分離富集方法

1、分析化學(xué)中的常用分析化學(xué)中的常用分離富集方法分離富集方法 第一節(jié)第一節(jié) 概述概述 第二節(jié)第二節(jié)沉淀分離法沉淀分離法 第三節(jié)第三節(jié) 揮發(fā)和蒸餾分離法揮發(fā)和蒸餾分離法 第四節(jié)第四節(jié) 液液-液萃取分離法液萃取分離法 第五節(jié)第五節(jié) 離子交換分離法離子交換分離法 第六節(jié)第六節(jié) 色譜分離法色譜分離法 第七節(jié)第七節(jié) 氣浮分離法氣浮分離法 第八節(jié)第八節(jié) 其它分離富集方法其它分離富集方法1. 分離富集的目的（對(duì)象）分離富集的目的（對(duì)象）（1）基體組成非常復(fù)雜，并且干擾組分量相對(duì)比較大的條件）基體組成非常復(fù)雜，并且干擾組分量相對(duì)比較大的條件下下分離分離（2）試樣中待測(cè)組分的含量較低，而現(xiàn)有測(cè)定方法的靈敏度又）試樣

2、中待測(cè)組分的含量較低，而現(xiàn)有測(cè)定方法的靈敏度又不夠高不夠高富集或分離富集富集或分離富集2. 對(duì)分離富集的要求對(duì)分離富集的要求（1）分離富集的）分離富集的越接近越接近100%分離效果越好分離效果越好待測(cè)組待測(cè)組分的損失越小分的損失越小干擾組分分離完全干擾組分分離完全（2）實(shí)驗(yàn)方法應(yīng)簡(jiǎn)便、快速。）實(shí)驗(yàn)方法應(yīng)簡(jiǎn)便、快速。3. 常用的分離富集方法常用的分離富集方法 第一節(jié)第一節(jié) 概述概述回收率：回收率： 實(shí)驗(yàn)方法：實(shí)驗(yàn)方法：加標(biāo)法測(cè)量加標(biāo)法測(cè)量 分離后待測(cè)組分的質(zhì)量分離后待測(cè)組分的質(zhì)量 回收率回收率= 100% 原有試樣中待測(cè)組分的量原有試樣中待測(cè)組分的量 要求：待測(cè)組分含量不同對(duì)回收率的要求也不相同

3、要求：待測(cè)組分含量不同對(duì)回收率的要求也不相同質(zhì)質(zhì) 量量 分分 數(shù)數(shù)大大 于于10 01 一一1 低低 于于0 01回回 收收 率率99 99990 一一95加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn) 分離測(cè)量的分離測(cè)量的X2As的質(zhì)量的質(zhì)量 回收率回收率= 100% 加入的加入的X2As的質(zhì)量的質(zhì)量第二節(jié)第二節(jié) 沉淀分離法沉淀分離法一一. 沉淀分離法沉淀分離法： 適用于常量組分的分離（毫克數(shù)量級(jí)以上）適用于常量組分的分離（毫克數(shù)量級(jí)以上）二二. 共沉淀分離法共沉淀分離法： 適用于痕量組分的分離（小于適用于痕量組分的分離（小于1mg/mL）主要）主要是通過(guò)富集痕量待測(cè)組分的同時(shí)進(jìn)行分離是通過(guò)富集痕量待測(cè)組分的

4、同時(shí)進(jìn)行分離一一. 沉淀分離法：沉淀分離法：1. 概述：概述：2. 常用的沉淀分離方法常用的沉淀分離方法（1）無(wú)機(jī)沉淀劑）無(wú)機(jī)沉淀劑 氫氧化物氫氧化物、硫化物硫化物、其它沉淀劑其它沉淀劑（2）有機(jī)沉淀劑有機(jī)沉淀劑 草酸、銅試劑、銅鐵試劑草酸、銅試劑、銅鐵試劑表表 8-1 氫氫氧氧化化物物沉沉淀淀劑劑 沉沉淀淀劑劑 沉沉淀淀介介質(zhì)質(zhì) 適適用用性性與與沉沉淀淀的的離離子子 備備注注 NaOH 過(guò)過(guò)量量 pH=14 (1) 主主要要用用于于兩兩性性元元素素與與非非兩兩性性元元素素分分離離。 (2) Mg2+ 、Fe3+、稀稀土土、Th（IV） 、Zr（IV） 、Hf （IV） 、Cu2+、Cd2+、

5、Ag+、Hg2+、Bi3+、Co2+ 、Mn2+、Ni2+ NH3 H2O過(guò)過(guò)量量 NH4Cl 存存在在 pH=910 (1) 使使高高價(jià)價(jià)金金屬屬離離子子(如如 Fe3+，A13+ 等等)與與大大部部分分一一、二二價(jià)價(jià)金金屬屬離離子子分分離離 (2) Be2+ 、Al3+、Fe3+、Cr2+、稀稀土土、Ti（IV） 、Zr（IV） 、Hf（IV） 、Th（IV） 、Nb（IV） 、Ta（IV） 、Sn（IV） 、 部部分分沉沉淀淀：Fe2+、Mn2+ 、Mg2+ (pH=1212.5)、 六六 次次 甲甲 基基 四四胺胺 、 （ 其其 它它 有有機(jī)機(jī)堿堿：吡吡啶啶、苯苯胺胺、 苯苯肼肼等等）

6、 與與 其其 共共 軛軛酸酸構(gòu)構(gòu)成成pH=5 6的的 緩緩 沖沖 溶溶液液 (1) 通通過(guò)過(guò)控控制制值值使使金金屬屬離離子子分分離離 (2) Ti（IV） 、Zr（IV） 、Th（IV） 、Cr3+、Al3+、Sn（IV） 、Sn2+、Fe3+、Bi3+ 、Sb（III） 、Sb（V） ZnO懸懸 蝕蝕 液液法法 在在 酸酸 性性 格格液液 中中 加加 入入ZnO懸懸 濁濁液液， pH 約約為為 6， (1) 通通過(guò)過(guò)控控制制值值使使金金屬屬離離子子分分離離 (微微溶溶碳碳酸酸鹽鹽或或氧氧化化物物：MgO, BaCO3, CaCO3, PbCO3等等） Zn2+不不 干干擾擾 測(cè)測(cè)定定 為為前

7、前提提 *加入加入NH4Cl的作用：的作用：（1）控制溶液的控制溶液的pHpH為為8 89 9，并且防止，并且防止Mg(OH)Mg(OH)2 2沉沉淀和減少淀和減少A1(OH)A1(OH)3 3的溶解的溶解（2 2）大量的）大量的NHNH4 4+ +作為抗衡離子，減少了氫氧化物作為抗衡離子，減少了氫氧化物對(duì)其它對(duì)其它金屬離子的吸附金屬離子的吸附（3）大量存在的電解質(zhì)促進(jìn)了膠體沉淀的凝聚，）大量存在的電解質(zhì)促進(jìn)了膠體沉淀的凝聚，可獲得含水量小，結(jié)構(gòu)緊密的沉淀可獲得含水量小，結(jié)構(gòu)緊密的沉淀。氫氧化物沉淀分離的特點(diǎn)：氫氧化物沉淀分離的特點(diǎn)：1.金屬氫氧化物沉淀的溶度積有相差很大，通過(guò)控制酸度使某些金

