聚環(huán)氧乙烷牛繼山

1、.高分子材料課程設(shè)計(jì)說(shuō)明書(shū)題目聚環(huán)氧乙烷系（院）化學(xué)與化工系專(zhuān)業(yè)材料化學(xué)班級(jí)2010級(jí)1班學(xué)生姓名牛繼山學(xué)號(hào)1014100429指導(dǎo)教師張新職稱(chēng)講師2013年 6月 01日.聚環(huán)氧乙烷【簡(jiǎn)介】聚環(huán)氧乙烷也叫聚氧化乙烯，英 文 名 為 p o l y e t h y l e n eo x id e ，簡(jiǎn) 稱(chēng) P E O 聚環(huán)氧乙烷的結(jié)構(gòu)為 - CH2CH2O- 。環(huán)氧乙烷 開(kāi)環(huán)聚合而成的線(xiàn)型聚醚，其中，分子量在數(shù)百到兩萬(wàn)之間的液體、油脂狀及蠟狀物，由于結(jié)構(gòu)與乙二醇縮聚的產(chǎn)物相同，又稱(chēng)為聚乙二醇 PEG。分子量從 7 萬(wàn)到 500 萬(wàn)的，稱(chēng)聚氧亞乙基，又稱(chēng)聚氧化乙烯 PEO，其中分子量從數(shù)十萬(wàn)到數(shù)

2、百萬(wàn)的稱(chēng)為超高分子量聚氧亞乙基，是一種水溶性的熱塑性結(jié)晶型樹(shù)脂，用途極為廣泛。它具有良好的水溶性， 容易加 工成型， 而且毒性很低， 是一種用途 廣泛的高分子化合物， 可用做水溶性薄膜、 水相減阻劑、 紡織漿料、 增稠劑、 絮凝劑、潤(rùn)滑劑、 化妝品添加劑、抗靜電劑等。聚環(huán)氧乙烷的合成在國(guó)內(nèi)外都有研究，其性質(zhì)也使其在造紙工業(yè)中得到越來(lái)越多的應(yīng)用?！窘Y(jié)構(gòu)特性 】聚環(huán)氧乙烷【】是一類(lèi)以（ ）為結(jié)構(gòu)單元的聚醚，其結(jié)構(gòu)式為 2n 。因?yàn)樗梢杂梢叶伎s聚而成，所以也被叫做聚乙二醇【】。單甲氧基聚環(huán)氧乙烷【】是一端為甲氧基、另一端為羥基的聚環(huán)氧乙烷，其結(jié)構(gòu)式為（ ） 。【性能特點(diǎn) 】聚環(huán)氧乙烷聚氧化乙烯屬

3、醚，具有線(xiàn)性結(jié)構(gòu)。 室溫下為白色粉末或顆粒， 無(wú)特殊氣味，毒性很低。熔點(diǎn)為 6 5 6 7 。 C，聚氧化乙烯完全溶于水，水溶液呈中性或堿性； 也可溶于某些有機(jī)溶劑， 如已氰、 三氯乙烯、 氯仿及苯甲醚等。 當(dāng)其水溶液接近 100 。 C 時(shí)，聚合物會(huì)發(fā)生沉淀。這是因?yàn)樵谠摐囟认戮垩趸蚁┡c水中氫離子的締合作用被破壞。 這個(gè)溫度稱(chēng)為曇點(diǎn)， 它隨著樹(shù)脂濃度和含鹽量的增加而降低； 另外， pH小于 10 時(shí)，曇點(diǎn)變化平緩； 大于 1O時(shí)， 曇點(diǎn)急劇降低。聚氧化乙烯具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性，既耐酸又耐堿，由于其分子結(jié)構(gòu)中不具有化學(xué)活性基團(tuán)，除在苛刻條件下發(fā)生分解外，其它化學(xué)反應(yīng)很難進(jìn)行。但由于高分子鏈中

