丙烯聚合反應(yīng)機(jī)理

1、丙烯聚合反應(yīng)機(jī)理丙烯聚合方法有五種本介紹是丙烯液相本體聚合。丙烯聚合過程采用的是Z-N引發(fā)劑體系，它是由三氯化鈦烷基鋁，加入第三組分組成的高效引發(fā)劑，聚合反應(yīng)實(shí)質(zhì)上是非均相配位陰離子聚合反應(yīng)。將經(jīng)歷鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止這三個(gè)階段。在鏈轉(zhuǎn)移增長過程中，有向單體轉(zhuǎn)移、向烷基鋁轉(zhuǎn)移和向氫轉(zhuǎn)移等方式，其中向氫轉(zhuǎn)移的方式就是利用氫氣來調(diào)節(jié)聚合物的分子量。1鏈引發(fā)單體分子被形成的“橋鍵”網(wǎng)形絡(luò)合引發(fā)劑吸附或配位，雙鍵極化，單體分子插入金屬一碳鍵之間。，以 Cat - R 表示絡(luò)合引發(fā)劑，2鏈增長納塔用紅外光譜測定高聚物分子的端基證明了在鏈增長過程中，單體分子以相同的方式不斷插入到金屬一碳鍵之間。即單體插

2、入反應(yīng)的兩種可能途徑：（1）一級插入單體插入后不帶取代基的一端（碳）帶負(fù)電荷并和過度金屬離子Mt相連。（2）二級插入帶取代基的一端（碳）帶負(fù)電荷并和Mt相連。3鏈終止鏈終止按下列三種方式進(jìn)行。（1）與過剩烷基鋁的交換反應(yīng)當(dāng)使用三乙基鋁時(shí)，鏈終止過程為：絡(luò)合物 Cat 一 CH : CH3 可繼續(xù)與單體發(fā)生聚合反應(yīng)， （2） 向單體的鏈轉(zhuǎn)移絡(luò)合物 Cat 一 CH : CH3 可繼續(xù)與單體發(fā)生聚合反應(yīng)，（3） 自發(fā)終止絡(luò)合引發(fā)劑與高聚物分子通過叔碳原子上的氫陰離子向絡(luò)合引發(fā)劑轉(zhuǎn)移，形成氫化物而自發(fā)終止， Cat +一 H-再與單體反應(yīng)生成絡(luò)合物 Cat +-CH2 CH2CH3 , 重新形成活性中心并繼續(xù)發(fā)生聚合反應(yīng)。實(shí)際上，上述反應(yīng)過程并不能使聚合真正終止。工業(yè)上為了調(diào)節(jié)高聚物的分子量，常常在反應(yīng)體系中加入 H2 終止，其反應(yīng)機(jī)理如下： 上述鏈終止過程中，活性鏈與引發(fā)劑脫離，使活性中心再生，因此引發(fā)劑不僅不消耗，且一個(gè)活性中心可以進(jìn)行多次聚合反應(yīng)。由于絡(luò)合引發(fā)聚合反應(yīng)沒有向大分子鏈的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，因而所得到的是密度大、結(jié)晶度高、基本上無支鏈的高聚物，在絡(luò)合聚合反應(yīng)中，活性鏈的壽命很長（幾分鐘到幾小時(shí)），因此可得到分子量很高的高聚物；另一方面，可以把壽命很長的活性鏈看成是活性高聚物，