8、金屬氫氧化物沉淀的溶度積有相差很大，通過(guò)控制酸度使某些金屬離子相互分離。屬離子相互分離。2.氫氧化物沉淀為膠體沉淀，共沉淀嚴(yán)重，影響分離效果。氫氧化物沉淀為膠體沉淀，共沉淀嚴(yán)重，影響分離效果。（1）采用）采用“小體積小體積”沉淀法沉淀法小體積、大濃度且有大量對(duì)測(cè)定小體積、大濃度且有大量對(duì)測(cè)定沒(méi)有干擾的鹽存在下進(jìn)行沉淀。沒(méi)有干擾的鹽存在下進(jìn)行沉淀。 如：在大量如：在大量NaCl存在下，存在下，NaOH分離分離Al3+與與Fe3+（2）控制）控制pH值選擇合適的沉淀劑值選擇合適的沉淀劑 不同金屬形成氫氧化物的不同金屬形成氫氧化物的pH值、及介質(zhì)不同值、及介質(zhì)不同。 如：如：Al3+、Fe3+、Ti

9、（IV）與）與Cu2+、Cd2+、Co2+ 、 Ni2+ 、 Zn2+ 、Mn2+的分離的分離（3）采用均勻沉淀法或在較熱、濃溶液中沉淀并且熱溶液洗滌消）采用均勻沉淀法或在較熱、濃溶液中沉淀并且熱溶液洗滌消除共沉淀除共沉淀（4）加入掩蔽劑提高分離選擇性加入掩蔽劑提高分離選擇性金屬氫氧化物開(kāi)始沉淀與完全沉淀的金屬氫氧化物開(kāi)始沉淀與完全沉淀的pH值值金金屬屬氫氫氧氧化化物物開(kāi)開(kāi)始始沉沉淀淀與與完完全全沉沉淀淀的的pH值值（設(shè)設(shè)金金屬屬離離子子的的濃濃度度為為：0.01mol/L）氫氫氧氧化化物物開(kāi)開(kāi)始始沉沉淀淀pH值值沉沉淀淀完完全全pH值值氫氫氧氧化化物物開(kāi)開(kāi)始始沉沉淀淀pH值值沉沉淀淀完完全全

10、 pH值值H2WO400Zn（OH）26.48.5Sn（OH）40.51稀稀土土氫氫氧氧化化物物6.8-8.5-9.5TiO（OH）20.52.0Pb（OH）27.28.7Ge（OH）40.81.2Ag2O8.211.2ZrO（OH）22.33.8Fe（OH）27.59.7Fe（OH）32.34.1Co（OH）27.68.2Al（OH）34.05.2Ni（OH）27.78.4Th（OH）44.5Cd（OH）28.28.7Cr（OH）34.95.9Mn（OH）28.810.4Be（OH）26.26.8Mg（OH）210.412.4（4）加入掩蔽劑提高分離選擇性）加入掩蔽劑提高分離選擇性表表8-2

11、 EDTA存存在在下下各各種種氫氫氧氧化化物物沉沉淀淀劑劑可可以以沉沉淀淀的的離離子子沉沉淀淀劑劑可可以以沉沉淀淀的的離離子子NaOH過(guò)過(guò)量量Mg2+ 、Fe3+NH3 H2O過(guò)過(guò)量量Be2+ 、 Ti（IV） 、 Nb （IV） 、 Ta （IV） 、 Sn （IV） 、 Sb （III） 、Sb（V）六六次次甲甲基基四四胺胺Cr3+、Sb（III） 、Sb（V）硫化物沉淀：硫化物沉淀：（1）硫化物的溶度積相差比較大的，通過(guò)控制溶液的酸度來(lái)控制）硫化物的溶度積相差比較大的，通過(guò)控制溶液的酸度來(lái)控制硫離子濃度，而使金屬離子相互分離。硫離子濃度，而使金屬離子相互分離。（2）硫化物沉淀分離的選擇性

12、不高）硫化物沉淀分離的選擇性不高（3）硫化物沉淀多是膠體，共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重，甚至還存在繼沉淀，）硫化物沉淀多是膠體，共沉淀現(xiàn)象嚴(yán)重，甚至還存在繼沉淀，可以采用可以采用硫代乙酰胺硫代乙酰胺在酸性或堿性溶液中水解進(jìn)行均相沉淀在酸性或堿性溶液中水解進(jìn)行均相沉淀（4）適用于分離除去重金屬（如）適用于分離除去重金屬（如Pb2+ ）表表 8-3 硫硫化化物物沉沉淀淀劑劑沉沉淀淀劑劑沉沉淀淀介介質(zhì)質(zhì)可可以以沉沉淀淀的的離離子子備備注注H2S稀稀 HCl介介質(zhì)質(zhì)(0.2-0.5 mol/L)Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Bi3+、As（III） 、Sn（IV） 、Sn2+、Sb（III） 、S

13、b（V）*Na2S堿堿性性介介質(zhì)質(zhì)（pH9）Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Bi3+、Fe3+、Fe2+、Co2+ 、Zn2+、Ni2+ 、Mn2+、Sn2+、（NH4）2S氨氨性性介介質(zhì)質(zhì)Ag+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+、Bi3+、Fe3+、Fe2+、Co2+ 、Zn2+、Ni2+ 、Mn2+、Sn2+、硫代乙酰胺水解硫代乙酰胺水解 在酸性溶液中：在酸性溶液中：CH3CSNH2+2H2O+H+=CH3COOH+H2S+NH4+ 在堿性溶液中：在堿性溶液中：CH3CSNH2+3OH-=CH3COO-+S2-+NH3 +H2O其它無(wú)機(jī)沉淀劑：其它無(wú)機(jī)沉淀劑：表表 8-4 其其

14、它它無(wú)無(wú)機(jī)機(jī)沉沉淀淀劑劑沉沉淀淀劑劑沉沉淀淀介介質(zhì)質(zhì)可可以以沉沉淀淀的的離離子子稀稀 HCl稀稀 HNO3Ag+、Pb2+（溶溶解解度度較較大大） 、Hg2+、Ti（IV）稀稀 H2SO4稀稀 HNO3Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+、Ra2+HF或或 NH4F弱弱酸酸介介質(zhì)質(zhì)Ca2+、Sr2+、Th（IV） 、稀稀土土H3PO4或或Na H2PO4或或Na2 HPO4或或 Na3 PO4酸酸性性介介質(zhì)質(zhì)弱弱酸酸性性介介質(zhì)質(zhì)氨氨性性介介質(zhì)質(zhì)Zr(IV)，Hf(IV)， Th（IV） ，Bi3+Al3+、Fe3+、Cr3+Cu2+等等過(guò)過(guò)渡渡金金屬屬及及堿堿金金屬屬離離子子（2）有機(jī)沉淀劑

15、）有機(jī)沉淀劑 有機(jī)沉淀劑具有選擇性高，共沉淀現(xiàn)象少的特點(diǎn)有機(jī)沉淀劑具有選擇性高，共沉淀現(xiàn)象少的特點(diǎn)表表8-5 有有機(jī)機(jī)沉沉淀淀劑劑沉沉淀淀劑劑沉沉淀淀?xiàng)l條件件可可以以沉沉淀淀的的離離子子pH=12.5Th(IV)，稀稀土土金金屬屬離離子子草草酸酸pH=45+EDTACa2+，Sr2+，Ba2+pH=56Ag+、 Pb2+、 Cu2+、 Cd2+、 Bi3+、 Fe3+、 Co2+ 、 Ni2+ 、Zn2+、Sn（IV） 、Sb（III） 、Tl（III）銅銅試試劑劑(二二乙乙基基胺胺二二硫硫代代甲甲酸酸鈉鈉，簡(jiǎn)簡(jiǎn)稱(chēng)稱(chēng)DDTC)pH=56+EDTAAg+、 Pb2+、 Cu2+、 Cd2+、 B

