電位滴定法與永停滴定法標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程

1、中國3000萬經(jīng)理人首選培訓(xùn)網(wǎng)站電位滴定法與永停滴定法標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程目的： 建立電位滴定法與永停滴定法標(biāo)準(zhǔn)操作規(guī)程。 2. 依據(jù)： 中華人民共和國藥典2000年版二部。 3. 范圍： 本標(biāo)準(zhǔn)適用于電位滴定與永停滴定的操作。 4. 職責(zé)： QC檢驗員對本標(biāo)準(zhǔn)的實施負(fù)責(zé)。 5. 程序： 5.1. 簡述：電位滴定法與永停滴定法在中國藥典2000年版中主要用于容量分析確定終點或幫助確定終點。它們對一些尚無合適指示劑確定終點的容量分析和一些雖然有指示劑確定終點，但終點時顏色變化復(fù)雜，難以描述終點顏色的方法非常適合。此外對觀察終點很不方便的外指示劑法和某些必須過量滴定液才能使指示到達(dá)終點的容量分析方法，采用

2、電位或永停滴定法能使結(jié)果更加準(zhǔn)確。由于該方法設(shè)備簡單，精密度高，所以中國藥典有很多重氮化滴定法和一些非水溶液滴定法都采用它們判斷終點。還有一些巴比妥類藥物，為了提高方法的準(zhǔn)確度也多采用電位法指示終點。藥典中電位滴定法明確規(guī)定了滴定方法和電極系統(tǒng)，以及終點的確認(rèn)和計算，測定電位的儀器常用帶有測量電位的pH計或?qū)Ｓ玫碾娢坏味▋x。永停滴定法除可用專用的永停滴定儀外，藥典還規(guī)定了儀器的簡單裝置，按照規(guī)定裝置測定，結(jié)果還是完全滿意的。 5.2. 儀器和性能要求：電位滴定法和永停滴定法是較早的分析方法之一，60年代我國就有商品的電位滴定儀，而且一般的pH計上都裝有電位測定部分，可以滿足電位滴定用，所以使用

3、比較廣泛。70年代后又出現(xiàn)自動電位滴定儀，滴定到達(dá)終點時，由于溶液電位的急劇變化產(chǎn)生訊號，通過儀器的作用，而使滴定液滴定停止。國外有些更自動化的儀器不僅可以自動停止滴定，還可以自動處理訊號和計算結(jié)果，但是價格昂貴。由于我們主要用于確定終點，因此通常用帶有電位測定部分的pH計，也就可以滿足要求。永停滴定儀中國藥典主要用做重氮化法的終點指示或水分測定的終點指示。它是采用二支相同的鉑電極，在二電極間加上低電壓（例如50mV），若溶液中的電極處于極化狀態(tài)，則在未到滴定終點前二電極間無電流或僅有很小的電流通過，當(dāng)?shù)浇K點時，滴定液略有過剩使電極去極化，電極間即有電流通過，電流計指針突然偏轉(zhuǎn)不再恢復(fù)。中國藥

4、典的裝置簡單適用，能滿足藥典規(guī)定的重氮化滴定需要，但使用的電流表必須符合要求，測水分可用106A/格，重氮化法可用109A/格，可采用上海電表廠AC15/1直流復(fù)射式檢流計。商品的自動永停滴定儀，滴定液能自動停止滴加，但必須嚴(yán)格掌握滴定條件，否則容易產(chǎn)生故障，近年來一些產(chǎn)品質(zhì)量和功能雖然有所提高，但在使用時仍需十分注意。 5.3. 樣品測定操作方法： 5.3.1. 電位滴定法：按藥典有關(guān)品種規(guī)定，稱取樣品，加溶劑溶解處理后置燒杯中，放于電磁攪拌器上。按規(guī)定方法選擇電極系統(tǒng)，并將電極沖洗干凈，用濾紙吸干水， 將電極連于測定儀上并浸入供試液中，攪勻，調(diào)整儀器電極電位至規(guī)定值作為零 點，然后自滴定管

5、中分次滴加規(guī)定的滴定液，同時記錄滴定管讀數(shù)和電位數(shù)值。 開始時，每次可加入較多量，攪拌均勻，記錄。至將近終點時則應(yīng)每次加少量，攪拌，記錄。至突躍點已過，仍應(yīng)繼續(xù)滴加幾次滴定液，并記錄滴定管讀數(shù)和電位。終點的確定可以采用E-V曲線法，即以電位值和滴定液毫升數(shù)為縱、橫坐標(biāo)，曲線的轉(zhuǎn)折部分即為滴定終點?；蛞訣/V即間隔兩次的電位差和加入滴定液的體積差之比為縱坐標(biāo)，以滴定液體積（V）為橫坐標(biāo)，繪制E/V-V曲線，并以E/V的極大值為滴定終點。如使用自動電位滴定儀，可在滴定前預(yù)先設(shè)好滴定終點的電位，當(dāng)?shù)味ㄒ弘姌O電位達(dá)到預(yù)設(shè)電位時，儀器將自動關(guān)閉滴定液或自動指示消耗測定液的毫升數(shù)，按規(guī)定進(jìn)行計算即得。 5

