第四章黃酮類化合物ppt課件

1、二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)一、概述一、概述三、提取與分別三、提取與分別第四章第四章 黃酮類化合物黃酮類化合物四、構(gòu)造鑒定四、構(gòu)造鑒定黃酮化合物是植物中分布最廣的一類物質(zhì)黃酮化合物是植物中分布最廣的一類物質(zhì), 幾乎幾乎每種植物中都有。每種植物中都有。 據(jù)估計，經(jīng)植物光協(xié)作用所固定的碳據(jù)估計，經(jīng)植物光協(xié)作用所固定的碳2%轉(zhuǎn)變?yōu)檗D(zhuǎn)變?yōu)辄S酮類化合物或與其親密相關(guān)的其他化合物，大部黃酮類化合物或與其親密相關(guān)的其他化合物，大部分的鞣質(zhì)也是由黃酮類化合物轉(zhuǎn)變來的。分的鞣質(zhì)也是由黃酮類化合物轉(zhuǎn)變來的。 黃酮對植物的生長黃酮對植物的生長, 發(fā)育發(fā)育, 開花開花, 結(jié)果以及抵御結(jié)果以及抵御異物的侵襲其著重要的作用異

2、物的侵襲其著重要的作用. 由于其分布廣由于其分布廣, 部分化部分化合物在植物中較高合物在植物中較高, 而且多數(shù)化合物容易以結(jié)晶方而且多數(shù)化合物容易以結(jié)晶方式獲得式獲得, 所以他是較早被人類發(fā)現(xiàn)的一類天然產(chǎn)物所以他是較早被人類發(fā)現(xiàn)的一類天然產(chǎn)物. 很早已前 黃酮主要用作染料19世紀(jì)后 開場化學(xué)和生理活性研討1974 黃酮化合物1674 苷元 902,苷7221978 22001980 2721 2019 64672019 9000 黃酮類化合物具有一定生理活性, 雖然不及生物堿作用強, 由于分布廣泛, 種類繁多, 因此這類化合物的研討比較廣泛和深化, 是天然產(chǎn)物中的一類重要的化合物.OOHOHO

3、OHOHOHOOHOHOHO黃芩素OHOOHOHO新橙皮糖基OOHOHOHOHOHOH 一、定義一、定義 黃酮類化合物黃酮類化合物(flavonoids)： 是泛指兩個苯環(huán)是泛指兩個苯環(huán)A-與與B-環(huán)經(jīng)過中環(huán)經(jīng)過中 央三碳鏈相互結(jié)合而成的一系列化合物。央三碳鏈相互結(jié)合而成的一系列化合物。 即即 構(gòu)造構(gòu)造一、一、 概述概述OO12345678OO12345678123456OO12345678123456色原酮2苯基色原酮C6C3C6 OO12345678OO12345678123456OO12345678123456色原酮2苯基色原酮C6C3C6一、一、 概述概述OO12345678OO123

4、45678123456OO12345678123456色原酮2苯基色原酮C6C3C6OO12345678OO12345678123456OO12345678123456色原酮2苯基色原酮C6C3C6根本母核： 黃酮類化合物多具有顏色，在植物體內(nèi)大黃酮類化合物多具有顏色，在植物體內(nèi)大 部分與糖結(jié)合成甙，一部分以游離方式存在。部分與糖結(jié)合成甙，一部分以游離方式存在。而且生理活性多種多樣，引起了國內(nèi)外的廣而且生理活性多種多樣，引起了國內(nèi)外的廣注重，研討進(jìn)展很快。注重，研討進(jìn)展很快。 如如 蘆?。航档脱芡ㄍ感蕴J?。航档脱芡ㄍ感?銀杏葉提取物：降低血膽固醇銀杏葉提取物：降低血膽固醇一、一、 概述概述

5、 二分類二分類 分類根據(jù)：分類根據(jù)： a： 中央三碳鏈的氧化程度、中央三碳鏈的氧化程度、 b：B-環(huán)聯(lián)接位置環(huán)聯(lián)接位置 2-或或3-位位 c：三碳鏈能否構(gòu)成環(huán)狀：三碳鏈能否構(gòu)成環(huán)狀 可將重要的天然黃酮類化合物分類如下所示?？蓪⒅匾奶烊稽S酮類化合物分類如下所示。一、一、 概述概述 二分類1.黃酮及黃酮醇 三碳鏈部分構(gòu)造 黃酮類 (flavones) 黃酮醇(flavonol) OOOHOO一、一、 概述概述 二分類1.黃酮及黃酮醇 一、一、 概述概述OrhaOglcHOOHOHOHOOOHHOOHOHOHOQ Qu ue er rc ce et ti in nR Ru ut ti in n蘆蘆