16、i3+、 、 Sb （III） 、 Tl （III）除除重重金金屬屬較較方方便便，并并且且沒(méi)沒(méi)有有臭臭味味，與與堿堿土土、稀稀土土、Al3+分分離離銅銅鐵鐵試試劑劑(N亞亞硝硝基基苯苯胲胲銨銨鹽鹽) 3mol/L H2SO4Cu2+、 Fe3+、 Ti （IV） 、 Nb （IV） 、 Ta （IV） 、 Ce4+ 、Sn（IV） 、Zr（IV） 、V（V）二二. 共沉淀分離法：共沉淀分離法：1. 方法概述方法概述2. 共沉淀劑共沉淀劑（1）無(wú)機(jī)共沉淀劑無(wú)機(jī)共沉淀劑 會(huì)引入大量其它金屬離子載體會(huì)引入大量其它金屬離子載體 共沉淀的選擇性不高（混晶法高于吸附法）共沉淀的選擇性不高（混晶法高于吸附法

17、） 同時(shí)實(shí)現(xiàn)多種離子的富集，富集效率高同時(shí)實(shí)現(xiàn)多種離子的富集，富集效率高（2）有機(jī)共沉淀劑）有機(jī)共沉淀劑 共沉淀的選擇性高，富集效率高共沉淀的選擇性高，富集效率高 沉淀中的有機(jī)物可以通過(guò)灼燒的方法除去（但沉淀中的有機(jī)物可以通過(guò)灼燒的方法除去（但操作復(fù)雜）操作復(fù)雜）1. 方法概述方法概述 加入某種離子同沉淀劑生成沉淀作為載加入某種離子同沉淀劑生成沉淀作為載體（沉淀劑），將痕量組分定量地沉淀體（沉淀劑），將痕量組分定量地沉淀下來(lái)，然后將沉淀分離（溶解在少量溶下來(lái)，然后將沉淀分離（溶解在少量溶劑中、灼燒等方法），以達(dá)到分離和富劑中、灼燒等方法），以達(dá)到分離和富集的目的集的目的 對(duì)沉淀劑的要求：對(duì)沉淀

18、劑的要求： 要求對(duì)欲富集的痕量組分回收率高要求對(duì)欲富集的痕量組分回收率高 要求共沉淀劑不干擾待富集組分的測(cè)定要求共沉淀劑不干擾待富集組分的測(cè)定（1）無(wú)機(jī)共沉淀劑）無(wú)機(jī)共沉淀劑表表 8-6 共共沉沉淀淀中中常常用用的的無(wú)無(wú)機(jī)機(jī)載載體體共共沉沉淀淀方方式式載載體體共共沉沉淀淀的的離離子子或或化化合合物物氫氫氧氧化化物物Fe（OH）3或或Al（OH）3Be2+、Ti（IV） 、Zr（IV） 、Sn（IV） 、Cr3+、 Co2+ 、 Ni2+ 、 Zn2+、 Mn2+、ASO43-、PO43-CuSPb2+、Ni2+ 、Cd2+、Ag+、Bi3+、Zn2+、Hg2+硫硫化化物物PbSCu2+、Ni2

19、+ 、Hg2+、Cd2+、Ag+、Bi3+、Zn2+氧氧化化物物MnO2Sb（III） 、Sb（V） 、Sn（IV） 、Bi3+、Fe3+、吸吸附附共共沉沉淀淀單單質(zhì)質(zhì)Te 或或 SeAu（III） 、Pd（II） 、Pt（IV） 、Ag+、Hg2+BaSO4Ra2+ 、Sr2+、Pb2+SrCO3Cd2+MgNH4PO4（MgNH4AsO4）AsO43-混混晶晶共共沉沉淀淀LaF3Th（IV）（2）有機(jī)共沉淀劑 表表8-6 共共沉沉淀淀中中常常用用的的有有機(jī)機(jī)載載體體共共沉沉淀淀方方式式載載體體共共沉沉淀淀的的離離子子或或化化合合物物離離子子締締合合物物甲甲基基紫紫（甲甲基基橙橙、結(jié)結(jié)晶晶紫

20、紫、酚酚酞酞）的的NH4SCN溶溶液液Zn2+、Co2+ 、Hg2+、Cd2+、Mo（VI）惰惰性性共共沉沉淀淀二二苯苯硫硫腙腙+酚酚酞酞1-亞亞硝硝基基-2-萘萘酚酚+萘萘酚酚Ag+、Co2+ 、Cd2+、Ni2+、Cu2+、 Zn2+膠膠體體的的凝凝聚聚動(dòng)動(dòng)物物膠膠辛辛可可寧寧單單寧寧硅硅膠膠鎢鎢酸酸鈮鈮酸酸、鉭鉭酸酸第三節(jié)第三節(jié) 揮發(fā)和蒸餾分離法揮發(fā)和蒸餾分離法1. 分離原理分離原理?yè)]發(fā)性的差異揮發(fā)性的差異2. 適用性：常量和微量組分的分離分析適用性：常量和微量組分的分離分析3. 方法特點(diǎn)：方法特點(diǎn)： 選擇性高選擇性高 分離富集同時(shí)進(jìn)行分離富集同時(shí)進(jìn)行4. 常用的無(wú)機(jī)元素及化合物的揮發(fā)形

21、式常用的無(wú)機(jī)元素及化合物的揮發(fā)形式5. 示例示例4. 常用的無(wú)機(jī)元素及化合物的揮發(fā)形式常用的無(wú)機(jī)元素及化合物的揮發(fā)形式表8-7 無(wú)機(jī)元素及化合物的揮發(fā)形式揮發(fā)形式元素及化合物單質(zhì)鹵素、I2（升華）氧化物CO2、SO2、RuO4、OsO4、SeO2、TeO2、As2O3氫化物NH3、P H3、As H3、Sb H3、H2S、H2Se、H2Te、鹵化氫等氟化物BF3、SiF4氯化物HgCl2、Ce Cl4、AsCl3、SbCl3、SnCl4、SeCl2、SeCl4、SeCl6、TeCl2、TeCl4、CrO2Cl2溴化物CdBr2、CeBr4、AsBr3、SbBr2、3、SnBr4酯類(lèi)B（OCH3

22、）3、B（OCH2CH3）35. 示例示例表表 8-8 某某些些元元素素的的揮揮發(fā)發(fā)和和蒸蒸餾餾分分離離的的條條件件組組分分揮揮發(fā)發(fā)性性物物質(zhì)質(zhì)分分離離條條件件應(yīng)應(yīng)用用B(OCH3)3酸酸 性性 介介 質(zhì)質(zhì) 溶溶 液液 中中 加加 甲甲 醇醇 加加 熱熱 蒸蒸 餾餾（75 80 C）B 的的測(cè)測(cè)定定或或除除去去 BBBF3HNO3 + HF 蒸蒸餾餾分分離離出出 B，然然后后測(cè)測(cè)定定CCO2鋼鋼鐵鐵或或有有機(jī)機(jī)物物中中 C 的的測(cè)測(cè)定定HH2O通通氧氧條條件件下下燃燃燒燒（約約 1100 C）有有機(jī)機(jī)物物中中 H 的的測(cè)測(cè)定定SSO2通通氧氧條條件件下下燃燃燒燒（約約 1300 C）鋼鋼鐵鐵或