4、醚氧原子上還有共享電子對(duì)，有較強(qiáng)的形成氫鍵的傾向，可以和多種有機(jī)低分子化合物有機(jī)聚合物及某些無(wú)機(jī)電解質(zhì)形成締合絡(luò)合物。無(wú)論是聚氧化乙烯固.體還是其水溶液隨著放置時(shí)間的變長(zhǎng)，相對(duì)分子質(zhì)量均會(huì)下降，這主要是由于氧化降解所致。微量的氯、過(guò)氧化物、高錳酸鉀、過(guò)硫酸鹽或過(guò)渡金屬離子( C u、F e 、N i ) 的存在，均能促使其降解，通?？梢约尤胄┓€(wěn)定劑，如丁基化羥基甲苯 5 -1 0 ( 質(zhì)量分?jǐn)?shù) ) 的無(wú)水乙醇乙醇、 乙二醇等，來(lái)降低氧化降解的速度。其優(yōu)異性能歸結(jié)如下：毒性很小， PEO獲美國(guó)批準(zhǔn)用作多種食品、化妝美容品和藥物制劑的添加物或載體，其中藥物制劑包括可注射的、局部的和直腸、鼻等部位給

5、藥的藥物。的毒性很小，分子量大于1kg 的口服、靜脈注射或是經(jīng)皮膚給藥時(shí)是沒(méi)有毒性的。據(jù)估計(jì)，人體每天可接受最大攝入量為10 /kg 。水中溶解性很好，但接近水沸點(diǎn)時(shí), 溶解度反而下降；此外還能溶于乙腈、四氯化碳 、二氯乙烷及熱苯等有機(jī)溶劑。3結(jié)構(gòu)規(guī)整 , 呈現(xiàn)球晶 , 結(jié)晶度可高達(dá) 95%；熔點(diǎn) 6266，可用擠出成型。4抗拉強(qiáng)度接近于中密度聚乙烯；相對(duì)濕度在70%以下時(shí)，吸水僅 5%以下 , 對(duì)強(qiáng)度幾乎無(wú)影響。6 聚氧亞乙基溶于水中，有助于減少湍流的摩擦， 僅 6ppm即可降低管道阻力50%。7 聚環(huán)氧乙烷的端基為羥基，可進(jìn)行酯化等反應(yīng)。但聚氧亞乙基容易與 電子受體如聚丙烯酸、尿素或丹寧酸

6、等締合，還會(huì)發(fā)生 自動(dòng)氧化 ，因此須加防老劑。8極小的免疫原性及抗原性。本身免疫原性極弱，通常在修飾物免疫的動(dòng)物血清中檢測(cè)不到特異性的抗抗體用9可被身體排除，在被排除到體外之前不會(huì)降解嘲。分子量小于的可以通過(guò)腎完整地排出體外， 分子量在以下的可以通過(guò)糞便排出。【主要用途 】聚環(huán)氧乙烷是環(huán)氧乙烷經(jīng)非均相催 化聚合反應(yīng)得到的高分子量均聚物， 為聚醚類(lèi)物質(zhì)的重要組成部分 聚環(huán)氧乙烷 的重要性 能有完全水溶性、 低毒性、 獨(dú)特的溶液流變性 、有機(jī)酸復(fù)合 、低灰分、熱塑性等?？蓱?yīng)用于：(1)膠粘劑濃度僅 1 5 的水溶液， 具有很高的粘性和稠度，固化后的粘結(jié)性極大，除非再次潤(rùn)濕?？捎糜跁簳r(shí)連接或緊固。(

