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文檔簡介
1、脫硫(濕式脫硫除塵)廢水處理技術1. 國內外脫硫除塵廢水處理技術綜述鍋爐煙氣濕法脫硫(石灰石 / 石膏法)過程產(chǎn)生的廢水來源于吸收塔排放 水。為了維持脫硫裝置漿液循環(huán)系統(tǒng)物質的平衡, 防止煙氣中可溶部分即氯濃度 超過規(guī)定值和保證石膏質量, 必須從系統(tǒng)中排放一定量的廢水, 廢水主要來自石 膏脫水和清洗系統(tǒng)。 廢水中含有的雜質主要包括懸浮物、 過飽和的亞硫酸鹽、 硫 酸鹽以及重金屬,其中很多是國家環(huán)保標準中要求嚴格控制的第一類污染物。石灰石石膏法是目前使用中最廣泛的一種煙氣脫硫法,它能高效脫除煙氣中的硫。脫硫FGD的廢水必須綜合考慮如下污染物的去除效率和程度:1 ) pH值(隨FGD流程不同有差異
2、,一般為16.5 ) ;2)浮物固體成分及含量;3)石膏過飽和度;4 )重金屬含量。 對于濕法煙氣脫硫技術,一般應控制氯離子含量小于2000mg/b脫硫廢液呈酸性(pH46),懸浮物質量分數(shù)為9 00012700mg/L, 般含汞、鉛、鎳、鋅等重金屬以及砷、氟等非金屬污染物脫 硫廢水,屬弱酸性,故此時許多重金屬離子仍有良好的溶解性。所以,脫硫廢水 的處理主要是以化學、 機械方法分離重金屬和其它可沉淀的物質, 如氟化物、 亞 硫酸鹽和硫酸鹽?,F(xiàn)行國外典型脫硫除塵廢水處理技術 是基于脫硫除塵廢水的排放特征衍生而來, 除機理如下: 1 )酸堿度調節(jié)(去除)國內現(xiàn)行的典型廢水處理方法均針對不同種類的污
3、染物, 其各自的去先在廢水中加入石灰乳或其它堿性化學試劑(如:NaOH等),將pH值調至67,為后續(xù)處理工藝環(huán)節(jié)創(chuàng)造良好 的技術條件,同時在該環(huán)節(jié)可以有效去除氟化物(產(chǎn)品 CaF2沉淀)和部分重金 屬。然后加入石灰乳、有機硫和絮凝劑,將 pH 升至 89,使重金屬以氫氧化物 和硫化物的形式沉淀。 2 )汞、銅等重金屬的去除 沉淀分離是一種常用 的金屬分離法, 除活潑金屬外, 許多金屬的氫氧化物的溶解度較小。 故脫硫廢水 一般采用加入可溶性氫氧化物,如氫氧化鈉(NaOH,產(chǎn)生氫氧化物沉淀來分離 重金屬離子。值得一提的是,由于在不同的 pH值下,金屬氫氧化物的溶度積相 差較大,故反應時應嚴格控制其
4、pH值。在脫硫廢水處理中,一般控制pH值8. 59.0 之間,在這一范圍內可使一些重金屬,如鐵、銅、鉛、鎳和鉻生成氫氧化物沉淀。對于汞、銅等重金屬, 一般采用加入可溶性硫化物如硫化鈉 (Na2S ), 以產(chǎn)生 Hg2S 、CuS 等沉淀, 這兩種沉淀物質溶解度都很小, 溶度積數(shù)量級在 1 0-401050之間。對于汞使用硫化鈉,只要添加小于 1mg/LS2-‑,就可對小于10卩g/L濃度的汞產(chǎn)生作用。為了改善重金屬析出過程,制備一 種能良好沉淀的泥漿,一般可使用三價鐵鹽如 FeCl3 及一般為陰離子態(tài)的絮凝 劑。通過以上兩級處理,即可使重金屬達標排放。還有一些工藝,以 Ca(OH)2
5、 代替 NaOH ,反應過程中同時產(chǎn)生 CaF2 、 CaSO3 、CaSO4 沉淀物,以分離氟化物、亞硫酸鹽、硫酸鹽等鹽類物質。采用 Steinmullerj 技術的波蘭 RAFAKO 公司認為, 使用 Ca(OH)2 溶液,通過加絮 凝劑、助凝劑還可沉淀 CaCl2 分離 Cl- 。另外,德國一些公司,使用同樣有選擇 作用的 TMT ( Tri mer capto-trianzin )替代 Na2S 來沉淀汞,這種工藝相對 操作簡單。2. 國內現(xiàn)行典型脫硫除塵廢水處理技術綜述在消化、吸收和引進國外先進脫硫技術的基礎上, 隨著環(huán)境保護工作的逐年加 強,脫硫除塵廢水的穩(wěn)妥達標處理也日益得到高度
