全國碩士研究生入學(xué)統(tǒng)一考試農(nóng)學(xué)門類聯(lián)考化學(xué)真題解析

1、2014年全國碩士研究生入學(xué)統(tǒng)一考試農(nóng)學(xué)門類聯(lián)考化學(xué)試題解析一、單項(xiàng)選擇題：1-30 小題，每小題2 分，共 60 分。下列每題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一個(gè)選項(xiàng)是符合題目要求的。1 .微觀粒子具有的特征：A. 微粒性B.波動(dòng)性C.波粒二象性 D.穿透性【參考答案】C【考查知識點(diǎn)】微觀粒子的波粒二象性。2 .下列分子中，屬于極性分子的是：A.H 2SB.BeF2C.BF3D.CH4【參考答案】A【考查知識點(diǎn)】根據(jù)分子雜化軌道，根據(jù)分子空間構(gòu)型判斷分子極性。3 . 下列濃度為0.10mol.l -1 的溶液中，能用酸堿滴定法直接準(zhǔn)確滴定的是：A.NaAcB.NH 4ClC.Na3CO3D. H 3B

2、O3【參考答案】C【考查知識點(diǎn)】考察酸堿滴定中的直接滴定，cka>10-84 .下列物質(zhì)中，f Hm 為零的物質(zhì)是：A.C（金剛石）B. CO（ g）C.CO2（ g）D. Br2（ 1）【參考答案】D【考查知識點(diǎn)】考察標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的狀態(tài)參量。5 .用 NaC2O4標(biāo)定KM NO4溶液時(shí)，滴定開始前不慎將被滴定溶液加熱至沸，如果繼續(xù)滴定，則標(biāo)定的結(jié)果將會：A. 無影響B(tài). 偏高C.偏低 D.無法確定【參考答案】B【考查知識點(diǎn)】 KM NO4發(fā)生分解。6 .化學(xué)反應(yīng)N2（ g） +3H2（g）=2NH 3（g），其定壓反應(yīng)熱Qp 和定容反應(yīng)Qr的想法大小是：A. Qp<Qv B. Qp=

3、Qv C. Qp>Qv D.無法確定A】考察知識點(diǎn)Qp=Qr+ nRT 此反應(yīng)方程。7 .在反應(yīng)I 和 II 中，rHm （ I） > rHm（ II） >0，若升高反應(yīng)溫度，下列說法正確的是A. 兩個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)增大相同的倍數(shù)B.兩個(gè)反應(yīng)的反應(yīng)速率增大相同的倍數(shù)C. 反應(yīng)的平衡常數(shù)增加倍數(shù)較多D.反應(yīng)的反應(yīng)速率增加倍數(shù)較多【參考答案】C【考查知識點(diǎn)】考察平衡常數(shù)的影響因素。8 .定量分析中，多次平行測定的目的是A. 減小系統(tǒng)誤差B.減小偶然誤差C.避免試劑誤差D.避免儀器誤差【參考答案】B【考查知識點(diǎn)】考察誤差的影響因素。誤差是可以通過減少偶然誤差來減小的。9 .下列各組

4、量子數(shù)（n,1,m,ms）取值合理的為A.3,2,3,+1/2B.3,2,-2,-1/2C.3,3,-1,+1/2 D. 3,-3,2,+1/2【參考答案】B【考查知識點(diǎn)】考察物質(zhì)量子數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)則。10 .【參考答案】B【考查知識點(diǎn)】考察溶度積的定義K =Cn（ Am+） *C n（ Bn-） 。11 . 以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀法測定Fe2+時(shí)，加入磷酸主要目的是：A. 增大突躍范圍B.防止Fe3+水解C.調(diào)節(jié)溶液酸度D.加快反映速率【參考答案】A【考查知識點(diǎn)】指示劑范圍的影響因素。12 . 欲使原電池（-） Zn/Zn2+（c1） Ag+（c2） Ag（+）的電動(dòng)勢下降，可采取的

5、方法為A. 在銀半電池中加入固體硝酸銀B.在鋅半電池中加入固體硫化鈉C.在銀半電池中加入氯化鈉D.在鋅半電池中加入氨水【參考答案】C【考查知識點(diǎn)】 根據(jù)化學(xué)電勢反應(yīng)方程，在減小正極的濃度或者增大負(fù)極濃度的條件下，13 .在碘量法測銅的實(shí)驗(yàn)中，加入過量KI 的作用是B.氧化劑、配位劑、掩蔽劑A. 還原劑、沉淀劑、配位劑C.沉淀劑、指示劑、催化劑D. 緩沖劑、配位劑、處理劑【參考答案】A【考查知識點(diǎn)】加入過量的KI ， I-與 I2形成I3-配離子，分別為還原劑、沉淀劑、配合物。14 .一定條件下，乙炔可自發(fā)聚合為聚乙烯，此反應(yīng)A. rHm>0、rSm>0B. rHm<0、rSm

