則生成易分離的物質(zhì)C，而由，而由2.324g的的A可以得到不多于可以得到不多于2.758g的的C。1試確定試確定A并寫出它的結(jié)構(gòu)式；并寫出它的結(jié)構(gòu)式；2解釋所述化學(xué)實驗的結(jié)果；解釋所述化學(xué)實驗的結(jié)果；3試寫出所述反應(yīng)的方程式。試寫出所述反應(yīng)的方程式。 燃燒有機物A（100）時得到兩種氣體，CO2H2O（蒸氣）=7.73L（0.252mol），冷卻到23.5時只剩下CO2，4.44 L（0.182mol），H2O 0.07mol則A中

25、：WcWH=2.324g，此為燃燒前A的重量，故A中只含C、H。A可表示為C13H10 由于 AKMnO4B(唯一產(chǎn)物)且BCCl4/Br2不反應(yīng)，B十七實驗室和工業(yè)中的許多操作過程，在教科書和普通文獻中常被稱為一種“標準”。這樣，根據(jù)法定的全蘇國家標準，測定水中苯酚含量的操作規(guī)程在教科書中有如下敘述：“向用鹽酸酸化了的含有苯酚雜質(zhì)的水試樣中加入溴化鉀和溴酸鉀的溶液，然后再加入碘化鉀溶液，析出的碘用硫代硫酸鈉溶液滴定。”1測定苯酚的過程中是基于怎樣的化學(xué)反應(yīng)？寫出其反應(yīng)式；2此法可用于任何一種酚嗎？（你可以提出有何限制？）3將所述方法再用于測定苯酚含量能得到可靠的結(jié)果嗎？為此應(yīng)滿足什么條件？4

26、已知當溴過量時，由苯酚生成2，4，4，6四溴環(huán)2，5二烯酮，而不是C6H2BrOH。這一事實影響苯酚含量的計算嗎？5以V0表示密度為d（g/mL）的分析試樣的體積（mL），Vt表示滴定析出的碘所消耗濃度為x（mol/L）的硫代硫酸鈉溶液的體積（mL），Vb表示濃度為y（mol/L）的溴酸鉀溶液的體積（mL），試導(dǎo)出計算水中苯酚含量（質(zhì)量）的式子。6為了凈化水，常使用氯化法。如果廢水中含有苯酚，則使用此法后會引起怎樣的不良后果？ 分析：15KBrKBrO46HCl=6KCl3Br23HO （1） Br22KI=I22KBr （3）Na2S2O3I2=Na2S4O62Nal （4） 2此法只能用于

27、這樣的酚，即其中的碳氫健對鹵素的反應(yīng)是活潑的。3能得到可靠的結(jié)果，但KBr和KBrO3必須保持一定的比例見反應(yīng)式（1），而且HClNa2S2O24不影響，因為在反應(yīng)（3）的情況下，這個中間產(chǎn)物完全破壞了。5 %100568. 1410. 9aTbdVxVyVW 6生成有毒的多氯酚 十八將1g一種甲酚異構(gòu)體A溶解在熱水中后加入過量的溪水，這時沉淀出3.93g非芳香性物質(zhì)B，將沉淀進行洗滌后放入過量的酸性碘化鉀中，析出的碘用1mol/L Na2S2O3溶液返滴定，消耗Na2S2O318.5mL。1試確定用酚A及物質(zhì)B的結(jié)構(gòu)；2寫出物質(zhì)B和碘化鉀的反應(yīng)方程式。 十九分子式為十九分子式為C9H12O的

28、化合物對一系列試驗有如下反應(yīng)：的化合物對一系列試驗有如下反應(yīng)：1Na慢慢產(chǎn)生氣泡慢慢產(chǎn)生氣泡2乙酸酐乙酸酐生成有香味的產(chǎn)物生成有香味的產(chǎn)物3CrO3H2SO4立即生成綠色溶液立即生成綠色溶液4熱的熱的KMnO4溶液生成苯甲酸溶液生成苯甲酸5Br2CCl4溶液不褪色溶液不褪色6I2NaOH生成黃色固體化合物生成黃色固體化合物試推測此化合物的結(jié)構(gòu)式，并寫出上述有關(guān)的反應(yīng)式（只要寫出主要產(chǎn)物）。試推測此化合物的結(jié)構(gòu)式，并寫出上述有關(guān)的反應(yīng)式（只要寫出主要產(chǎn)物）。C9H12O分子不飽和度為3，由4知含苯環(huán)；由l2知含醇羥某；由6知羥基在2位碳上。二十信息素是由昆蟲和一些動物分泌出的、起傳遞信息作用的化

29、學(xué)物質(zhì)或化學(xué)物質(zhì)的混合物。它們能引起同種類其它昆蟲或動物的響應(yīng)，在下述題目中，列出了一系列信息素以及確定它們結(jié)構(gòu)的化學(xué)反應(yīng)。在每種情況下，寫出含碳產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)（一種或幾種）。在出現(xiàn)兩個箭頭的地方只寫出最終產(chǎn)物。 二十一從松樹中分離得到的松柏醇，其分子式為C10H12O3。1松柏醇既不溶于水，也不溶于NaHCO3水溶液。但當Br2的CCl4溶液加入松柏醇后，溴溶液的顏色消失而形成A（C10H12O3Br2）；當松柏醇進行臭氧化及還原反應(yīng)后，生成香莢醛（4一羥基3一甲氧基苯甲醛）和B（C2H4O2）。在堿存在下，松柏醇與苯甲酰氯（C6H5COCl）反應(yīng)，形成化合物C（C24H20O5），此產(chǎn)物使KM