23、或礦礦石石中中 C 的的測(cè)測(cè)定定NNH3（ H2SO4+CuSO4+H2O2消消 化化 為為NH4+） NaOH 加加熱熱銨銨鹽鹽或或有有機(jī)機(jī)物物中中 N 的的測(cè)測(cè)定定或或除除去去 NH4+SiSiF4HF+ H2SO4加加熱熱蒸蒸餾餾（約約 200 C）除除去去 Si 或或 SiO2測(cè)測(cè)定定中中分分離離 SiFSiF4SiO2+ H2SO4加加熱熱蒸蒸餾餾（約約 200 C） F 的的分分離離和和測(cè)測(cè)定定CN-HCNH2SO4加加熱熱蒸蒸餾餾環(huán)環(huán)境境水水質(zhì)質(zhì)中中 CN-的的測(cè)測(cè)定定AsH3Zn+ H2SO4微微量量 As 的的測(cè)測(cè)定定AsSeTeSbSnAsCl3、AsBr3（ Se、 Te

24、、Sb、Sn）HCl（ HBr） + H2SO4加加熱熱蒸蒸餾餾除除去去 As（ Se、 Te、 Sb、Sn）（大大量量）單單質(zhì)質(zhì)H2SO4+還還原原劑劑（如如 SnCl2）通通氣氣冷冷原原子子吸吸收收測(cè)測(cè)定定痕痕量量 HgHgHgCl2濃濃 HCl 蒸蒸干干或或通通 Cl2氣氣入入 H2SO4溶溶液液中中（300 C）除除去去 HgCrCrO2Cl2HCl+HClO4煮煮沸沸鋼鋼鐵鐵分分析析中中除除去去 Cr第四節(jié)第四節(jié) 液液-液萃取分離法液萃取分離法一一. 概述概述二二. 萃取分離法的基本原理萃取分離法的基本原理三三. .重要的萃取體系和萃取條件的選擇重要的萃取體系和萃取條件的選擇四四.

25、萃取分離技術(shù)萃取分離技術(shù)萃取操作的簡(jiǎn)單過(guò)程 溶質(zhì)在互不相溶的兩相中分配溶質(zhì)在互不相溶的兩相中分配二二. 萃取分離法的基本原理萃取分離法的基本原理1萃取過(guò)程萃取過(guò)程的本質(zhì)的本質(zhì) 根據(jù)物質(zhì)對(duì)根據(jù)物質(zhì)對(duì)水的親疏性水的親疏性不同，通過(guò)適當(dāng)?shù)奶幚韺⑽镔|(zhì)從水相不同，通過(guò)適當(dāng)?shù)奶幚韺⑽镔|(zhì)從水相中萃取到有機(jī)相，最終達(dá)到分離中萃取到有機(jī)相，最終達(dá)到分離 親水性物質(zhì)：易溶于水而難溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)。親水性物質(zhì)：易溶于水而難溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)。 如：無(wú)如：無(wú)機(jī)鹽類(lèi)，含有一些機(jī)鹽類(lèi)，含有一些親水基團(tuán)的有機(jī)化合物親水基團(tuán)的有機(jī)化合物 常見(jiàn)的親水基團(tuán)有一常見(jiàn)的親水基團(tuán)有一OH，一，一SO3H，一，一NH2，=NH 等等

26、疏水疏水性或親油性性或親油性物質(zhì)物質(zhì)：具有難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑的具有難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑的物質(zhì)。如：有機(jī)化合物物質(zhì)。如：有機(jī)化合物 常見(jiàn)的疏水基團(tuán)有烷基如一常見(jiàn)的疏水基團(tuán)有烷基如一CH3，一，一C2H3，鹵代烷基，苯基、，鹵代烷基，苯基、萘基等萘基等 物質(zhì)含疏水基團(tuán)越多，相對(duì)分子質(zhì)量越大，其疏水性越強(qiáng)。物質(zhì)含疏水基團(tuán)越多，相對(duì)分子質(zhì)量越大，其疏水性越強(qiáng)。2 2分配系數(shù)和分配比分配系數(shù)和分配比萃取與反萃取萃取與反萃取NiNi2+2+的萃取的萃?。? 1）萃取過(guò)程：）萃取過(guò)程：NiNi2+2+由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的 將物質(zhì)從水相轉(zhuǎn)入有機(jī)相的過(guò)程稱(chēng)為萃取。將物質(zhì)從水相轉(zhuǎn)

27、入有機(jī)相的過(guò)程稱(chēng)為萃取。 開(kāi)始開(kāi)始NiNi2+2+在水中以水合離子在水中以水合離子Ni(HNi(H2 20)0)6 62+2+形式存在，是形式存在，是親水的。親水的。 在在pH 8pH 89 9的氨性溶液中，加入丁二酮肟，與的氨性溶液中，加入丁二酮肟，與NiNi2+2+形形成螯合物，是疏水性，可被氯仿萃取。成螯合物，是疏水性，可被氯仿萃取。（2）反萃取過(guò)程：）反萃取過(guò)程： NiNi2+2+由疏水性的螯合物轉(zhuǎn)化為親由疏水性的螯合物轉(zhuǎn)化為親水性水性 將有機(jī)相的物質(zhì)再轉(zhuǎn)入水相，稱(chēng)為反萃取。將有機(jī)相的物質(zhì)再轉(zhuǎn)入水相，稱(chēng)為反萃取。 向丁二酮肟鎳螯合物的氯仿萃取液中加入鹽酸，酸向丁二酮肟鎳螯合物的氯仿萃取

28、液中加入鹽酸，酸的濃度達(dá)到的濃度達(dá)到0.51mol/L時(shí)，螯合物被破壞，時(shí)，螯合物被破壞，Ni2+又又恢復(fù)了親水性，重新回到水相?；謴?fù)了親水性，重新回到水相。2 2分配系數(shù)和分配比分配系數(shù)和分配比（1）分配系數(shù)分配系數(shù) （2）分配比分配比（3）分配系數(shù)與分配比分配系數(shù)與分配比（4）萃取百分率萃取百分率（5） E E和和D D的關(guān)系：的關(guān)系：（1）分配系數(shù)分配系數(shù) 分配系數(shù)的含義：分配系數(shù)的含義： 用有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)用有機(jī)溶劑從水相中萃取溶質(zhì)A A時(shí)，時(shí)，如如果溶質(zhì)果溶質(zhì)A在兩相中存在的型體相同，在兩相中存在的型體相同，平衡時(shí)溶質(zhì)在有機(jī)相的平衡時(shí)溶質(zhì)在有機(jī)相的活度與水相的活度之比稱(chēng)為分配

29、系數(shù)，用活度與水相的活度之比稱(chēng)為分配系數(shù)，用K KD D表示。萃取體系表示。萃取體系和溫度恒定，和溫度恒定，K KD D為一常數(shù)。為一常數(shù)。 在稀溶液中可以用濃度代替活度。表示為在稀溶液中可以用濃度代替活度。表示為 AAO O K KD D = = （8-28-2） AAW W 此式稱(chēng)為分配定律此式稱(chēng)為分配定律, ,它只適用于濃度較低的稀溶液，而且溶它只適用于濃度較低的稀溶液，而且溶質(zhì)在兩相中以相同的質(zhì)在兩相中以相同的單一形式存在單一形式存在, ,沒(méi)有離解和締合副反應(yīng)沒(méi)有離解和締合副反應(yīng) 如：用如：用CClCCl4 4萃取萃取I I2 2，I I2 2在兩相中以分子的形式存在，存在形在兩相中以