7、 2 )牙托粘臺(tái)劑.低毒性和生物惰性使它極適合制成假牙與牙床問(wèn)的粘合劑，并有助于減少此類(lèi)人體用產(chǎn) 品的不愉快氣味。( 3 )酸性清洗劑聚環(huán)氧乙烷對(duì)常見(jiàn)天然及合成的聚合物有耐酸降解作用，借助磷酸、 檸檬酸、油酸、 烷基丙烯酸磺酸鹽等有增稠和脂凝作用， 是公共場(chǎng)所、 陶瓷 、 玻璃和金屬表面最常用的清潔劑。( 4 )隱形眼鏡清洗劑低毒性和假塑性 ， 使聚環(huán)氧乙烷在這方面的應(yīng)用具有獨(dú) 無(wú)二的優(yōu)點(diǎn) ， 用它處理過(guò)的硬化鏡 片或凝膠鏡片， 在低剪切速度下 內(nèi)表 面有高粘度層 ， 在高剪切速度下則內(nèi)表 面有低粘度層 ， 這就 允許 眼瞼平滑而不費(fèi)力的滑過(guò)鏡片 ，使人舒適而無(wú)異物感。 與纖維素類(lèi)成分產(chǎn)品不

8、同， 這種清洗 劑無(wú) 助于細(xì)菌滋生，更易保持無(wú)菌狀態(tài)。( 5 )水基金屬切削液由于聚環(huán)氧乙烷 的假塑流變 性， 其水溶液具有減少?lài)娚⒑蛧婌F 的能力 ， 從 而減少 削液的離散損失 同樣的性質(zhì)， 使它有望用于油漆 、 農(nóng)藥等噴送領(lǐng)域。( 6 )泡沫穩(wěn)定劑聚環(huán)氧乙烷粘稠性 與假塑性相結(jié)合， 可減少 泡沫的迅速消失， 加上其低口狠毒性， 現(xiàn)已廣泛用作啤酒、 麥芽汁及其 它飲料 的泡沫穩(wěn)定劑。（7) 發(fā)膠聚環(huán)氧乙烷有極長(zhǎng)的線(xiàn)狀聚合物鏈，即使 濃度很低時(shí)， 也可推動(dòng)水相體系流動(dòng)并減輕湍流有利于泵送同理 ， 也用于各種裝料輸送。（8 )水凝膠聚環(huán)氧乙烷經(jīng)交聯(lián)處理后， 能吸收 5 1000 倍于 自身重量的

9、水， 并可在需要時(shí)釋放出來(lái)。現(xiàn)已用作土壤添加劑， 可減少長(zhǎng)期干燥時(shí)植物的死亡率。( 9 )水溶性包裝膜聚環(huán)氧乙烷包裝膜易熱封， 具有水溶性，用于難處理的食品包裝， 或農(nóng)藥、染料等有害物質(zhì)的包裝，使用極為方便(10)涂料增稠劑聚環(huán)氧乙烷的假塑性， 能使水基涂料具有均涂性和流動(dòng)性，在低剪切速度下保.持較高粘度 ， 并減少產(chǎn)生沉降； 用于金屬表面輥壓涂料中， 可消除輥的不均勻涂料分布產(chǎn)生的紋理 ， 形成均一的外觀。1 1 )石油鉆井泥漿添加劑用聚環(huán)氧乙烷增稠 和潤(rùn) 滑的水基石油鉆井泥漿 ， 同時(shí)具有耐酸性和耐生物侵蝕性。其水溶液 的 假塑性 ， 大大增強(qiáng) 了井壁 內(nèi)表面 的流體損失控制能 力 ， 這

10、在極易滲透 的地層中鉆井時(shí)非常重要 ，此時(shí)地 層能被鉆井液或泡沫所侵蝕 ，而聚環(huán)氧乙烷可逐層堵塞地層 ，減少昂貴鉆井液的流失 。( 1 2 )泵送混凝土添加劑泵送混凝土中摻加聚環(huán)氧 乙烷后， L f J降低加水量，形成低水分、 易泵送且強(qiáng)高的混凝土，模填充性良好，易保持所需銳角( 1 3 )玻璃和陶瓷添加劑聚環(huán) 氧乙烷能與玻璃表面形成締合物 ， 從而降低灰分含量， 提高透光性與光潔度。若用于陶瓷配料體系 ， 能提供 良好 的可塑性， 降低成型壓力 ， 最終產(chǎn)生光滑的表面( 1 4 )高分子絮凝劑聚環(huán)氧乙烷的強(qiáng)極性， 使它能與多種被絮凝物形成締合物，特別是高分子量聚環(huán)氧乙烷 。已成功地用于多種情