6、<0C. rHm>0、rSm<0D. rHm<0、rSm>0【參考答案】B【考查知識點(diǎn)】考察G=H-T S 的反應(yīng)方向的判斷?；靵y度減少，則S<0。15 .將溶液中7.16× 104mol 的 MnO 4-還原，需 0.0660mol.L -1 的 Na2SO3溶液26.98mL， 則Mn 元素還原后氧化數(shù)為A.+6B.+4C.+2D.0【參考答案】C【考查知識點(diǎn)】根據(jù)化學(xué)反應(yīng)式確定配合物的價(jià)位。此題中氧化數(shù) =(5*7.1*0.4)/(2*0.066*26.98*10 -3)=216 .苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有A. 二種B. 四種C.六

7、種D.八種【參考答案】A【考查知識點(diǎn)】考察肽類物質(zhì)的形成的不同方式。17 . 下列化合物中，存在順反異構(gòu)體的是A.3-甲基-1,2-二溴-2-丁烯B.3-甲基-2,4-二溴-1-丁烯C.2-甲基-1,4-二溴-2-丁烯D.3-甲基-2,3-二溴-1-丁烯【參考答案】C【考查知識點(diǎn)】考察根據(jù)空間構(gòu)型判斷順反異構(gòu)體。18. 通過雙烯合成(Diels-Alder 反應(yīng))制備化合物D】考察雙烯類的加成反應(yīng)。19.下列化合物中具有芳香性的是C】根據(jù)休克兒規(guī)則【 =（ 4n+2） 】判斷環(huán)狀化合物的方向性。20.下列可用于制備化合物的反應(yīng)是C】考察羰基化合物與格氏試劑的化學(xué)反應(yīng)。21. 下列化合物中，酸性

8、最強(qiáng)的是【參考答案】B【考查知識點(diǎn)】考察苯的取代物酸性的判斷，確定是吸電子基還是斥電子基。22. 下列化合物中，所有手性碳原子都是R 構(gòu)型的是】手型碳原子R、 S 型的判定?；掳l(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)，其活性順序是23.化合物在酸催A.(a)>(b)>(c)B.(c)>(a)>(b)C.(b)>(a)>(c)D.(b) >(c)>(a)【參考答案】C【考查知識點(diǎn)】考察消除反應(yīng)的E1 反應(yīng)機(jī)理。24.對氨基苯甲酸異丁酯的結(jié)構(gòu)式是】考察酯類物質(zhì)結(jié)構(gòu)式的書寫。25 .下列化合物在水中溶解度最大的是A. 丙胺 B.二丙胺C.三丙胺D.苯胺【參考答案】A【考查

9、知識點(diǎn)】考察胺類物質(zhì)的水溶性。根據(jù)胺類物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)判斷。26 . 糖苷能夠穩(wěn)定存在和發(fā)生水解的條件分別是A. 酸性，堿性B.中性，酸性C.中性，堿性D.酸性，中性【參考答案】B【考查知識點(diǎn)】考察糖苷類物質(zhì)水解的條件。27 .吡啶在高溫下與濃硝酸和濃硫酸作用，生成主要產(chǎn)物是B】吡啶的性質(zhì)和吡啶的硝化反應(yīng)?！緟⒖即鸢浮緿【考查知識點(diǎn)】雜化醇在HI 過量的條件下，生成鹵代烴。29 .下列油脂中，皂化值最高的是【參考答案】A【考查知識點(diǎn)】皂化值的影響因素。相對分子質(zhì)量越小，皂化值越高。30 . 區(qū)別3-戊酮和a-戊酮可用的試劑是A. 飽和NaHSO3B.飽和NaHSO4C.飽和Na2SO4D.飽和Na

10、2 SO3【參考答案】A【考查知識點(diǎn)】脂肪族甲基酮與飽和的NaHSO 3反應(yīng)生成白色沉淀。二、填空題：31 55 小題，每空1分，共35分。31 .熱力學(xué)物理量H. Qp. W. Qv. 中，屬于狀態(tài)函數(shù)的是（1）【參考答案】H、Qp、w【考查知識點(diǎn)】考察狀態(tài)函數(shù)的定義。32 .濃度均為0.1mol.L -1 的 NH 4Cl.NaPO 4和 NH 4Ac 水溶液， 其 PH 由大到小的順序?yàn)椋?2）【參考答案】NaPO4>NH4Cl>NH 4AC【考查知識點(diǎn)】考察不同物質(zhì)的酸堿性。NaPO4呈堿性，NH 4Cl 呈中性，NH 4AC 呈酸性。33 .濃度為C 的溶液可吸收40%的