6、關注, 結合國內脫硫廢水的實 際情況: 1 )濕法脫硫廢水的主要特征是呈現(xiàn)弱酸性, pH 值低于 5.7 ;懸浮 物高,但顆粒細小,主要成分為粉塵和脫硫產(chǎn)物( CaSO4CaSO3 ); 2 )含 有可溶性的氯化物和氟化物、硝酸鹽等;還有 Hg 、Pb、Ni 、As 、Cd 、Cr 等重 金屬離子。由此國內的處理技術基本基于如上廢水的排放性質,采用物化法針對不同種 類的污染物, 分別創(chuàng)造合宜的理化反應條件, 使之予以徹底去除, 基本分為如下 幾個主要反應步驟: 1 )先行加入堿液,調整廢水 pH 值,在調整酸堿度的同 時,為后續(xù)處理工藝環(huán)節(jié)創(chuàng)造適宜的反應條件;2)加入有機硫化物、絮凝劑和適量的
7、助凝劑, 通過機械攪拌創(chuàng)造合適的反應梯度使廢水中的大部分重金屬 形成沉淀物并沉降下來; 3 )通過投加的絮凝劑和適宜的反應條件,使得廢 水中的大部分懸浮物沉淀下來,通過澄清池(斜板沉淀池)予以去除; 4)加入 絮凝劑使沉淀濃縮成為污泥,污泥被送至灰場堆放。廢水的 pH 值和懸浮物達標后直接外排,其大致的工藝處理流程見圖 3脫硫廢水處理包括以下 4 個步驟: 1 )廢水中和反應池由 3 個隔槽組 成,每個隔槽充滿后自流進入下個隔槽,在脫硫廢水進入第 1 隔槽的同時加入 一定量的石灰漿液,通過不斷攪拌,其 pH 值可從 5.5 左右升至 9.0 以上。 2 )重金屬沉淀 Ca(OH )2 的加入不
8、但升高了廢水的 pH 值,而且使 Fe3+ 、Z n2+ 、Cu2+ 、Ni2+ 、Cr3+ 等重金屬離子生成氫氧化物沉淀。一般情況下3價重金屬離子比2價離子更容易沉淀,當pH值達到9.09.5時,大多數(shù)重金 屬離子均形成了難溶氫氧化物。 同時石灰漿液中的 Ca2+ 還能與廢水中的部分 F -反應,生成難溶的 CaF2 ;與 As3+ 絡合生成 Ca(AsO.3 )2 等難溶物質。此 時 Pb2+ 、Hg2+ 仍以離子形態(tài)留在廢水中, 所以在第 2 隔槽中加入有機硫化物(TMT 15 ),使其與Pb2+、Hg2+反應形成難溶的硫化物沉積下來。3)絮凝反應 經(jīng)前 2 步化學沉淀反應后, 廢水中還
9、含有許多細小而分散的 顆粒和膠體物質,所以在第 3 隔槽中加入一定比例的絮凝劑 FeClSO4 ,使它們 凝聚成大顆粒而沉積下來, 在廢水反應池的出口加入陽離子高分子聚合電解質作 為助凝劑, 來降低顆粒的表面張力, 強化顆粒的長大過程, 進一步促進氫氧化物 和硫化物的沉淀, 使細小的絮凝物慢慢變成更大、 更容易沉積的絮狀物, 同時脫 硫廢水中的懸浮物也沉降下來。4)濃縮/ 澄清絮凝后的廢水從反應池溢流進入裝有攪拌器的澄清 / 濃縮池中,絮凝物沉積在底步并通過中立濃縮成污泥,上 部則為凈水。 大部分污泥經(jīng)污泥泵排到灰漿池, 小部分污泥作為接觸污泥返回廢 水反應池,提供沉淀所需的晶核。上部凈水通過
10、澄清 / 濃縮池周邊的溢流口自流 到凈水箱,凈水箱設置了監(jiān)測凈水 pH 值和懸浮物的在線監(jiān)測儀表,如果 pH 和 懸浮物達到排水設計標準則通過凈水泵外排,否則將其送回廢水反應池繼續(xù)處 理,直到合格為止具體工藝流程如下 :脫硫廢水集水池化學氧化池中和反應池過濾床達標排放工藝設計參數(shù)1廢水集水池有效容積200m3水力停留時間1.0h。池底安裝穿孔曝氣管對脫 硫廢水進行預曝氣, 增加水中溶解氧。 因脫硫廢水排出時溫度較高, 故采用不銹 鋼穿孔管。采用不銹鋼自吸泵將廢水提升至化學氧化池,設高低液位控制。2化學氧化池有效容積180m3水力停留時間1.8h。利用水泵葉輪高速運轉之 特性,藥劑投加方式為泵前