6、丁丁槲槲皮皮素素OrhaOglcHOOHOHOHOOOHHOOHOHOHOQ Qu ue er rc ce et ti in nR Ru ut ti in n蘆蘆丁丁槲槲皮皮素素OOHOHOHO黃芩素黃芩素 二分類2.二氫黃酮及二氫黃酮醇二氫黃酮類二氫黃酮醇類花樣素類 (anthocyanidins) OOOOO H一、一、 概述概述 二分類2.二氫黃酮及二氫黃酮醇一、一、 概述概述OCH3OHCH3OHOOH杜鵑素OOHOHOOHOHOH二氫槲皮素 異黃酮類 二氫異黃酮類 OOOO一、一、 概述概述二分類二分類3.異黃酮及二氫異黃酮異黃酮及二氫異黃酮 一、一、 概述概述二分類二分類3.異黃酮

7、及二氫異黃酮異黃酮及二氫異黃酮OOHOOH大豆素大豆素 查耳酮類 二氫查耳酮類 一、一、 概述概述二分類二分類4.查耳酮及二氫查耳酮類查耳酮及二氫查耳酮類 OOHOHO 一、一、 概述概述二分類二分類4.查耳酮及二氫查耳酮類查耳酮及二氫查耳酮類 OHOOHOHO新橙皮糖基柑橘苷二氫查耳酮柑橘苷二氫查耳酮2-羥基查耳酮羥基查耳酮一、一、 概述概述二分類二分類4.查耳酮及二氫查耳酮類查耳酮及二氫查耳酮類OHO126126H+OH-OO二氫黃酮二氫黃酮一、一、 概述概述OOOHOHOglcOHOHOOHOHOglcOHOOOHOOglcOH新紅花苷無色新紅花苷無色初期初期 淡黃色淡黃色紅花苷黃色紅花

8、苷黃色中期中期 深黃色深黃色醌式紅花苷紅色醌式紅花苷紅色后期后期 紅色紅色二分類 5.橙酮類噢 類OOCH一、一、 概述概述OOHOHOOH硫磺菊素 二分類二分類6.花樣素類花樣素類及黃烷醇類及黃烷醇類 花樣素類花樣素類 黃烷黃烷-3-醇類醇類 黃烷黃烷-3,4-二醇類二醇類 一、一、 概述概述OOH+OOHOHOOH 二分類二分類6.花樣素類花樣素類及黃烷醇類及黃烷醇類 一、一、 概述概述O+OHOHOHOHOHOOHOHOHOHOHOH矢車菊素?zé)o色矢車菊素 二分類二分類7.魚藤酮類魚藤酮類 一、一、 概述概述OOO146811OOO6a12a123456897101112OOOOHOOOO

9、HOCH3OOOOOO Amorphigenolb 12-a-羥醛魚滕酮(12a-hydroxyretenoids) 2-hydroxypachyrrhigoneC 脫氫魚滕酮(dehydroretenoids) a 魚滕酮(retenoids) OOOOOO dehydrolineoneOOO146811OOO 二分類二分類8.紫檀素類紫檀素類 一、一、 概述概述OO146811OOOHOOOHOHMeO a. 6a-羥基紫檀素(6a-hydroxypetercarpans) b. 紫檀烯紫檀烯 (petercarpenes)OO146811 二分類二分類9. 雙苯吡酮類雙苯吡酮類( 酮類酮

10、類) 一、一、 概述概述OOOOHOHOHOHOOHOHOHOHO異芒果素 二分類二分類9. 雙苯吡酮類雙苯吡酮類( 酮類酮類) 一、一、 概述概述OOOH OOCOOHO 二分類二分類9. 高異黃酮類高異黃酮類 一、一、 概述概述OO13589 二分類二分類10. 其他類其他類 少數(shù)黃酮類化合物構(gòu)造較為復(fù)雜，如水飛少數(shù)黃酮類化合物構(gòu)造較為復(fù)雜，如水飛薊素薊素(silybin)為黃酮木脂體類化合物。為黃酮木脂體類化合物。水飛薊素OOOHOOOHOCH3CH2OHOHHO一、一、 概述概述 而榕堿(ficine)及異榕堿(isoficine)那么為生物堿型黃酮。HHNCH3NCH3R2R1異榕堿