30、nO4（aq）褪色，它不溶于稀NaOH溶液。松柏醇與冷的HBr反應(yīng)，生成化合物D（C10H12O2Br）。熱的HI可使ArOR轉(zhuǎn)變?yōu)锳rOH和RI，而松柏醇與過量的熱HI反應(yīng)，得到CH3I和化合物E（C9H9O2I）。在堿水溶液中，松柏酸與CH3I反應(yīng)，形成化合物F（C11H14O3），該產(chǎn)物不溶于強減，但可使Br2CCl4溶液褪色。請寫出化合物B、C、D、E、F及松柏醇的結(jié)構(gòu)。2化合物A可有幾種立體異構(gòu)體，請畫出化合物A的結(jié)構(gòu)，用*號標出A中的手征中心。對其全部立體異構(gòu)體，畫出它們的費歇爾（Fischer）投影（以右圖為例），并用R或S來表示它們結(jié)構(gòu)中手征中心的絕對構(gòu)型。分析：Br2/CCl

31、4溶液是鑒定雙鍵的常用試劑，進而從其臭氧化及還原產(chǎn)物即可基本推斷出松柏醇的結(jié)構(gòu)。這是本題的“突破口”。C、D、E、F則分別是醇和酚與酰鹵反應(yīng)、醇與氫鹵酸反應(yīng)、芳基烷基醚和醇羥基與氫鹵酸反應(yīng)以及酚鈉與鹵代烷反應(yīng)的產(chǎn)物。二十二具有RCOCH3結(jié)構(gòu)的化合物與I2在強堿溶液中反應(yīng)（碘仿反應(yīng)）：RCOCH33I24NaOH=RCOONaCHI33H2O3NaI（相對原子量：Ar（H）=1，Ar（C）=12，Ar（O）=16，Ar（Br）=80，Ar（I）=127）1某純聚合物X經(jīng)分析后知，含C為88.25，含H為11.75。它在稀溶液中分別與溴和臭氧反應(yīng)。X熱降解生成揮發(fā)性液體Y，收率為58。Y的沸點為

32、307K，含C為88.25，含H為11.75（還生成許多高沸點產(chǎn)物，其中有些來自X的裂解，有些來自Y的狄耳斯一阿德耳型環(huán)化作用（DielsAldertype cyclization of Y），Y的蒸氣密度為氫的34倍。Y與溴的反應(yīng)產(chǎn)物含82.5Br（質(zhì)量百分數(shù)），Y經(jīng)臭氧分解后再進行溫和反應(yīng)，生成A和B兩產(chǎn)物，其物質(zhì)的量之比A:B2:1，只有化合物B有碘訪反應(yīng)。（l）確定Y的分子式和摩爾質(zhì)量；（2）寫出Y、A和B的結(jié)構(gòu)式；（3）寫出Y與Br2的反應(yīng)方程式。213.6gX在催化氫化中消耗了0.2mol H2，X先臭氧分解，接著溫和還原，生成化合物Z（含60C，80H）。請寫出Z的分子式及X的不

33、飽和度。3化合物Z與費林氏（Fehlings）溶液進行正反應(yīng)（即有正結(jié)果的反應(yīng)），Z的溫和氧化生成酸C，用KOH水溶液滴定C溶液，以酚酞作指示刑，0.116g C中和了0.001mol KOH，在碘仿反應(yīng)中，2.90g C可生成9.85g碘仿（CHI3）。另外，堿性濾液酸化后生成化合物E。（l）求化合物 C的摩爾質(zhì)量；（2）Z分子中有什么官能團？4當加熱時，化合物E很容易脫水形成F，當用過量酸化了的乙醇回流時，E和F生成同一化合物G（C8H14O4）。（l）寫出化合物C、E、F、G和Z的結(jié)構(gòu)式；（2）寫出這些變化的反應(yīng)歷程圖（不必配平方程式）：EFGl（l） X和 Y中 C:H=5:8Y的蒸氣

34、密度為氫的34倍，故Y的摩爾質(zhì)量為68g/mol，從而，Y的分子式為C5H8（2）C5H8分子中不飽和度為2，Y經(jīng)臭氧分解再溫和反應(yīng)，生成A和B，且其物質(zhì)的量之比為A:B2:1。只有B有碘仿反應(yīng)，故B中應(yīng)合3個碳原子，具有CH3CO結(jié)構(gòu)，從而可推出結(jié)構(gòu)式： 2化合物Z中 C:H:O=5:8:2X的最簡式為C5H8，X是純聚合物，其熱降解可生成C5H8。C5H8是擇發(fā)性液體，是X熱降解產(chǎn)物中沸點最低的，故可認為C5H8是X的最小結(jié)構(gòu)單元。13.6g X相當于0.2molC5H8，其在催化氫化中消耗了0.2mol H2，故X分子中的每個單元有一個雙鍵。X經(jīng)臭氧分解，再溫和還原，生成Z，可推出Z的分子式為C5H8O2。3Z的不飽和度為2，Z與費林氏溶液能反應(yīng)，說明Z中含 CHO。又C可發(fā)生碘仿反應(yīng)，C又是由Z溫和氧化而生成，故Z中含有CH3CO 結(jié)構(gòu)，從而可知C為一元酸。（l） 0.116g C中和了0.001mol KOH，說明0.116g C中含0.001molH，又C是一元酸，故C的摩爾質(zhì)量為 116g/mol。（2）Z分子