30、分子的形式存在，存在形式相同。式相同。醋酸在苯醋酸在苯水萃取體系中水萃取體系中 在兩相間的分配：在兩相間的分配： CH3COOH W W =CH3COOH O O 在水相電離：在水相電離： CH3COOH =CH3COO- + H+ 在苯相中締合：在苯相中締合： 2CH3COOH（O O）=（CH3COOH）2 2（O O） （2）分配比分配比 分配比的含義：將溶質(zhì)在有機(jī)相中的各種存在形式的總濃分配比的含義：將溶質(zhì)在有機(jī)相中的各種存在形式的總濃度度c cO O和在水相中的各種存在形式的總濃度和在水相中的各種存在形式的總濃度c cW W之比，稱(chēng)為分之比，稱(chēng)為分配比用配比用D D表示：表示： c

31、cO O D = D = （8-38-3） c cW W 分配比除與一些常數(shù)有關(guān)以外，還與酸度、溶質(zhì)的濃度等分配比除與一些常數(shù)有關(guān)以外，還與酸度、溶質(zhì)的濃度等因素有關(guān)，它并不是一個(gè)常數(shù)。因素有關(guān)，它并不是一個(gè)常數(shù)。 示例：示例：CClCCl4 4水萃取體系萃取水萃取體系萃取OsOOsO4 4 在水相中在水相中OsOs（VIII)VIII)以以O(shè)sOOsO4 4，OsOOsO5 52-2-和和HOsOHOsO6 6- -三種形式存在三種形式存在 在有機(jī)相中以在有機(jī)相中以O(shè)sOOsO4 4和和( (OsOOsO4 4) )4 4兩種形式存在。兩種形式存在。 OsOOsO4 4 O O + 4(Os

32、O+ 4(OsO4 4) )4 4 O O D = - D = - OsO OsO4 4 W W + OsO+ OsO5 52-2- W W + HOsO + HOsO6 6- - W W （3）分配系數(shù)與分配比）分配系數(shù)與分配比 當(dāng)溶質(zhì)在兩相中以相同的單一形式存在，且溶液較當(dāng)溶質(zhì)在兩相中以相同的單一形式存在，且溶液較稀，稀，K KD DD D。 如：如： CClCCl4 4水萃取體系萃取水萃取體系萃取I I2 2 在復(fù)雜體系中在復(fù)雜體系中K KD D 和和D D不相等。不相等。 分配系數(shù)與萃取體系和溫度有關(guān)，而分配比除與萃分配系數(shù)與萃取體系和溫度有關(guān)，而分配比除與萃取體系和溫度有關(guān)外，還與酸

33、度、溶質(zhì)的濃度等因取體系和溫度有關(guān)外，還與酸度、溶質(zhì)的濃度等因素有關(guān)素有關(guān) （4 4） 萃取百分率萃取百分率 在實(shí)際工作中，常用萃取百分率在實(shí)際工作中，常用萃取百分率E E來(lái)表示萃取的來(lái)表示萃取的完成程度。完成程度。 萃取百分率的含義：物質(zhì)被萃取到有機(jī)相中的比萃取百分率的含義：物質(zhì)被萃取到有機(jī)相中的比率。用率。用E E表示：表示： 被萃取物質(zhì)在有機(jī)相中的總量被萃取物質(zhì)在有機(jī)相中的總量E = E = 100% 100% （8-48-4） 被萃取物質(zhì)的總量被萃取物質(zhì)的總量 （5 5）E E和和D D的關(guān)系的關(guān)系： c cO OV VO O D D E = E = = = 100% 100% （8-

34、58-5） c cO OV VO O + c + cW WV VW W D + VD + VW W/V/VO O 式中式中c cO O和和c cW W 分別為有機(jī)相和水相中溶質(zhì)的濃度，分別為有機(jī)相和水相中溶質(zhì)的濃度，V VO O 和和V VW W 有機(jī)相有機(jī)相和水相的體積。和水相的體積。當(dāng)用等體積溶劑進(jìn)行萃取時(shí)，即當(dāng)用等體積溶劑進(jìn)行萃取時(shí)，即VwVwV VO O ，則：，則： D D E = E = 100% 100% （8-68-6） D + 1D + 1 若若D D1 1，則萃取一次的萃取百分率為，則萃取一次的萃取百分率為5050； 若要求萃取百分率大于若要求萃取百分率大于9090，則，則

35、D D必須大于必須大于9 9。 當(dāng)分配比當(dāng)分配比D D不高時(shí)，一次萃取不能滿足分離或測(cè)定的要求，此不高時(shí)，一次萃取不能滿足分離或測(cè)定的要求，此時(shí)可采用時(shí)可采用多次連續(xù)萃取多次連續(xù)萃取的方法來(lái)提高萃取率。的方法來(lái)提高萃取率。 多次連續(xù)萃取的方法：多次連續(xù)萃取的方法： 設(shè)設(shè)VwVw (20mL) (20mL)溶液內(nèi)含有被萃取物為溶液內(nèi)含有被萃取物為m mO O (10g) (10g)，用，用V VO O (20mL) (20mL)溶溶劑萃取一次，水相中剩余被萃取物劑萃取一次，水相中剩余被萃取物m m1 1 (g) (g)，則進(jìn)入有機(jī)相的質(zhì)，則進(jìn)入有機(jī)相的質(zhì)量是量是( (m mO O - m - m

36、1 1)(g)(g)此時(shí)分配比（此時(shí)分配比（ D = 15D = 15）為：）為： c cO O (m(mO O - m - m1 1)/ V)/ VO O D = D = = = c cW W m m1 1/ V/ VW W V VW W m m1 1 = m= mO O （0.63g0.63g，93.7%93.7%） D VD VO O + V + VW W 若用若用V VO O (20mL) (20mL)溶劑萃取溶劑萃取n n（n=3n=3）次，水相中剩余被萃取物為）次，水相中剩余被萃取物為 m mn n (g) (g)，則：，則： m mn n = m= mO O V VW W / /

37、（D VD VO O + V + VW W） n n （8-78-7）（）（0.0024g0.0024g，99.98%99.98%） 同量萃取劑，萃取次數(shù)對(duì)萃取百分率的影響同量萃取劑，萃取次數(shù)對(duì)萃取百分率的影響同量萃取劑，萃取次數(shù)對(duì)萃取百分率的影響同量萃取劑，萃取次數(shù)對(duì)萃取百分率的影響 含含I210mg的水試樣，分別用的水試樣，分別用90mL的的CCl4全量萃取一次和分三全量萃取一次和分三次萃取，萃取次萃取，萃取 百分率各為多少？已知百分率各為多少？已知D=85 全量一次萃?。喝恳淮屋腿。?V VW W 100 100 m m1 1 = m= mO O = 10 = 10 = 0.13= 0

38、.13mg D V D VO O + V + VW W 8585 90+10090+100 D 85 D 85E = E = 100% = 100% = 100% =98.7% 100% =98.7% D + V D + VW W/V/VO O 85+100/9085+100/90 90mL的的CCl4分三次萃取，每次分三次萃取，每次30mLm m3 3 = m= mO O VVW W /(D V /(D VO O + V + VW W)3 3 =10100/(85=10100/(85 30+10030+100)3 3 =0.54=0.54 g gE = (10-5.4 E = (10-5.4