11、榕堿 OOOHR1HOR2一、一、 概述概述一、一、 概述概述OOR1OOHOR2OR3OOHOOHOR4OHOOOHOOHOHHHOAcHHHOCH2OOOHOOHOMeOCOOHOHOHOHOHOOOHOOHOHHHOAcHHHOCH2OOOHOOHOMeOCOOHOHOHOHOOOHHOOHOHO-ara-(2-1)-rhmOHOCH2OHOHOHOOHOOHHOOOHHOCH2OHOH其他分類方法；其他分類方法； 平面型分子：黃酮、黃酮醇、查耳酮、花樣素類平面型分子：黃酮、黃酮醇、查耳酮、花樣素類 非平面型分子：二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮非平面型分子：二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮一、

12、一、 概述概述二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)一、概述一、概述三、提取與分別三、提取與分別第四章第四章 黃酮類化合物黃酮類化合物四、構(gòu)造鑒定四、構(gòu)造鑒定 1、性狀、性狀 黃酮類化合物多為結(jié)晶性固體，少數(shù)如黃黃酮類化合物多為結(jié)晶性固體，少數(shù)如黃酮甙類為無定形粉末。酮甙類為無定形粉末。二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì)2、顏色、顏色 黃酮的色原酮部分無色，在黃酮的色原酮部分無色，在2-位上引位上引入苯環(huán)后，即構(gòu)成交叉共軛體系，使共軛入苯環(huán)后，即構(gòu)成交叉共軛體系，使共軛鏈延伸，因此呈現(xiàn)出顏色。鏈延伸，因此呈現(xiàn)出顏色。 二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì)OO-OO-+O

13、O-+2、顏色、顏色 黃酮、黃酮醇及其甙類：多顯灰黃黃酮、黃酮醇及其甙類：多顯灰黃黃色，黃色， 查耳酮：黃查耳酮：黃橙黃色，橙黃色， 異黃酮：顯微黃色，異黃酮：顯微黃色， 二氫黃酮、二氫黃酮醇：不顯色。二氫黃酮、二氫黃酮醇：不顯色。 二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 2、顏色、顏色 在上述黃酮、黃酮醇分子中，尤其在上述黃酮、黃酮醇分子中，尤其在在7-位及位及4-位引入位引入OH及及OCH3等等供電基后，化合物的顏色加深，但在其供電基后，化合物的顏色加深，但在其它位置引入它位置引入OH、OCH3等供電基等供電基影響較小。影響較小。 花樣甙及其甙元的顏色隨花樣甙及其甙元的顏色

14、隨pH不同而不同而改動，普通顯紅色改動，普通顯紅色( pH 7 )、紫色、紫色( pH8.5 )、藍(lán)色、藍(lán)色( pH8.5 )等顏色。等顏色。二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 3、旋光性、旋光性 甙元中，二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃甙元中，二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇具有手性碳，具旋光性，其他黃酮類無旋烷醇具有手性碳，具旋光性，其他黃酮類無旋光性。甙類構(gòu)造中含糖的部分構(gòu)造，故均有旋光性。甙類構(gòu)造中含糖的部分構(gòu)造，故均有旋光性，且多為左旋。光性，且多為左旋。二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 二氫黃酮類二氫黃酮類二氫黃酮醇類二氫黃酮醇類 (fla

15、vanones) (flavanones) (flavanonols) (flavanonols) 黃烷黃烷-3,4-3,4-二醇類二醇類 (flavan-3,4-diols) (flavan-3,4-diols) OOOOOHOOHOH二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 黃烷黃烷-3-醇類醇類 (flavan-3-ols)OOHOOOHO蕓香糖OHHO蘆丁D(+) 葡萄糖（)（)OOHHHHOHOHOHHOOHH二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì)4、溶解度、溶解度 普通來說，普通來說，游離甙元：游離甙元： 難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙難溶或

16、不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙 酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿液中。非平面型親水性大酯、乙醚等有機(jī)溶劑及稀堿液中。非平面型親水性大于平面型分子。于平面型分子?；舆霸ㄇ嗨仡悾夯舆霸ㄇ嗨仡悾?以離子方式存在，水溶度較大。黃酮類甙元分子以離子方式存在，水溶度較大。黃酮類甙元分子中羥基數(shù)越多，水中的溶解度越大。中羥基數(shù)越多，水中的溶解度越大。 二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 4、溶解度、溶解度黃酮甙類：黃酮甙類： 水溶性比相應(yīng)甙元為大；糖鏈越長，那么水水溶性比相應(yīng)甙元為大；糖鏈越長，那么水溶度越大，普通易溶于熱水、甲醇、乙醇等強極性溶度越大，普通易溶于熱水、甲醇、乙醇等強