11、入射光，同樣條件下，濃度為0.5c 的同種溶液的透光度為（3）【參考答案】20%【考查知識點(diǎn)】考察吸光光度法。34 . 標(biāo)定的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，保存不當(dāng)吸收了CO2，如果用其測定蘋果中果酸總量，將產(chǎn)生（4）誤差（填“正”或“負(fù)”【參考答案】正【考查知識點(diǎn)】考察誤差的不同分類。35 .Na2PO4水溶液的質(zhì)子條件式為（5）【參考答案】OH-=H 3O +HPO 42-+2H 2PO4+3H 3PO4-【考查知識點(diǎn)】水解反應(yīng)的化學(xué)方程式。36 .NCl3 的分子構(gòu)型作為（6） ，中心原子的雜化軌道類型是（7）【參考答案】三角錐形sp3雜化【考查知識點(diǎn)】考察不同分子的空間構(gòu)型以及雜化方式。37 .B

12、r 的元素電視圖為其中發(fā)生歧化反應(yīng)的物質(zhì)是（8）和（9）【參考答案】Br2 BrO-【考查知識點(diǎn)】考察電化學(xué)歧化反應(yīng)中的歧化物。38 .在電勢分析中，參比電極要滿足可逆性，重現(xiàn)性和（10）的基本要求；在分光光度法測定中，有色溶液對一定波長的單色光的吸收程度與溶液中吸光物質(zhì)的性質(zhì)，濃度和 （ 11）等因素有關(guān)?！緟⒖即鸢浮糠€(wěn)定性液層厚度【考查知識點(diǎn)】考察電勢分析法中和分光光度法的影響因數(shù)。39 .三氫化五氨一水合鈷（）的化學(xué)式為（12） ，配位數(shù)為（13）【參考答案】CO（NH 3）5.H2OCl36【考查知識點(diǎn)】考察配合物的書寫以及配合數(shù)目的判定。40 .濃度均為0.1mol.kg-1的 Na

13、Cl CaCl2 HAc和 C6 H12 O6水溶液的滲透壓最大的是（14） ，最小的是（15）【參考答案】CaCl 2C6H2O6【考查知識點(diǎn)】考察不同物質(zhì)的滲透壓的影響因素。41 .苯甲醛自身進(jìn)行Cannizzaro 反映，所使用的試劑為（16）【參考答案】濃堿（濃NaOH ）【考查知識點(diǎn)】考察醛類物質(zhì)的歧化反應(yīng)。42 . 正戊烷以C2 C3 為軸的優(yōu)勢對象的Newman 投影式為（17）【考查知識點(diǎn)】考察優(yōu)勢構(gòu)象。43 .某堿性氨基酸溶液的PH3=3，此溶液中該氨基酸的主要存在形式是（18）離子【參考答案】RCH（NH） 3+COO -【考查知識點(diǎn)】考察氨基酸在不同溶液中的存在狀態(tài)。44

14、.1,4-二甲基-2-乙基環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)式是（19）【考查知識點(diǎn)】考察環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)式的書寫。45.新戊烷、異戊烷和正戊烷中，沸點(diǎn)最低的是（20）【參考答案】新戊烷46.化合物】考察烷烴的熔沸點(diǎn)的高低。21)3-乙基環(huán)丁醚】考察醚類物質(zhì)的命名。3-甲基-2-羧基噻吩】考察雜環(huán)化合物的命名。48.完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）（ 23）pr-CH 2OHCH 3CH 2OH】考察羰基化合物在濃硫酸的條件下的分解反應(yīng)。49. 完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）（ 24）】酯類的羧合反應(yīng)。50.完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）【參考答案】25)】考察環(huán)烷烴的消除反應(yīng)。51.制備苯乙醚常用的最佳原料為（26）和（27） （寫原料名

15、稱）【參考答案】苯酚鈉溴乙烷【考查知識點(diǎn)】苯乙醚的制備方法。52.乳酸受熱時(shí)脫水方式為分子（28）脫水，生成化合物的結(jié)構(gòu)式是（29）HOCH 2CH 2(COO)CH 2CH 2COOH】考察乳酸的分子間脫水。53. 完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）】苯環(huán)類化合物加成的部位。54.化合物異構(gòu)體 .30） +（ 31）32） ，該化合物有（33）個(gè)立體4-甲基-2-己醇4【考查知識點(diǎn)】考察醇類取代物的命名以及相關(guān)異構(gòu)體的判定。55 .完成反應(yīng)式（寫出主產(chǎn)物）（ 34）（ 35）【參考答案】鄰pr-CH 3N2ClNaCl【考查知識點(diǎn)】鄰苯類化合的疊氮反應(yīng)。三、計(jì)算、分析與合成題：56 63小題，共55

