有機金屬絡(luò)合物

1、有機金屬絡(luò)合物不飽和烴配合物不飽和烴配合物 定義許多不飽和的有機化合物分子或 離子與低價氧化態(tài)的過渡金屬例如Cu+,Ag+,Pt2+等形成的配合物.其成鍵的特點配體的成鍵成鍵 電子電子填入中心原子的空軌道形成鍵鍵，配體又以空的反鍵反鍵 *軌道軌道參與反饋反饋 鍵鍵的形成，總的形成 鍵，因此這類配合物又稱為 配合物配合物。烯、炔配合物烯、炔配合物環(huán)狀共軛烯烴的金屬配合物環(huán)狀共軛烯烴的金屬配合物一、烯、炔配合物一、烯、炔配合物1827年年蔡塞制得的第一種配合物是： KPtCl3(C2H4)H2O 其結(jié)構(gòu)情況如下圖；Pt2+與3個氯原子處于同一個平面上，此平面與乙烯所在的平面垂直.ClClClCCH

2、HHHPt2+PtCl3(C2H4)-結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu);, , 333,4,:4222822配鍵重疊成鍵形成反饋空的軌道和電子的充滿同時配鍵電子形成受的乙烯的一對成鍵還有一個雜化軌道接鍵個中的孤對電子形成個個雜化軌道與其中雜化軌道個正四方構(gòu)型的雜化成電子構(gòu)型為與乙烯的成鍵情況是HCdPtCldspdPtPt乙烯和 的成鍵Pt2PtCCdxzdsp2二、環(huán)狀共軛烯烴的金屬配合物二、環(huán)狀共軛烯烴的金屬配合物夾心配合物夾心配合物二茂鐵二茂鐵.類配合物金屬形成的一的芳環(huán)體系與鍵指有離域是由兩個環(huán)戊二烯游離基夾是由兩個環(huán)戊二烯游離基夾一個鐵原子形成的一種化合一個鐵原子形成的一種化合物。環(huán)戊二烯俗稱茂，所以物。環(huán)

3、戊二烯俗稱茂，所以稱它為二茂鐵，其分子式是稱它為二茂鐵，其分子式是（C5H5）2Fe。 典型代表兩種結(jié)構(gòu)圖如下兩種結(jié)構(gòu)圖如下 覆蓋式覆蓋式交錯式交錯式以二茂鐵（交錯式）的分子軌道做詳細說明以二茂鐵（交錯式）的分子軌道做詳細說明:D5hD5d二茂鐵有兩個強成鍵分子軌道e1g,一個弱成鍵分子軌道a1g,和6個非鍵軌道e1u、e2g 、a1u ,這9個分子軌道能級均較低. Fe有8個價電子,兩個二茂鐵共10個價電子,總共18個價電子剛好填滿這9個能級較低的分子軌道.(見下圖)二茂鐵的能級相關(guān)圖有關(guān)的最新研究成果有關(guān)的最新研究成果 即即二硫二茂鐵的合成及其晶體結(jié)構(gòu)：二硫二茂鐵的合成及其晶體結(jié)構(gòu)：路軍

4、*, 李明, 白銀娟a 胡懷明b a西北大學化學系 b中國科學院化學研究所 1958年，Knox和Pauson首次報道首次報道了二硫二茂鐵的合成，二硫二茂鐵的合成，但反應(yīng)時間太長且操作太復(fù)雜。但反應(yīng)時間太長且操作太復(fù)雜?，F(xiàn)在新的合成方法現(xiàn)在新的合成方法方法：以三碘化鋁為還原劑還原二茂鐵磺酰氯，方法：以三碘化鋁為還原劑還原二茂鐵磺酰氯， 在5g(17.6mmol)FeSO2Cl溶于CH3CN(40mL)的溶液中，30min滴加新制備的AlI3(24.6mmol)的CH3CN溶液，室溫下攪拌5h，再在800C攪拌1h，冷卻，靜置過夜，將反應(yīng)液倒入40mL的冰水中，有機層經(jīng)MgSO4干燥后，蒸除溶劑，重結(jié)晶后得3.4g(89%)橘紅色晶體。 結(jié)果結(jié)果產(chǎn)率高達產(chǎn)率高達89%，反應(yīng)時間由原來的，反應(yīng)時間由原來的18h縮短到縮短到6h。反應(yīng)歷程示意圖如下反應(yīng)歷程示意圖如下SFeOOCl1-IClI-I2AlISFeOOAlI22SFeOI3SFeI4-I2SFeFeS534有機金屬絡(luò)合有機金屬絡(luò)合物物2 . 通過通過X射線測定的晶體結(jié)構(gòu)射線測定的晶體結(jié)構(gòu)Fe到四個茂環(huán)的距離平均值為0.1646nm0.1646n