17、極性溶劑中，但難溶或不溶于苯、氯仿等有機(jī)溶劑中。溶劑中，但難溶或不溶于苯、氯仿等有機(jī)溶劑中。二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 5、酸堿性、酸堿性酸性酸性 黃酮類化合物因分子中多含有游離酚羥基，黃酮類化合物因分子中多含有游離酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性溶液中。酸性強弱順序故顯酸性，可溶于堿性溶液中。酸性強弱順序依次為：依次為：7，4-二二OH 7-或或4-OH 普通酚普通酚OH 5-OH 。此性質(zhì)可用于提取、分別及鑒定。此性質(zhì)可用于提取、分別及鑒定任務(wù)。任務(wù)。 二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 5、酸堿性、酸堿性堿性堿性 黃酮類化合物分子中黃酮類化合物

18、分子中-吡喃酮環(huán)上的吡喃酮環(huán)上的1-位位氧原子，因有未共用的電子對，故表現(xiàn)微弱的氧原子，因有未共用的電子對，故表現(xiàn)微弱的堿性，可與強無機(jī)酸，如濃硫酸、鹽酸等生成堿性，可與強無機(jī)酸，如濃硫酸、鹽酸等生成金羊鹽，但生成的金羊金羊鹽，但生成的金羊 鹽不穩(wěn)定，加鹽不穩(wěn)定，加水可分解。水可分解。二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 6、顯色反響、顯色反響1鹽酸鹽酸-鎂粉或鋅粉反響：鎂粉或鋅粉反響：二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì)OOHCl-MgOOH+紅色 6、顯色反響、顯色反響1鹽酸鹽酸-鎂粉或鋅粉反響：鎂粉或鋅粉反響：多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃多數(shù)黃酮

19、、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯橙紅酮醇類化合物顯橙紅紫紅色，少數(shù)顯紫紫紅色，少數(shù)顯紫藍(lán)藍(lán)色。查耳酮、橙酮、兒茶素類不顯色。異黃色。查耳酮、橙酮、兒茶素類不顯色。異黃酮類普通不顯色。酮類普通不顯色。二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 6、顯色反響、顯色反響2 四氫硼鈉鉀反響：四氫硼鈉鉀反響：NaBH4是對二氫黃酮類化合物專屬性是對二氫黃酮類化合物專屬性較高的一種復(fù)原劑。與二氫黃酮類化合物較高的一種復(fù)原劑。與二氫黃酮類化合物產(chǎn)生紅產(chǎn)生紅紫色。其它黃酮類化合物均不顯色。紫色。其它黃酮類化合物均不顯色。 二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 6、顯色反響

20、、顯色反響3鋁鹽：鋁鹽：生成的絡(luò)合物多為黃色生成的絡(luò)合物多為黃色max=415nm，并有熒光，可用于定，并有熒光，可用于定性及定量分析。常用試劑為性及定量分析。常用試劑為1%三氯化鋁或三氯化鋁或硝酸鋁溶液。硝酸鋁溶液。 二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 6、顯色反響、顯色反響4 鋯鹽：鋯鹽：多用多用2%二氯氧化鋯二氯氧化鋯ZrOCl2甲醇溶液。甲醇溶液。黃酮類化合物分子中有游離的黃酮類化合物分子中有游離的3-或或5-OH存在時，存在時，均可反響生成黃色的鋯絡(luò)合物。均可反響生成黃色的鋯絡(luò)合物。二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì)OOOOHOHOHHOZrO

21、H2OCl 6、顯色反響、顯色反響4 鋯鹽：鋯鹽：3-OH，4-酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性酮基絡(luò)合物的穩(wěn)定性5-OH，4-酮基絡(luò)合物僅二氫黃酮醇除外。當(dāng)反響酮基絡(luò)合物僅二氫黃酮醇除外。當(dāng)反響液中接著參與枸櫞酸后，液中接著參與枸櫞酸后，5-羥基黃酮的黃色溶羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色鋯鋯枸櫞酸反響。枸櫞酸反響。二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 6、顯色反響5鎂鹽：二氫黃酮、二氫黃酮醇類與醋酸鎂的甲醇溶液，加熱可顯天藍(lán)色熒光，假設(shè)具有C5-OH，色澤更為明顯。而黃酮、黃酮醇及異黃酮類等那么顯黃橙黃褐色。二、二、 黃酮類化