16、分。56 .比較CO， N2 和 HF 的沸點(diǎn)高低，并說明理由?！緟⒖即鸢浮縃F>CO>N2【考查知識點(diǎn)】 根據(jù)分子結(jié)構(gòu)判斷不同類型的分子結(jié)構(gòu)的熔沸點(diǎn)。組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，如果分子間存在氫鍵，則分子間作用力增大，熔沸點(diǎn)出現(xiàn)反常，有氫鍵的分子的熔沸點(diǎn)高，HF 屬于此種類型。組成和結(jié)構(gòu)不相似的分子晶體，分子極性越大，熔沸點(diǎn)越高，CO、 N2 屬于此種類型，且CO>N2 。此題中三種物質(zhì)都屬于分子晶體，HF 分子組成中有氫鍵，而CO、 N2 沒有用氫鍵，因此答案為HF>CO>N2 。57 .請用配合物價(jià)鍵理論解釋Ni（CN） 42-是反磁性的，而Ni（NH 3）4

17、2+是順磁性的。【參考答案】Ni(CN) 42-是由dsp2雜化軌道形成的平面四邊形，內(nèi)部電子均已配對，屬于內(nèi)軌配鍵形成的化合物；而 Ni(NH 3)42+是由4 個(gè) sp3雜化軌道形成的四面體構(gòu)型，內(nèi)部電子未完全配對，屬于外軌配鍵形成的化合物。內(nèi)軌型化合物表現(xiàn)為反磁性；外軌型化合物變現(xiàn)為順磁性，因此Ni(CN) 42-是反磁性的，而Ni(NH 3)42+是順磁性的。【考查知識點(diǎn)】 雜化軌道形成的各種空間構(gòu)型，根據(jù)空間構(gòu)型確定是內(nèi)軌型和外軌型化合物，確定磁極方向。58 .測定奶粉中Ca2+的含量。稱取3.00g 試樣，經(jīng)有機(jī)化處理溶解后，調(diào)節(jié)PH=10，以鉻黑 T 作指示劑，用0.01000m

18、ol.L -1EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗24.20mL。計(jì)算奶粉中鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知M( Ca) =40.08g.mol -1【參考答案】【考查知識點(diǎn)】59 .在血液中，H 2CO 3-HCO 3-緩沖時(shí)的功能是從細(xì)胞組織中除去產(chǎn)生的乳酸(HLac) ,其( 1)求該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K ( 2)正常血液中，c(H2CO3)=1.4 × 10-3mol.L -1,c(HCO3-)=2.7 × 10-2 mol.L -1, 假定血液的PH值由此緩沖液決定，求血液PH值。60.0.20mol.l-1NH3溶液與 0.020 mol.l -1cu(NH 3)4Cl2溶液等體積混

19、合，是否有cu(OH) 2沉ksp=3.68*10 -17>2.2*10 -20，有沉淀生成?！颗湮黄胶?、酸堿平衡、沉淀平衡。61.用簡便并能產(chǎn)生明顯的化學(xué)方法，分別鑒定下列兩組化合物(用流程圖表示鑒別過程) 。1)溴化芐，環(huán)已酮，1-苯基乙醇2) -苯基丙烯醛， -苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯【參考答案】（ 1） 取三種試劑加入 NaHSO3（飽和）環(huán)已酮有晶體析出剩余兩試劑分別在 cu 做催化劑的條件下加熱分別在 cu 做催化劑的條件下加熱取樣 cu所得試劑cu發(fā)生銀鏡反應(yīng)的為1-苯基乙醇剩余的試劑為溴化芐。（ 2） -苯基丙烯醛， -苯基丙烯酸，丙酰乙酸甲酯Br2（H2O） 不退色的是丙酰乙酸甲酯土倫試劑 無特殊現(xiàn)象的是 -苯基丙烯醛；發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是 -苯基丙烯酸?！究疾橹R點(diǎn)】 （ 1 ） 環(huán)已酮的飽和性的判斷；羰基類物質(zhì)的銀鏡反應(yīng)。（ 2） 考察烯醛、烯酸、酯的鑒別。62.D-型 J糖 A 和 B 都能使溴水退色（反應(yīng)1） ，能生成相同的糖（反應(yīng)2） ，經(jīng)稀硝酸氧化后，A 生成無