11、況下絮凝 ， 如采礦業(yè) 、 紙漿造紙業(yè)、 纖維優(yōu)化、填料保持等 ，有趣的是它與許多物質(zhì)有協(xié)同絮凝作用 。【國(guó)內(nèi)外研究生產(chǎn)狀況】(1) 國(guó)內(nèi)研究狀況20 世紀(jì) 70 年代中期，無(wú)錫化工研究所研究出了二乙基鋅硝基甲烷系催化劑。 1976 年浙江大學(xué)化工系研制出三乙基鋁乙酰丙酮水系催化劑，后將該技術(shù)轉(zhuǎn)讓給無(wú)錫煉油廠，其聚環(huán)氧乙烷的相對(duì)分子質(zhì)量只有(6 7)10上?；ぱ芯克袡C(jī)室于1984 年開(kāi)始聚環(huán)氧乙烷的合成研究工作1986 年聚環(huán)氧乙烷的合成研究專(zhuān)題列為國(guó)家七五攻關(guān)專(zhuān)題，于1992 年月通過(guò)驗(yàn)收。 1993 年聚環(huán)氧乙烷裝置一次投料試車(chē)成功，國(guó)產(chǎn)的聚環(huán)氧乙烷樹(shù)脂開(kāi)始面市。(2) 國(guó)外研究狀況1

12、958 年美國(guó)聯(lián)合碳化物公司采用碳酸鍶等高活性催化劑，率先在工業(yè)上制得相對(duì)分子質(zhì)量為百萬(wàn)以上的高聚物，并闡述了該高聚物的各種性質(zhì)，商 品 名 為“ P.O L Y O X ” 。 日本明成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社于1 9 6 1 年成功制得高相對(duì)分子質(zhì)量的聚環(huán)氧乙烷，商品名為“ A L K O X” 。日本制鐵化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社，自 19 5 9 年以京都大學(xué)古川教授發(fā)現(xiàn)催化劑為基礎(chǔ)，繼續(xù)研究環(huán)氧乙烷的聚合方法，確定了高相對(duì)分子質(zhì)量聚環(huán)氧乙烷的制造方法。1 9 6 4 年進(jìn)行了中試，同時(shí)致力于應(yīng)用的研究開(kāi)發(fā)工作， 1 9 6 6 年開(kāi)始了工業(yè)生產(chǎn)， 以“ P E O ” 商品名銷(xiāo)售?！局苽渑c表征 】一、

13、靜電紡絲方法制備聚乳酸 ( P L L A) 聚環(huán)氧乙烷 ( P E O) 納米纖維膜。1 原料：左旋聚乳酸 (PLLA) ，重均分 量 (M)1017500 ， 分子量分布指數(shù)三、靜電紡絲方法制備聚乳酸 ( PLLA) 聚環(huán)氧乙烷 ( PEO) 納米纖維膜。17 4，深圳光華偉業(yè)有限公司 ；聚環(huán)氧乙烷 (P E O)，M =100000，Sigm Aldrich ；二氯甲烷 (DCM)， N，N - 二甲基甲酰胺 ( DMF) ，分析純，北京化學(xué)試劑廠。2 儀器設(shè)備 ：E S 3 0 P 型高壓發(fā)生裝置，美國(guó) Gamma Higholtage Research公司； KDS100型推進(jìn)器，美