39、 1010-4-4)/10 )/10 100% = 99.995% 100% = 99.995%結(jié)論：結(jié)論：同量的萃取溶劑，分幾次萃取的效率比一次萃取的效率高同量的萃取溶劑，分幾次萃取的效率比一次萃取的效率高三三. .重要的萃取體系和萃取條件的選擇重要的萃取體系和萃取條件的選擇1. 螯合物萃取體系（內(nèi)絡(luò)鹽萃取體系）和螯合物萃取體系（內(nèi)絡(luò)鹽萃取體系）和萃取條件的選擇萃取條件的選擇2. 離子締合物萃取體系離子締合物萃取體系3. 溶劑化合物萃取體系溶劑化合物萃取體系4. 簡(jiǎn)單分子萃取體系簡(jiǎn)單分子萃取體系和萃取條件的選擇和萃取條件的選擇1. 螯合物萃取體系和萃取條件的選擇螯合物萃取體系和萃取條件的選擇

40、（1 1）螯合物萃取體系概述螯合物萃取體系概述（2 2）螯合物萃取體系的特點(diǎn)螯合物萃取體系的特點(diǎn)（3 3）常用的螯合物萃取體系常用的螯合物萃取體系（4 4）萃取條件的選擇萃取條件的選擇（2 2）螯合物萃取體系的特點(diǎn)螯合物萃取體系的特點(diǎn)a.a.螯合劑（應(yīng)有較多的疏水基團(tuán)）溶于有機(jī)相，螯合劑（應(yīng)有較多的疏水基團(tuán)）溶于有機(jī)相，難溶于水相，有些也（微）溶于水相，但在水難溶于水相，有些也（微）溶于水相，但在水相中的溶解度依賴(lài)于水相的組成特別是相中的溶解度依賴(lài)于水相的組成特別是pHpH值值（雙硫腙溶于堿性水溶液）（雙硫腙溶于堿性水溶液） b.b.螯合劑在水相與待萃取的金屬離子形成不帶電螯合劑在水相與待萃取

41、的金屬離子形成不帶電荷的中性螯合物，使金屬離子由親水性轉(zhuǎn)變?yōu)楹傻闹行则衔?，使金屬離子由親水性轉(zhuǎn)變?yōu)橛H油性親油性c.c.螯合物萃取體系廣泛應(yīng)用于金屬陽(yáng)離子的萃取螯合物萃取體系廣泛應(yīng)用于金屬陽(yáng)離子的萃取d.d.主要適用于微量和痕量物質(zhì)的分離，不適用于主要適用于微量和痕量物質(zhì)的分離，不適用于常量物質(zhì)的分離，常用于痕量組分的萃取光度常量物質(zhì)的分離，常用于痕量組分的萃取光度法測(cè)量。法測(cè)量。（3 3）常用的螯合物萃取體系）常用的螯合物萃取體系 丁二酮肟：萃取丁二酮肟：萃取NiNi2+2+ 雙硫腙：萃取雙硫腙：萃取HgHg2+2+、PbPb2+2+、CdCd2+2+、CoCo2+2+、CuCu2+ 2+

42、、ZnZn2+2+、SnSn2+2+、等重金屬離子、等重金屬離子 8-8-羥基喹啉：萃取羥基喹啉：萃取PdPd2+2+、FeFe3+3+、AlAl3+3+、CoCo2+2+、ZnZn2+2+、TlTl3+3+、GaGa3+3+、InIn3+3+等金屬離子等金屬離子 乙?；阂阴；?AlAl3+3+、 CrCr3+3+、 CoCo2+2+、 ThTh4+4+、BeBe2+2+、ScSc3+3+等金屬離子等金屬離子 銅試劑：萃取銅試劑：萃取CuCu2+2+（4 4）萃取條件的選擇萃取條件的選擇（I）萃取平衡）萃取平衡 金屬離子金屬離子Mn+與螯合劑與螯合劑HR作用生成螯合物作用生成螯合物

43、MRn被有機(jī)溶劑被有機(jī)溶劑所萃取，設(shè)所萃取，設(shè)HRHR易溶于有機(jī)相而難溶于水相，則萃取平衡表示：易溶于有機(jī)相而難溶于水相，則萃取平衡表示：（M Mn n+ +）W W + n + n（HRHR）O O= = （MRMRn n）O O + n + n（H H+ +）W W 平衡常數(shù)稱(chēng)為萃取平衡常數(shù)平衡常數(shù)稱(chēng)為萃取平衡常數(shù)K Kexex： MRMRn n O O H H+ + n n W W K Kexex = = （8-88-8） MMn n+ + W W HR HRn n O O（II）萃取條件的選擇萃取條件的選擇（II）萃取條件的選擇）萃取條件的選擇 MRMRn n O O K Kexex

44、HRHRn n O O D = D = = = （8-98-9） MMn n+ + W W HH+ + n n W W 由式由式(89)可見(jiàn)，金屬離子的分配比決定于可見(jiàn)，金屬離子的分配比決定于Kex，螯合劑濃度，螯合劑濃度及溶液的酸度。及溶液的酸度。 a螯合劑的選擇螯合劑的選擇 b溶液的酸度溶液的酸度 c. . 萃取溶劑的選擇萃取溶劑的選擇 d干擾離子的消除干擾離子的消除a螯合劑的選擇螯合劑的選擇 螯合劑與金屬離子生成的螯合物越穩(wěn)定，即螯合劑與金屬離子生成的螯合物越穩(wěn)定，即K Kexex越大，萃取效率就越高；越大，萃取效率就越高； 螯合劑含疏水基團(tuán)越多，親水基團(tuán)越少，螯合劑含疏水基團(tuán)越多，親水

45、基團(tuán)越少， HRHRn n O O越大，萃取效率就越高越大，萃取效率就越高。 螯合劑濃度螯合劑濃度b溶液的酸度溶液的酸度 溶液的酸度越低，則溶液的酸度越低，則D D值越大，就越有利于萃取。值越大，就越有利于萃取。 當(dāng)溶液的酸度太低時(shí)，金屬離子可能發(fā)生水解，或當(dāng)溶液的酸度太低時(shí)，金屬離子可能發(fā)生水解，或引起其他干擾反應(yīng)，對(duì)萃取反而不利。引起其他干擾反應(yīng)，對(duì)萃取反而不利。 結(jié)論：必須正確控制萃取時(shí)溶液的酸度。結(jié)論：必須正確控制萃取時(shí)溶液的酸度。 示例：示例：用二苯基卡巴硫腙用二苯基卡巴硫腙CClCCl4 4萃取金屬離子萃取金屬離子，都，都要求在一定酸度條件下才能萃取完全。要求在一定酸度條件下才能萃

46、取完全。 萃取萃取ZnZn2+2+時(shí)，適宜時(shí)，適宜pHpH為為6.56.5一一l0l0， 溶液的溶液的pHpH太低：難于生成螯合物太低：難于生成螯合物 pHpH太高：形成太高：形成Zn0Zn02 22-2-用二苯基硫卡巴腙用二苯基硫卡巴腙CClCCl4 4萃取金屬離子萃取金屬離子 萃取萃取ZnZn2+2+時(shí)，適宜時(shí)，適宜pHpH為為6.56.5一一l0l0， 溶液的溶液的pHpH太低：難于生成螯合物太低：難于生成螯合物 pHpH太高：形成太高：形成Zn0Zn02 22-2-c. . 萃取溶劑的選擇萃取溶劑的選擇 原則：原則：（1 1）金屬螯合物在溶劑中應(yīng)有較大的溶解度。通常根）金屬螯合物在溶劑