22、合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 6、顯色反響、顯色反響6硼酸顯色反響硼酸顯色反響 ： 在無機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下，在無機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下，5-羥基黃羥基黃酮及酮及2-羥基查耳酮可與硼酸反響，呈亮黃色并羥基查耳酮可與硼酸反響，呈亮黃色并帶黃綠色熒光。帶黃綠色熒光。二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì)OOH 6、顯色反響、顯色反響7氯化鍶氯化鍶SrCl2：在氨性甲醇溶液中，可與分子中具有鄰二在氨性甲醇溶液中，可與分子中具有鄰二酚羥基構(gòu)造的黃酮類化合物生成綠色酚羥基構(gòu)造的黃酮類化合物生成綠色棕色乃至棕色乃至黑色沉淀。黑色沉淀。二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的

23、理化性質(zhì) 6、顯色反響、顯色反響8堿性試劑顯色反響：堿性試劑顯色反響： 在日光及紫外光下，經(jīng)過紙斑反響，察看在日光及紫外光下，經(jīng)過紙斑反響，察看樣品用氨蒸氣和其他堿性試劑處置后的色變深樣品用氨蒸氣和其他堿性試劑處置后的色變深的情況。當(dāng)分子中有鄰二酚羥基取代或的情況。當(dāng)分子中有鄰二酚羥基取代或3,4-二二羥基取代時，在堿液中很快氧化，最后生成綠羥基取代時，在堿液中很快氧化，最后生成綠棕色沉淀。棕色沉淀。二、二、 黃酮類化合物的理化性質(zhì)黃酮類化合物的理化性質(zhì) 闡明各化合物的構(gòu)造類型闡明各化合物的構(gòu)造類型C COOHOHOOHHOOHD DOOOOHOCH3OOHHOOHOHB BOOHOHOOHH

24、OOglcrhaA AOHOOOHHOHOOHOH練習(xí)練習(xí) 闡明各化合物的構(gòu)造類型闡明各化合物的構(gòu)造類型C COOHOHOOHHOOHD DOOOOHOCH3OOHHOOHOHB BOOHOHOOHHOOglcrhaA AOHOOOHHOHOOHOH練習(xí)練習(xí)C COOHOHOOHHOOHD DOOOOHOCH3OOHHOOHOHB BOOHOHOOHHOOglcrhaA AOHOOOHHOHOOHOH練習(xí) 黃酮類化合物構(gòu)造中有一個帶_性的氧原子， 能與_構(gòu)成yang鹽。 2. 黃酮類化合物就整個分子而言，由于具有多 個_基，故呈_ _性，能溶于_性水液中。 其酸性強弱順序依次為_。 3.黃酮類

25、化合物的根本骨架為_，其主要構(gòu)造類型是根據(jù)_、_ _及_某特點而分類。 選擇題1. 某中藥的甲醇提取液，HCl-Mg粉反響時，溶液顯醬紅色，而加HCl后升起的泡沫呈紅色，那么該提取液中能夠含有： A. 異黃酮 B. 查耳酮 C. 橙酮 D. 黃酮醇2.四氫硼鈉是一種專屬性較高的復(fù)原劑，只作用于： A. 黃酮 B. 二氫黃酮醇 C.異黃酮 D. 查耳酮3. 與醋酸鎂顯天藍(lán)色熒光的化合物為： A. 二氫黃酮 B. 黃酮 C. 黃酮醇 D. 異黃酮4. 某化合物有：四氫硼鈉反響呈紫紅色；氯化鍶反響陽性；鋯-枸椽酸反響黃色褪去等性質(zhì)，那么該化合物應(yīng)為：(1)(2)(3)(4)HOOHOOOHOHHOO