11、投加方式, 使催化劑與廢水充分混合。 化學氧化池進 水方式采用豐字形穿孔管布水方式, 出水設置三角鋸齒形集水堰。 由于脫硫廢水 的水溫很高, 因此在化學氧化過程中, 強制供氣不能采用常規(guī)的供氣形式, 以防 止設備運行不正常, 及運行中設備損壞, 故在本設計中, 強制供氣采用羅茨鼓風 機供氣,采用剛玉微孔曝氣器曝氣, 一方面可增加化學反應的攪拌充分, 另一方 面其耐溫耐熱性能好,可防止運行中產(chǎn)生故障。3中和反應池有效容積100m3共兩個,兩池交替運行,單池水力停留時間 1. Oh。池底安裝剛玉曝氣器曝氣進行攪拌。碳酸鈉溶液投加位置為化學氧化池集水 堰處,利用水流自混合特性,控制藥劑投加量,可使廢
12、水 PH控制于78范圍。 池底安裝豐字形集水管, 有利于廢水均質提升至砂濾床。 池中設置高中低三級液 位控制器。廢水提升泵采用不銹鋼自吸泵。4砂濾床 原水水質SS發(fā)生變化時,可啟動砂濾床對出水進行過濾,保證水質達 標排放。砂濾床濾速為6m/h,濾層高度為2.5m。床體為碳鋼圓筒結構型式,內 襯防腐層??刂品绞? 本工程中, 針對廢水提升等系統(tǒng)中的主要環(huán)節(jié)進行集中控制, 廢水池內的水位采用浮球開 關傳遞液位信號,以達到液位自動控制的目的。2 一旦自動控制失靈時,本系統(tǒng)可進行手動控制。3 為了減少操作的勞動強度, 并實現(xiàn)操作自動化、 機械化, 要求水泵和鼓風機能定時自動切 換;當其中之一發(fā)生故障時
13、,能進行聲光報警,并能自動切換至備用設備工作(有備用設備 時)。集水池內水位達到最低水位以下時,水泵能自動停止工作; 集水池內水位達到最高水 位時,進行聲光報警并自動啟動備用泵工作。4 化學氧化池的出口由電動閥控制,交替流入兩個中和反應池。5 化學氧池的運行、 供氣運行時間控制、 出水電動閥等集中連鎖控制運行。 二級提升泵與中 和反應池內液位控制裝置連鎖。6 本工程中, 一級提升泵兩臺, 采用定時互換運行; 二級提升中的兩臺泵也采用定時互換運 行;兩臺鼓風機也采用定時互換運行。本工程基本實現(xiàn)了無人看管的運行方式,充分利用了本公司自動化控制資源的優(yōu)勢。矗粽CnfWh fK),會時1圖2德國BAB
14、COCK司典型脫硫廢水處理工藝3國內現(xiàn)行典型脫硫除塵廢水處理技術綜述1) 濕法脫硫廢水的主要特征是呈現(xiàn)弱酸性,pH值低于5.7 ;懸浮物高,但顆粒細小,主要 成分為粉塵和脫硫產(chǎn)物(CaSO4和CaSO3 ;2) 含有可溶性的氯化物和氟化物、硝酸鹽等;還有 Hg Pb、Ni、As、Cd、Cr等重金屬離 子。由此國內的處理技術基本基于如上廢水的排放性質,采用物化法針對不同種類的污染物,分別創(chuàng)造合宜的理化反應條件,使之予以徹底去除,基本分為如下幾個主要反應步驟:4工程報價3.1設備清單及報價序號產(chǎn)品名稱規(guī)格尺寸數(shù)量材質產(chǎn)地單價總價1提升泵WJ-100-152臺碳柵2000X1500X8001套不銹拌器WJ-90-52套碳鋼440088004加藥裝置LD50-2202套不銹鋼,PE20000400005儀表配套44000440006濾床1500X24002臺碳氣裝置WJ150-3802套碳鋼.不銹鋼12400248008電控800X17001套2200022000合計2124003.2反應池報價序號產(chǎn)品名稱規(guī)格尺寸數(shù)量材質單價總價備注1收集池5000*2
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