47、中應(yīng)有較大的溶解度。通常根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，選擇結(jié)構(gòu)相似的溶劑。據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，選擇結(jié)構(gòu)相似的溶劑。（2 2）萃取溶劑的密度與水溶液的密度差別要大，粘度）萃取溶劑的密度與水溶液的密度差別要大，粘度要小要?。? 3）萃取溶劑最好無(wú)毒、無(wú)特殊氣味、揮發(fā)性小。）萃取溶劑最好無(wú)毒、無(wú)特殊氣味、揮發(fā)性小。 例如：例如：含烷基的螯合物用鹵代烷烴含烷基的螯合物用鹵代烷烴( (如如CClCCl4 4，CHClCHCl3 3) )作萃取溶劑作萃取溶劑含芳香基的螯合物用芳香烴含芳香基的螯合物用芳香烴( (如苯、甲苯等如苯、甲苯等) )作萃取溶劑作萃取溶劑d干擾離子的消除干擾離子的消除（a a）控制酸度：）控制酸度：

48、 控制適當(dāng)?shù)乃岫龋袝r(shí)可選擇性控制適當(dāng)?shù)乃岫?，有時(shí)可選擇性地萃取一種離子，或連續(xù)萃取幾種離子地萃取一種離子，或連續(xù)萃取幾種離子 示例：示例：在含在含HgHg2+2+，BiBi3+3+，PbPb2+2+，CdCd2+2+溶液中，控制酸溶液中，控制酸 度用二苯硫腙度用二苯硫腙CClCCl4 4萃取不同金屬離子萃取不同金屬離子（b b）使用掩蔽劑）使用掩蔽劑 當(dāng)控制酸度不能消除干擾時(shí)，可當(dāng)控制酸度不能消除干擾時(shí)，可采用掩蔽方法。采用掩蔽方法。 示例：用二苯硫腙示例：用二苯硫腙CClCCl4 4萃取萃取AgAg+ +時(shí)，若控制時(shí)，若控制pHpH為為2 2，并加入并加入EDTAEDTA，則除了，則除了H

49、gHg2+2+，Au(III)Au(III)外，許多金屬離外，許多金屬離子都不被萃取。子都不被萃取。在含在含HgHg2+2+，BiBi3+3+，PbPb2+2+，CdCd2+2+溶液中用二苯硫腙溶液中用二苯硫腙CClCCl4 4萃取萃取 萃取萃取HgHg2+2+，若控制溶液的，若控制溶液的pHpH等于等于1 1則則BiBi3+3+，PbPb2+2+，CdCd2+2+不不被萃取被萃取 要萃取要萃取PbPb2+2+，可先將溶液的，可先將溶液的pHpH調(diào)至調(diào)至4 45 5，將，將HgHg2+2+，BiBi3+3+先除先除去，再將去，再將pHpH調(diào)至調(diào)至9 91010，萃取出，萃取出PbPb2+2+2

50、. 離子締合物萃取體系離子締合物萃取體系 何謂離子締合物：陽(yáng)離子和陰離子（通常為配離子通過(guò)靜電何謂離子締合物：陽(yáng)離子和陰離子（通常為配離子通過(guò)靜電吸引力結(jié)合形成的電中性化合物，稱(chēng)為離子締合物。吸引力結(jié)合形成的電中性化合物，稱(chēng)為離子締合物。 離子締合物萃取體系的特點(diǎn)：離子締合物萃取體系的特點(diǎn)：（1）適用于可以）適用于可以形成疏水性的離子締合物的形成疏水性的離子締合物的常量常量或微量金屬或微量金屬離子，而離子的體積越大，電荷越少，越容易形成疏水性的離子，而離子的體積越大，電荷越少，越容易形成疏水性的離子締合物離子締合物 （2 2）萃取容量大，選擇性差。）萃取容量大，選擇性差。 常用的萃取體系常用的

51、萃取體系 （1 1）金屬陽(yáng)離子的離子締合物金屬陽(yáng)離子的離子締合物 （2 2）金屬配陰離子或無(wú)機(jī)酸根的離子締合物金屬配陰離子或無(wú)機(jī)酸根的離子締合物（1 1）金屬陽(yáng)離子的離子締合物）金屬陽(yáng)離子的離子締合物 水合金屬陽(yáng)離子與適當(dāng)?shù)呐湮粍┳饔?，形成水合金屬?yáng)離子與適當(dāng)?shù)呐湮粍┳饔茫纬蓻](méi)有或很少配位水分子的配陽(yáng)離子然后與沒(méi)有或很少配位水分子的配陽(yáng)離子然后與陰離子締合，形成疏水性的離子締合物。陰離子締合，形成疏水性的離子締合物。 示例：示例： CuCu2+2+與與2 2，9 9二甲基一二甲基一1 1，1010鄰二氮菲的螯合鄰二氮菲的螯合物帶正電荷，能與氯離子生成可被氯仿萃取物帶正電荷，能與氯離子生成可被

52、氯仿萃取的離子締合物的離子締合物。（2 2）金屬配陰離子或無(wú)機(jī)酸根的離子締合物）金屬配陰離子或無(wú)機(jī)酸根的離子締合物 許多金屬離子能形成配陰離于許多金屬離子能形成配陰離于( (如如GaClGaCl4 4- -) )；許多無(wú)機(jī)酸在水溶液中以陰離子形式存在許多無(wú)機(jī)酸在水溶液中以陰離子形式存在( (如如WOWO4 42-2-) )，利用大分子量的有機(jī)陽(yáng)離子形成硫水，利用大分子量的有機(jī)陽(yáng)離子形成硫水性的離子締合物性的離子締合物。 示例：示例：（a a）形成銨鹽萃取法形成銨鹽萃取法（b b）形成佯鹽萃取法形成佯鹽萃取法 （a）形成銨鹽萃取法）形成銨鹽萃取法 在在HClHCl溶液中溶液中Tl(III)Tl(

53、III)與與ClCl- -配合形成配合形成TlClTlCl4 4- -，加，加入以陽(yáng)離子形式存在于溶液中的甲基紫（或正辛入以陽(yáng)離子形式存在于溶液中的甲基紫（或正辛胺），生成不帶電荷的疏水性離子締合物，被苯胺），生成不帶電荷的疏水性離子締合物，被苯或甲苯等惰性溶劑萃取?；蚣妆降榷栊匀軇┹腿?。 GaClGaCl4 4- -、InClInCl4 4- -、SbClSbCl4 4- -、AuClAuCl4 4- -、PtClPtCl6 62-2-、PdClPdCl6 62-2-、IrClIrCl6 62-2-、UOUO2 2（SOSO4 4）3 32-2-、ReRe（NONO3 3）4 4- -等可以