26、HOOOHOHOHHOOHOHOHOOHOOHOOOH判別正誤 能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反響的化合物一定 是黃酮類化合物。 2. 與鋯-枸椽酸反響產(chǎn)生陽性結(jié)果的化合物是 5-羥基黃酮。 3. 黃酮類化合物在7，4位連有-OH后， 酸性加強。4. 黃酮類化合物多為有色物質(zhì)，因其色原酮部分 具有顏色。 5. 與FeCl3顯色的反響為黃酮類化合物的專屬反響。 6. 黃酮類化合物5-OH較普通酚-OH酸性弱。二、理化性質(zhì)二、理化性質(zhì)一、概述一、概述三、提取與分別三、提取與分別第四章第四章 黃酮類化合物黃酮類化合物一提取一提取黃酮甙類以及極性稍大的甙元：普通可用丙酮、黃酮甙類以及極性稍大的甙元：普通可用

27、丙酮、醋酸醋酸 乙酯、乙醇提取。一些多糖甙類可用沸水乙酯、乙醇提取。一些多糖甙類可用沸水提取。提取?；ㄇ嗨仡惢衔铮涸谔崛r，可參與少量酸花青素類化合物：在提取時，可參與少量酸0.1%鹽鹽 酸，該當(dāng)慎用，防止發(fā)生水解。酸，該當(dāng)慎用，防止發(fā)生水解。大多數(shù)黃酮甙元：宜用氯仿、乙醚、醋酸乙酯大多數(shù)黃酮甙元：宜用氯仿、乙醚、醋酸乙酯等中極性溶劑提取，而對多甲氧基黃酮類游離等中極性溶劑提取，而對多甲氧基黃酮類游離甙元，甚至可用苯等低極性溶劑進(jìn)展提取。甙元，甚至可用苯等低極性溶劑進(jìn)展提取。 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別 1. 溶劑萃取法溶劑萃取法 利用黃酮類化合物與混入的雜質(zhì)

28、極性不利用黃酮類化合物與混入的雜質(zhì)極性不同，選用不同溶劑進(jìn)展萃取可到達(dá)精制純化同，選用不同溶劑進(jìn)展萃取可到達(dá)精制純化目的。目的。例如植物葉子的醇浸液，可用石油醚處置，例如植物葉子的醇浸液，可用石油醚處置，以便除去葉綠素、胡蘿卜素等脂溶性色素。以便除去葉綠素、胡蘿卜素等脂溶性色素。 而某些藥料水溶液那么可參與多倍量濃醇，而某些藥料水溶液那么可參與多倍量濃醇，以沉淀除去蛋白質(zhì)、多糖類等水溶性雜質(zhì)。以沉淀除去蛋白質(zhì)、多糖類等水溶性雜質(zhì)。 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別 1. 溶劑萃取法 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別乙醇浸膏乙醇浸膏乙醚萃取液乙

29、醚萃取液水液水液萃取液萃取液溶于水，乙醚萃取乙酸乙酯或正丁醇萃取黃酮苷元黃酮苷 2. 堿提取酸沉淀法堿提取酸沉淀法 黃酮類大多具有酚羥基，有弱酸性，易溶于堿性水，黃酮類大多具有酚羥基，有弱酸性，易溶于堿性水，故可用堿性水提取，再于堿水提取液中參與酸，黃酮故可用堿性水提取，再于堿水提取液中參與酸，黃酮甙元及水溶性較小的黃酮甙類即可沉淀析出。此法簡甙元及水溶性較小的黃酮甙類即可沉淀析出。此法簡便易行，如蘆丁、橙皮甙、黃芩甙的提取都運用了這便易行，如蘆丁、橙皮甙、黃芩甙的提取都運用了這個方法。個方法。 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別槐米濾液藥渣蘆丁6倍H2O，煮沸，石灰乳

30、調(diào)pH8，煮沸20-30分鐘，趁熱過濾沉淀4倍H2O，煮沸20-30分鐘，趁熱過濾濾液60-70度，鹽酸調(diào)pH5-6，靜置，抽濾重結(jié)晶 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別 在用堿酸法進(jìn)展提取純化時，該當(dāng)留意所用堿液濃度不宜過高，以免在強堿性下，尤其加熱進(jìn)破壞黃酮母核。在加酸酸化時，酸性也不宜過強，以免生成金羊鹽，致使析出的黃酮類化合物又重新溶解，降低產(chǎn)品收率。 當(dāng)藥料中含有大量果膠、粘液等不溶性雜質(zhì)時，如花、果類藥材，宜用石灰乳或石灰水替代其它堿性水溶液進(jìn)展提取，以使上述含羥基的雜質(zhì)生成鈣鹽沉淀，不致溶出。這也有利于黃酮類化合物的純化處置。 三、三、 黃酮類化合物的提取