6、.3.2. 永停滴定法：中國藥典2000年版中含有芳伯胺的藥品大都采用快速重氮化法，并用永停法指示終點。即按藥典規(guī)定取供試品適量，精密稱定，置燒杯中，除另有規(guī)定外，可加入水40ml與鹽酸（12）15ml，而后置電磁攪拌器上攪拌使溶解，再加溴化鉀2g，插入鉑-鉑電極后將滴定管的尖端插入液面下約2/3處，用亞硝酸鈉滴定液迅速測定，并隨滴隨攪拌。至近終點時，將滴定管的尖端提出液面，用水沖洗后繼續(xù)緩緩滴定，至電流計指針突然偏轉(zhuǎn)并不恢復(fù)即為終點。做水分測定時，可調(diào)節(jié)至規(guī)定的初始電流，然后滴定至電流大幅度增加，并將持續(xù)數(shù)分鐘不退即為終點。如使用自動永停滴定儀，當(dāng)?shù)竭_(dá)終點時，儀器將自動切斷滴定液，讀取消耗的

7、亞硝酸鈉或其它滴定液的毫升數(shù)，按規(guī)定進(jìn)行計算即得。 電位滴定法與永停滴定法的測定與化學(xué)容量分析方法要求相同，均應(yīng)同時做平行試驗，相對平均偏差應(yīng)在0.2%以內(nèi)。 5.4. 注意事項： 5.4.1. 電位滴定法： 5.4.1.1. 電位滴定法主要用于中和、沉淀、氧化還原和非水溶液滴定，但必須選擇使用有特征的指示電極，化學(xué)反應(yīng)必須能按化學(xué)當(dāng)量進(jìn)行，而且進(jìn)行的速度足夠迅速 且無副反應(yīng)發(fā)生。 5.4.1.2. 中和滴定時常用玻璃電極為指示電極。強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定時，突躍明顯，準(zhǔn)確性高；弱酸與弱堿滴定的突躍小，而且與它們的解離常數(shù)和濃度有關(guān)，解離常數(shù)愈大突躍范圍愈大，終點愈明顯。 5.4.1.3. 沉淀法滴定時

8、常用銀電極，它們的突躍范圍大小與溶度積有關(guān)，溶度積愈小的突躍范圍愈大，另外還須注意沉淀的吸附作用和影響。 5.4.1.4. 氧化還原滴定法常用鉑電極為指示電極，滴定突躍范圍的大小與兩個電對的標(biāo)準(zhǔn)電位差值有關(guān)，差值愈大，突躍范圍愈大。 5.4.1.5. 非水溶液滴定，中國藥典收載的主要是中和法，電極系統(tǒng)采用玻璃電極和飽和甘汞電極，溶劑的介電常數(shù)的大小影響電動勢的穩(wěn)定性，在介電常數(shù)較大的溶劑中，電動勢讀數(shù)較為穩(wěn)定，在介電常數(shù)較小的溶劑中，滴定反應(yīng)易于進(jìn)行完全，滴定突躍較為明顯，因此在非水溶液中進(jìn)行電位滴定時，常于介電常數(shù)較大的溶劑中加入一定量比例的介電常數(shù)小的溶劑，這樣既能得到穩(wěn)定的電動勢，又能獲

9、得較大的突躍，非水溶液滴定時所用的甘汞電極鹽橋內(nèi)不能放飽和氯化鉀水溶液，而應(yīng)放飽和氯化鉀的無水乙醇溶液或硝酸鉀的無水乙醇溶液。 5.4.2. 永停滴定法： 5.4.2.1. 永停滴定法所用的鉑-鉑電極，有時可用電導(dǎo)儀的雙鉑金電極，但若電極玻璃和鉑燒結(jié)得不好，當(dāng)用硝酸處理電極時，微量硝酸存留在鉑片和玻璃空隙不易洗出，以至電極剛插入就出現(xiàn)在極化狀態(tài)，使用時必須注意。 5.4.2.2. 電極的清潔狀態(tài)是滴定成功與否的關(guān)鍵，污染的電極在滴定時指示遲純，終點時電流變化小，此時應(yīng)重新處理電極。處理方法：可將電極插入10ml濃硝酸和1滴三氯化鐵的溶液內(nèi)，煮沸數(shù)分鐘，取出后用水沖洗干凈。 5.4.2.3. 永停滴定在滴定過程中有時由于反應(yīng)速度太慢，該原點會逐漸漂移，也就是說隨著滴定的進(jìn)行，流過電流計的電流會逐漸增大，但這種原點漂移是漸進(jìn)的，而測定終點是突躍的，因此不會影響終點判斷，一般在終點前1滴突躍可達(dá)滿量程的一半以上。 5.4.2.4. 滴定時是否已臨近終點，可由指針的回零速度得到啟示，若回零速度越來越慢，就表示已接近終點。 5.4.2.5. 由于重氮化反應(yīng)速度較慢，因此在滴定