14、國(guó) KDScientific公司；注射器，市售 10mL 醫(yī)用一次性注射器，針頭內(nèi)徑038 mm； X Mr E A -7000 P型真空烘箱，天津機(jī)械廠。3 實(shí)驗(yàn)原理 ：左旋聚乳酸 ( PLLA)作為生物降解結(jié)晶性高分子， 具備優(yōu)異的力學(xué)強(qiáng)度、良好的生物相容性 , 在農(nóng)業(yè)、包裝業(yè)、醫(yī)藥等領(lǐng)域已得到廣泛應(yīng)用 。然而 ，結(jié)晶速度慢、 結(jié)晶度低 、韌性差等缺點(diǎn)限制了進(jìn)一步應(yīng)用。 聚環(huán)氧乙烷 ( P E O) 是結(jié)晶性高分子 ，有良好的生物相容性、低毒性和親水性 ， P E O 與 PLLA 之間具備相容性或部分相容性，且其相容性取決于P E O的相對(duì)含量及分子量 , 因此常用 PE O 對(duì) PLL

15、A 進(jìn)行改性。4 制備工藝 ：（1）溶液配制稱(chēng)取一定質(zhì)量 P E O 和 PLLA，其中 P E O 和 PLLA在共混物中的質(zhì)量比分別為0 ：100， 5 ：9 5， 10 ：9 0，溶解于質(zhì)量比為 7 ：3 的 D C M D MF混合溶劑中， 其中聚合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1 0 ，所配制的溶液攪拌過(guò)夜備用。（2） 靜電紡絲將上述溶液倒入注射器中，調(diào)節(jié)電壓為 1 5 k V 推進(jìn)速率為 05 m L h ，接收裝置為直徑為 1 0 c m 滾筒調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為 500r/min, 水平接收距離為 15cm，所制備樣品.置于真空 hoist 、烘箱中常溫處理12h，殘余溶劑后進(jìn)行測(cè)試。5 工藝流程0:1

16、00 的PEO與 PLLA 的共混物攪拌均勻，靜置過(guò)夜1000ml燒杯7：3的DCM/DMF混合液產(chǎn)品烘箱接收裝置10ml 注射器12h6 測(cè)試與表征（1）表面形貌表征使用日本JSM-6330 型場(chǎng)發(fā)射掃描電顯鏡FESEM)觀察纖維表面形貌，采用nanomeasurer 圖像分析軟件測(cè)量100 根纖維直徑，并統(tǒng)計(jì)纖維直徑分布。32 差示掃描量熱分析使用梅特勒Toledo 一 822e 示差掃描量熱儀 (DSC)觀察納米纖維膜的結(jié)晶和熔融行為，在氮?dú)夥諊乱?0 min 的升溫速率從25升溫到180；通過(guò)熔融焓值可以計(jì)算得纖維的總體結(jié)晶度(x 。) ，且忽略升溫過(guò)程中的結(jié)晶度變化，通過(guò)熔融焓和結(jié)

17、晶焓的差值可算出初始的結(jié)晶度(X。) ，如式。其中 H m=936Jg，為聚乳酸結(jié)晶度達(dá)100時(shí)的熔融熱焓值， wplla 為 PLLA的質(zhì)mcc量分?jǐn)?shù)， H和 H 分別為 PLLA的熔融焓和冷結(jié)晶焓。（2）廣角衍射測(cè)試使用日本島津 XRD一 6000 型 x 射線(xiàn)衍射儀觀察纖維膜的晶體結(jié)構(gòu)，測(cè)試電壓40kV，。電流 30mA，掃描速率 3min，掃描范圍 535（2）力學(xué)性能測(cè)試.使用美國(guó) Instron3365 型拉伸測(cè)試儀測(cè)定納米纖維膜的力學(xué)性能，納米纖維膜用刀片裁成 60 em05 cm 大小，測(cè)量每個(gè)樣品實(shí)際的厚度，載荷100 N，夾持長(zhǎng)度3 cm，以 5 mm min 拉伸速率得到