31、與分別黃酮類化合物的提取與分別3.大孔吸附樹脂法 植物的水或稀醇提取液參與到大孔吸附樹脂柱上，先用水洗去雜質(zhì)，再用不同濃度的乙醇依次洗脫，用HCl-Mg粉反響檢測，即可得到較純的黃酮類成分，最后用濃醇洗柱至完全。 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別 二、分別 1. 柱層析法 分別黃酮類化合物常用的吸附劑或載體有硅膠、聚酰胺及纖維素粉等。此外，也有用氧化鋁、氧化鎂及硅藻土等。 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別 1. 硅膠柱層析：硅膠柱層析： 此法運用范圍最廣，主要適于分別異黃酮、此法運用范圍最廣，主要適于分別異黃酮、二氫黃酮、二氫黃酮醇及高度甲基

32、化或乙?；潼S酮、二氫黃酮醇及高度甲基化或乙?；狞S酮及黃酮醇類。少數(shù)情況下，在加水去活化的黃酮及黃酮醇類。少數(shù)情況下，在加水去活化后也可用于分別極性較大的化合物，如多羥基黃后也可用于分別極性較大的化合物，如多羥基黃酮醇及其甙類等。酮醇及其甙類等。 常用洗脫系統(tǒng)常用洗脫系統(tǒng): 苷元苷元: 氯仿氯仿-甲醇甲醇 苷苷: 氯仿氯仿-甲醇甲醇-水水 乙酸乙酯乙酸乙酯-丙酮丙酮-水水 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別2. 聚酰胺柱層析： 對分別黃酮類化合物來說，聚酰胺是較為 理想的吸附劑?？捎糜诜謩e各種類型的黃酮類化合物，包括甙及甙元、查耳酮與二氫黃酮等 三、三、 黃酮類化合

33、物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別聚酰胺分別黃酮類化合物的原理：聚酰胺分別黃酮類化合物的原理： 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別CH2COHOCH2NCH2CCH2H2CCH2H2CN HHOOOHHOOH2CCNCH2H2CCH2H2CCH2CNH2C固 定 相 移動相聚酰胺分子中酰聚酰胺分子中酰胺基與黃酮類化胺基與黃酮類化合物分子中羥基合物分子中羥基構(gòu)成氫鍵締合而構(gòu)成氫鍵締合而產(chǎn)生吸附作用。產(chǎn)生吸附作用。吸附力越大，越吸附力越大，越難洗脫。難洗脫。其吸附強度主要取決于以下幾個方面：其吸附強度主要取決于以下幾個方面： a：與黃酮類化合物分子中酚羥基的數(shù)目：與黃酮

34、類化合物分子中酚羥基的數(shù)目有關(guān)，有關(guān)， 酚羥基的數(shù)目越多，吸附力越強。酚羥基的數(shù)目越多，吸附力越強。 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別OOOHOHOHOHOHOOOHOHOHOH其吸附強度主要取決于以下幾個方面：其吸附強度主要取決于以下幾個方面： b ：與酚羥基的位置有關(guān)，酚羥基所處的位：與酚羥基的位置有關(guān)，酚羥基所處的位置易形置易形 成分子內(nèi)氫鍵，那么吸附力減弱。成分子內(nèi)氫鍵，那么吸附力減弱。 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別OOOHOHOOOHOCH3OH其吸附強度主要取決于以下幾個方面：其吸附強度主要取決于以下幾個方面： c ：分子中芳

35、香化程度越高、共軛雙鍵多者：分子中芳香化程度越高、共軛雙鍵多者那么吸附那么吸附 力強。力強。 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別OHOOHOCH3OHOHOOOHOCH3OHOH其吸附強度主要取決于以下幾個方面：其吸附強度主要取決于以下幾個方面： d：不同類型黃酮化合物，吸附強弱順序為：不同類型黃酮化合物，吸附強弱順序為： 異黃酮異黃酮二氫黃酮醇二氫黃酮醇黃酮黃酮黃酮醇黃酮醇 先后流出順序普通是：先后流出順序普通是： 異黃酮異黃酮二氫黃酮醇二氫黃酮醇黃酮黃酮黃酮醇黃酮醇 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別OOOHOHOHOHOOOHOHOHOHO