54、采用此等可以采用此法萃取法萃取 陽(yáng)離子可以是含碳陽(yáng)離子可以是含碳6 6個(gè)以上的伯、仲、叔胺或含個(gè)以上的伯、仲、叔胺或含 - -NHNH2 2的的堿性染料堿性染料 有機(jī)溶劑：苯、甲苯、一氯乙烷、二氯乙烷等惰有機(jī)溶劑：苯、甲苯、一氯乙烷、二氯乙烷等惰性溶劑性溶劑（b）形成佯鹽萃取法）形成佯鹽萃取法 在鹽酸介質(zhì)中用乙醚萃取在鹽酸介質(zhì)中用乙醚萃取FeFe3+3+佯鹽萃取體系佯鹽萃取體系 FeCl4-與乙醚和與乙醚和H+結(jié)合的佯鹽離子結(jié)合的佯鹽離子(C2H5)2OH+締締合為可以被乙醚萃取的鹽合為可以被乙醚萃取的鹽(C2H5)2OH+ FeCl4- 方法還適用于方法還適用于Ga（III）、）、In （I

55、II）、）、 Tl （III）、）、 Au （III）、等在鹵酸介質(zhì)中可以形成配陰離子的）、等在鹵酸介質(zhì)中可以形成配陰離子的金屬陽(yáng)離子。金屬陽(yáng)離子。 與金屬陽(yáng)離子形成配陰離子的酸是鹵酸與金屬陽(yáng)離子形成配陰離子的酸是鹵酸 萃取劑為含氧的有機(jī)溶劑，如醛萃取劑為含氧的有機(jī)溶劑，如醛酮酮酯酯醇醇 醚醚（形成佯鹽的能力順序）（形成佯鹽的能力順序）3. 溶劑化合物萃取體系溶劑化合物萃取體系 何謂溶劑化合物萃取體系：何謂溶劑化合物萃取體系： 某些溶劑分子通過(guò)其配位原子與無(wú)機(jī)化合物相結(jié)合（取代某些溶劑分子通過(guò)其配位原子與無(wú)機(jī)化合物相結(jié)合（取代分子中的水分子），形成溶劑化合物，而使無(wú)機(jī)化合物溶分子中的水分子），

56、形成溶劑化合物，而使無(wú)機(jī)化合物溶于該有機(jī)溶劑中。以這種形式進(jìn)行萃取的體系，稱(chēng)為溶劑于該有機(jī)溶劑中。以這種形式進(jìn)行萃取的體系，稱(chēng)為溶劑化合物萃取體系?；衔镙腿◇w系。 溶劑化合物萃取體系的特點(diǎn)：溶劑化合物萃取體系的特點(diǎn)：（1 1）被萃取物是中性分子）被萃取物是中性分子（2 2）萃取劑本身是中性分子）萃取劑本身是中性分子（3 3）萃取劑與被萃取物相結(jié)合，生成疏水性的中性配合物。）萃取劑與被萃取物相結(jié)合，生成疏水性的中性配合物。（4 4）萃取體系萃取容量大，）萃取體系萃取容量大，適用于適用于常量組分萃取常量組分萃取 示例：示例：（1 1）用磷酸三丁酯（）用磷酸三丁酯（TBPTBP）萃?。┹腿eCl

57、FeCl3 3 nHnH2 2O O或或HFeClHFeCl4 4 nHnH2 2O O （2 2）雜多酸的萃取體系）雜多酸的萃取體系般也屬于溶劑化合物萃取體系般也屬于溶劑化合物萃取體系4. 簡(jiǎn)單分子萃取體系簡(jiǎn)單分子萃取體系和萃取條件的選擇和萃取條件的選擇 何謂簡(jiǎn)單分子萃取體系：何謂簡(jiǎn)單分子萃取體系： 單質(zhì)、難電離的共價(jià)化合物及有機(jī)化合物在水相和有機(jī)相中單質(zhì)、難電離的共價(jià)化合物及有機(jī)化合物在水相和有機(jī)相中以中性分子的形式存在，使用惰性溶劑可以將其萃取。以中性分子的形式存在，使用惰性溶劑可以將其萃取。 簡(jiǎn)單分子萃取體系特點(diǎn)：簡(jiǎn)單分子萃取體系特點(diǎn)：（1）萃取過(guò)程為物理分配過(guò)程，沒(méi)有化學(xué)反應(yīng)，無(wú)需加

58、其它）萃取過(guò)程為物理分配過(guò)程，沒(méi)有化學(xué)反應(yīng)，無(wú)需加其它的萃取劑。的萃取劑。（2）無(wú)機(jī)物采用此法萃取的不多，該萃取體系特別適合于有）無(wú)機(jī)物采用此法萃取的不多，該萃取體系特別適合于有機(jī)物的萃取。機(jī)物的萃取。 萃取條件：萃取條件：根據(jù)被萃取物的性質(zhì)要嚴(yán)格控制萃取的酸度根據(jù)被萃取物的性質(zhì)要嚴(yán)格控制萃取的酸度 常用于簡(jiǎn)單萃取的物質(zhì)：常用于簡(jiǎn)單萃取的物質(zhì)：?jiǎn)钨|(zhì)、難電離的化合物、有機(jī)單質(zhì)、難電離的化合物、有機(jī)化合物、有機(jī)化合物化合物、有機(jī)化合物四四. 萃取分離技術(shù)萃取分離技術(shù)（一）（一）萃取方式萃取方式（二）（二）分層分層（三）（三）洗滌洗滌（四）（四）反萃取反萃取（一）萃取方式（一）萃取方式 在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)

59、行萃取分離主要有以下三種方式。在實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行萃取分離主要有以下三種方式。a a單級(jí)萃取單級(jí)萃取 又稱(chēng)間歇萃取法。又稱(chēng)間歇萃取法。 通常用通常用6060一一125125mLmL的梨形分液漏斗進(jìn)行萃取，萃取一般在幾的梨形分液漏斗進(jìn)行萃取，萃取一般在幾分種內(nèi)可達(dá)到平衡，分析多采用這種方式。分種內(nèi)可達(dá)到平衡，分析多采用這種方式。b b多級(jí)萃取多級(jí)萃取 又稱(chēng)錯(cuò)流萃取。又稱(chēng)錯(cuò)流萃取。 將水相固定，多次用新鮮的有機(jī)相進(jìn)行萃取，提高分離效果。將水相固定，多次用新鮮的有機(jī)相進(jìn)行萃取，提高分離效果。c c連續(xù)萃取連續(xù)萃取 使溶劑得到循環(huán)使用，用于待分離組分的分配比不高的情況。使溶劑得到循環(huán)使用，用于待分離組分的分

60、配比不高的情況。這種萃取方式常用于植物中有效成分的提取及中藥成分的這種萃取方式常用于植物中有效成分的提取及中藥成分的提取研究。提取研究。 *萃取時(shí)間，一般從萃取時(shí)間，一般從30s到數(shù)分鐘不等。到數(shù)分鐘不等。（二）分層（二）分層 萃取后應(yīng)讓溶液靜置數(shù)分鐘，待其分層，然后將萃取后應(yīng)讓溶液靜置數(shù)分鐘，待其分層，然后將兩相分開(kāi)。兩相分開(kāi)。 注意：在兩相的交界處，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)一層乳濁液注意：在兩相的交界處，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)一層乳濁液 產(chǎn)生原因：因振蕩過(guò)于激烈或反應(yīng)中形成某種微溶產(chǎn)生原因：因振蕩過(guò)于激烈或反應(yīng)中形成某種微溶化合物化合物 消除方法：消除方法：增大萃取劑用量、加入電解質(zhì)、改變?nèi)茉龃筝腿┯昧俊⒓尤腚娊?/p>