18、應(yīng)力一應(yīng)變曲線(xiàn)，測(cè)試5 組樣品，取其平均值。7 該方法優(yōu)缺點(diǎn) ：優(yōu)點(diǎn)：所制造出來(lái)的纖維膜具有特高比表面積、多孔洞的特性。設(shè)備簡(jiǎn)單。缺點(diǎn)：制作工藝復(fù)雜、耗時(shí)較長(zhǎng)。二、陰離子開(kāi)環(huán)聚合法合成了活性聚環(huán)氧乙烷b- 聚環(huán)氧丙烷 ( PEOPP O)1、原材料 ：環(huán)氧乙烷 ( E O) 、 環(huán)氧丙烷 ( P O)，化學(xué)純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司，除水除氧精制，截取中間餾分，低溫冷藏待用；苯乙烯( S t )，聚合級(jí)，燕山石化公司，聚合前減壓精餾，截取中間餾份，置于冰柜中保存； 四氫呋喃 ( T H F )， 分析純 ， 經(jīng)氫化鈣干燥后氬氣保護(hù)下蒸餾，截取中間餾分；過(guò)硫酸鉀、甲基丙烯酸，分析純 ， 北京化

19、工廠； 二氯亞砜 、 二甲基甲酰胺、氫化鈣 ， 分析純 ， 北京化學(xué)試劑公司； 二氯 甲烷 ， 分析純，北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司；氯化亞銅，分析純，北京化學(xué)試劑三廠。2、儀器設(shè)備 ：三口反應(yīng)瓶、沙心漏斗、B r u c k e rA V6 0 0型核磁共振譜儀、 T o s o h H L C一 8 2 2 0 GP C 凝膠滲透色譜儀( GPC) 、掃描電鏡 ( S- 4700) 。3、基本原理 ：甲醇為起始劑， 與萘鉀反應(yīng)轉(zhuǎn)化為醇鉀， 以醇鉀為引發(fā)劑依次引發(fā)環(huán)氧乙烷 (EO)、 環(huán)氧丙烷 ( PO) 陰離子開(kāi)環(huán)聚合 ， 合成環(huán)氧乙烷一環(huán)氧丙烷 ( PEO -P P O)兩嵌段共聚物， 然

20、后用甲基丙烯酰氯 ( MAC) 為封端劑對(duì)該嵌段共聚物進(jìn)行封端，得到可聚合型大分子乳化劑(PEOPPO MA)， 其中聚環(huán)氧乙烷部分為親水鏈段， 聚環(huán)氧丙烷部分為疏水鏈段。采用 GPC、HNMR對(duì) PEO PPO MA 的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征， 并用表面張力法測(cè)定了PEO PPOMA的臨界膠束濃度( CMC)值。以合成的可聚合型大分子聚合物作為乳化劑直接進(jìn)行 苯乙烯的乳液聚合， 研究 了加料方式對(duì)乳液聚合的影響。結(jié)果表明，聚合所得乳液粒徑均勻，且在加入乙醇、Mg S O4 及凍融條件下均具有很好的穩(wěn)定性 。反應(yīng)方程式如下：.4、制備工藝 ：P E O-PPOMA的合成線(xiàn)路如下：將裝有磁力轉(zhuǎn)子的250

21、mL 三口瓶反復(fù)抽排烘烤，之后充入氬氣， 冷卻后在隔絕空氣條件下依次加入干燥THF 150 mL，甲醇 0 8 g ，萘鉀 3mL( 0 0 2 5 t oo1 ) ，E O.44 mL( 0 897 mo 1 ) ， 50。C反應(yīng)約 6h 后取樣，然后加入P O 1 7 mL，5 0 反應(yīng)約 1 5 h后加入 1 5 mL MAC ， 3 0 反應(yīng) 2 0 h后停止旋出溶劑及未反應(yīng)的 MAC小分子。以二氯甲烷為溶劑石油醚為沉淀劑將產(chǎn)物沉淀3 次后做核磁和GP C表征 。5、工藝流程 ：干燥 THF I50mL ，甲。醇 0 8 g ， 萘 鉀50 C， 6h3mL( 0 0 25 t oo混