36、OOHOHOHOHOHOOOHOHOHOH其吸附強度主要取決于以下幾個方面：其吸附強度主要取決于以下幾個方面：e：甙元一樣，吸附強弱順序為：甙元一樣，吸附強弱順序為： 叁糖甙叁糖甙雙糖甙雙糖甙單糖甙單糖甙甙元甙元 洗脫先后順序普通是：洗脫先后順序普通是： 叁糖甙叁糖甙雙糖甙雙糖甙單糖甙單糖甙甙元甙元 三、三、 黃酮類化合物的提取與分別黃酮類化合物的提取與分別其吸附強度主要取決于以下幾個方面：其吸附強度主要取決于以下幾個方面： f：與溶劑介質(zhì)有關(guān)，溶劑與聚酰胺或：與溶劑介質(zhì)有關(guān)，溶劑與聚酰胺或黃酮類化合黃酮類化合 物構(gòu)成氫鍵的才干越強物構(gòu)成氫鍵的才干越強,那么其洗那么其洗脫才干越強脫才干越強.

37、溶劑洗脫才干順序：溶劑洗脫才干順序：水水甲醇甲醇(乙醇乙醇)丙酮丙酮氫氧化鈉水溶液氫氧化鈉水溶液甲酰胺甲酰胺二甲基酰胺二甲基酰胺 雙糖苷雙糖苷 三糖苷三糖苷 一、層析法在黃酮類鑒定中的作用一、層析法在黃酮類鑒定中的作用1. 1. 紙層析紙層析(PPC) (PPC) 第二相展開用水性溶劑，第二相展開用水性溶劑， 苷元一樣時，苷元一樣時，RfRf值與上相反，依次為：值與上相反，依次為： 三糖苷三糖苷 雙糖苷雙糖苷 苷元苷元不同構(gòu)造類型的苷元，平面型分子不同構(gòu)造類型的苷元，平面型分子RfRf值小于值小于非平面型分子。非平面型分子。一、層析法在黃酮類鑒定中的作用一、層析法在黃酮類鑒定中的作用 2. 2

38、. 薄層層析薄層層析(TLC)(TLC) 硅膠薄層硅膠薄層 用于弱極性黃酮較好。用于弱極性黃酮較好。 常用展開劑常用展開劑: : 甲苯甲苯: :甲酸甲酯甲酸甲酯: :甲酸甲酸5:4:15:4:1； 苯苯: :甲醇甲醇95:595:5 苯苯: :甲醇甲醇: :冰醋酸冰醋酸35:5:535:5:5等。等。 化合物極性越大化合物極性越大,Rf,Rf值越小值越小. . 一、層析法在黃酮類鑒定中的作用一、層析法在黃酮類鑒定中的作用 2. 2. 薄層層析薄層層析(TLC)(TLC) 聚酰胺層析聚酰胺層析 適用范圍廣，可分別含游離酚羥基或其適用范圍廣，可分別含游離酚羥基或其苷類。苷類。 常用展開系統(tǒng)：常用展

39、開系統(tǒng)： 乙醇：水乙醇：水3 3：2 2； 丙酮：水丙酮：水1 1：1 1等。等。(二二)、紫外光譜在黃酮類鑒定中的運用、紫外光譜在黃酮類鑒定中的運用可用于確定黃酮母核類型及確定某些位置能否含有可用于確定黃酮母核類型及確定某些位置能否含有羥基。羥基。 普通程序：普通程序： 測定樣品在甲醇中的測定樣品在甲醇中的UVUV譜以了解母核類型；譜以了解母核類型； 在甲醇溶液中分別參與各種診斷試劑后測在甲醇溶液中分別參與各種診斷試劑后測UVUV譜和譜和可見光譜以了解可見光譜以了解3,5,7,3,43,5,7,3,4有無羥基及鄰二酚有無羥基及鄰二酚羥基；羥基； 苷類可水解后或先甲基化再水解，再用上法苷類可水解后或先甲基化再水解，再用上法測苷元的測苷元的UVUV譜以了解糖的銜接位置。譜以了解糖的銜接位置。 1、黃酮類化合物在甲醇中的、黃酮類化合物在甲醇中的UV譜特征譜特征溶劑：溶劑：MeOH+ +_ _OO_ _+ +OO帶:200-280nm帶:200-280nm帶I:300-400nm帶I:300-400nm四、黃酮類化合物的波譜四、黃酮類化合物的波譜 不同黃酮類化合物帶不同黃酮類化合物帶和帶和帶的峰位、峰形的峰位、峰形和吸收強度不同。借此可以判別黃酮的類型。和吸收強度不同。借此可以判別黃酮的類型。