22、合溶液1 )，E O 4 4 mL( 0 8509 7 mo1 )C。17mlPO 溶，液15h15mlMAC溶液產(chǎn)品混合溶液加沉淀劑石油醚.6 性能評(píng)價(jià)方法 ：（1）以二氯甲烷為溶劑石油醚為沉淀劑將產(chǎn)物沉淀3次后用 Brucker AV600 型核磁共振譜儀測(cè)定，并繪出 HNMR譜圖。（2）以二氯甲烷為溶劑石油醚為沉淀劑將產(chǎn)物沉淀3次后用 Tosoh HL C8220 GPC凝膠滲透色譜儀 ( GPC) 測(cè)定分子量及其分布。（3）用表面張力法測(cè)定PEO PPOMA 的臨界膠束濃度( CMC)值。7、該方法優(yōu)缺點(diǎn) ：優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡(jiǎn)單、制作工藝簡(jiǎn)單、反映要求不高等。缺點(diǎn)：反應(yīng)效率低，產(chǎn)物不易分離提

23、純等。三、聚環(huán)氧乙烷 - 聚丙交酯嵌段共聚物的合成1、原料：環(huán)氧乙烷：化學(xué)純，上海高橋化工三廠，經(jīng)C a H：干燥，常壓蒸餾； D，L- 丙交酯：分析純， Alf 公司，重結(jié)晶后使用。2 儀器：核磁共振 ( H N MR)：Bruker AVAVCE DMX S00型核磁共振儀，德國(guó) Bruker 公司凝膠滲透色譜 ( GPC ) (油相 ) ： G P C 一 5 0 型凝 膠色 譜儀 ，英國(guó) Polymer laboratory 公司 標(biāo)樣為聚苯乙烯 ( PS) 3 基本原理 ：由于聚環(huán)氧乙烷 - 聚丙交酯嵌段共聚物具有親水的P E O 鏈段和疏水的P L A 鏈段，可以通過(guò)改變共聚物組成

24、調(diào)節(jié)材料的親疏水性能和降解溶蝕速率， 這種兩親共聚物自組裝膠束的疏水段在水中呈現(xiàn)較強(qiáng)的親合力，而且聚集態(tài)結(jié)構(gòu) 中長(zhǎng)鏈間相互纏結(jié)使得膠束內(nèi)的核很穩(wěn)定， 水介質(zhì)的稀釋作用很難破壞膠束內(nèi)核分子鏈的聚集形態(tài)摘要：以自制一縮二 乙二醇單甲醚鉀為引發(fā)劑。利用陰離子聚合原理，進(jìn)行環(huán)氧乙烷的開(kāi)環(huán)聚合得到了分子量為2 000， 分子量分布為 1 0 7和一端是甲氧基一端是羥基的窄分布聚環(huán)氧乙烷( mP E O) 然后利用得到的 mP EO作為大分子引發(fā)荊，在 sn ( Oct )催化作用下，引發(fā) D ， L 一丙交酯開(kāi)環(huán)聚合，得到兩親性 mP E O b P L A 嵌段共聚物。.4 制備工藝 ：（1）線(xiàn)型 m

25、P EO的合成：合成步驟如下： 經(jīng)紅外燈烘烤及真空脫氣后在0 下 ，根據(jù)所設(shè)計(jì)分子量 ( 2000 ) 向干燥潔凈的高壓聚合反應(yīng)釜中加入一定量的一縮二乙二醇單甲醚鉀的四氫呋喃溶液和無(wú)水環(huán)氧乙烷冰浴中攪拌反應(yīng)1 h后 ， 逐漸升溫至 6 0 待反應(yīng)釜內(nèi)壓力變?yōu)樨?fù)壓且不再下降時(shí)，加入少量酸化的甲醇終止反應(yīng) 反應(yīng)體系冷卻后 ，將膠狀的產(chǎn)物直接在大量的無(wú)水乙醚中沉淀 所得粗產(chǎn)物經(jīng) 3 次二氯甲烷溶解再經(jīng)無(wú)水乙醚沉淀后， 過(guò)濾，4 0下真空干燥 ， 得到 白色固體粉末狀產(chǎn)物（2） mP E O-b-P L A嵌段共聚物的合成合成步驟如下：以合成分子量為5 000的丙交酯鏈段 mPEObP L A 為例

26、：取一支內(nèi)帶攪拌磁子的安瓿瓶置于紅外燈下烘烤并抽真空， 2 h 后停止抽真空，烘烤，冷卻后充氮?dú)? 次在氮?dú)夥諊?，向安瓿瓶中加?mPEO( 08 g ) 、 純化后的丙交酯 ( 2 g )、 辛酸亞錫的甲苯溶液( 0 1 g mL) 以及精制甲苯 ( 1 0 mL) 然后在油浴中加熱到6 5 攪拌溶解藥品約 2 h 之后升溫至 130 攪拌反應(yīng) 2 4 h，反應(yīng)體系呈無(wú)色或微黃透明黏稠狀 冷卻后，蒸餾除去所有溶劑并以少量二氯甲烷溶解，在冷的無(wú)水乙醚中沉淀， 溶解沉淀3 次后得到黃棕色黏膠狀固體， 在 4 0 下真空干燥2 4 h得最終產(chǎn)物 。5 工藝流程圖 ：.一定量的一縮二冰浴中攪拌1

27、h 后 ， 逐漸升溫至6 0乙二醇單甲醚鉀混合溶液的四氫呋喃溶液和無(wú)水環(huán)氧乙烷少量酸化的甲醇干燥加入無(wú)水乙醚膠狀產(chǎn)物粗產(chǎn)物白色粉末取 0.8gmPEO，加入( 2 g ) 、 辛酸亞狀 產(chǎn) 物由純化后的丙交酯錫的甲苯溶液( 01 g mL) 以及精mPEO制甲苯 ( 1 0 mL)所制混液純化、干燥控溫產(chǎn)品黃棕色黏膠狀固體6 性能評(píng)價(jià)方法及評(píng)價(jià)結(jié)果：（1）由于實(shí)驗(yàn)要用以甲氧基封端的聚環(huán)氧乙烷筆者采用了小分子引發(fā)劑一縮二乙二醇單 甲醚鉀進(jìn)行反應(yīng) 單甲氧基封端的聚環(huán)氧乙烷 mP E O保持著 P EO的特性 ，能很好地溶于四氫呋喃、 二氯甲烷、乙醇等有機(jī)溶劑和冷水 ， 在熱水中出現(xiàn)渾濁 ；而在乙醚

28、、 環(huán) 己烷等有機(jī)溶劑 中溶解性非常小，能很好的得到沉淀選用四氫呋喃為 GPC流動(dòng)相進(jìn)行分子量及其分子量布的測(cè)定。（2）對(duì) mPEO b P L A 嵌段共 聚物進(jìn)行 HN MR測(cè)試 ， 產(chǎn)物 A 的核磁共振氫譜。由公式計(jì)算出產(chǎn)物相對(duì)分子質(zhì)量。式中：A 為聚環(huán)氧.乙烷鏈段上所有重復(fù)單元的亞甲基的質(zhì)子峰積分面積；A 是聚丙交酯鏈段上甲基的質(zhì)子峰積分面積； 44 為環(huán)氧乙烷單元的相對(duì)分子質(zhì)量； 7 2為丙交酯單元的相對(duì)分子質(zhì)量。7 該方法優(yōu)缺點(diǎn) ：優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡(jiǎn)單，操作容易，反應(yīng)條件易于控制等。缺點(diǎn)：工藝流程復(fù)雜，產(chǎn)品不易提純故純度較低等。參考文獻(xiàn) ：【 1】侯世珍，安郁琴造紙助劑作用原理及應(yīng)用【 M】 西北