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1、目錄:信息特種紙:熱敏紙的定義及用途熱敏紙的分類化學(xué)型熱敏記錄紙熱敏紙的生產(chǎn)技術(shù)涂層結(jié)構(gòu)與工藝步驟熱敏涂料及其化學(xué)品熱敏涂料配方和涂料制備工藝熱敏記錄紙的質(zhì)量要求對熱敏紙的展望及今后的研究課題靜電復(fù)印紙的生產(chǎn)工藝噴墨打印專用紙的原紙及涂料 隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)、高新技術(shù)的飛速發(fā)展,信息傳遞與交流十分頻繁。傳真機(jī)、打印機(jī)、復(fù)印機(jī)等是辦公不可少的“三大件”。這些現(xiàn)代化設(shè)備需要使用相應(yīng)的記錄紙,比如熱敏紙、噴墨打印紙、復(fù)印紙等,它們都屬于信息特種紙的范疇。信息特種紙:熱敏紙熱敏紙的定義及用途 所謂熱敏紙是指涂布了含有成色材料經(jīng)熱信號(hào)激勵(lì)而自身顯色的信息記錄紙。也就是說,熱敏紙是在紙的表面給予能量(熱能),使
2、物質(zhì)(顯色劑)發(fā)生物理或化學(xué)性質(zhì)變化而得到圖像的一種特殊的涂布加工紙。 熱敏紙是隨著傳真機(jī)在全世界的普及而訊速發(fā)展起來的,但由于電子通訊事業(yè)的發(fā)展,熱敏紙不僅以傳真紙形式普及于個(gè)人家庭,更出現(xiàn)在商業(yè)、超市、銀行、醫(yī)院、機(jī)場等各個(gè)領(lǐng)域。其用途日趨廣泛,品種日益增多,適適范圍愈來愈廣。,目前,主要應(yīng)用的領(lǐng)域歸如下。(1)傳真機(jī)用熱敏紙 主要用于各種型號(hào)的熱敏紙傳真機(jī)。有商業(yè)業(yè)務(wù)用,也有家庭用等。目前這類用途的熱敏紙機(jī)乎占總產(chǎn)量的一半左右,是20世紀(jì)80年代后期至今的熱敏紙主攻方向。其質(zhì)量目標(biāo)是追求傳真記錄的高速度、線條的高密度(黑度)和記錄后的保存性。如從記錄速度看,已從G2型發(fā)展到G3乃至G4型
3、,可達(dá)每張A4大小的紙15S左右的高速傳真。(2)打印與終端記錄用熱敏紙 為適應(yīng)各種新的終端記錄設(shè)備之需,開發(fā)了不同品種,可廣泛用于文字處理機(jī)、醫(yī)療檢測和工業(yè)檢測的打印記錄,電子計(jì)算機(jī)的輔助設(shè)計(jì)與生產(chǎn)(可簡稱為CAD/CMA)、計(jì)數(shù)器、現(xiàn)金自動(dòng)支付機(jī)(ATM/CD)及便攜式終端打印機(jī)等的打印,高速公路、出租車等的收據(jù)記錄。(3)標(biāo)簽和票據(jù)用熱敏紙 熱敏紙近年來的新產(chǎn)品引申到標(biāo)簽領(lǐng)域,且發(fā)展訊速。它是熱效紙與不干膠標(biāo)簽結(jié)合的產(chǎn)品。在熱核紙背面涂以不干膠并復(fù)合于防粘紙上,用于需打印的標(biāo)簽。 從近幾年的銷售和供應(yīng)情況年,總的趨勢是:第一類逐漸減少,而第二、三類逐漸上升。熱敏紙的分類 早在20世紀(jì)30
4、年代,人們就開發(fā)了熱敏記錄技術(shù)。當(dāng)時(shí)所用的熱敏紙被稱為蠟紙型敏紙,它是在支持體上涂布兩層,底層是炭黑層,表層是不透明的石蠟層人們用熱筆作熱源,當(dāng)紙受熱時(shí),不透明的石蠟層變成半透明的,黑色被子顯露出來,這樣就可以記錄圖像和文字。后來,熱敏記錄體系分成兩大類:一類是利用熱使有色的色素物理成色達(dá)到記錄效果的物理型熱敏記錄紙;另一類是利用在熱的作用下產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)而達(dá)到發(fā)色目的化學(xué)型熱敏記錄紙。 其中利用化學(xué)方法發(fā)色的熱敏紙占主導(dǎo)地位。表4、1反映了兩類熱敏記錄紙的發(fā)色原理與用途。表4-1熱敏紙的分類和發(fā)色原理: 見下圖:表4-1熱敏紙的分類和發(fā)色原理分類原理應(yīng)用物理型1熔融透明化2不透明化3轉(zhuǎn)印4升華
5、5揮發(fā)6過冷卻熱能將白色不透明層熔融使之透明化,而顯出著色的基底以構(gòu)成記錄圖像熱能將透明層而形成不透明化由于色色層加熱而轉(zhuǎn)印將著色層(含蒽醌之類染料)加熱而升華由于油加熱而揮發(fā),以著色劑灑布涂料型的心電圖紙頂投影定期票證發(fā)行機(jī)印刷器化學(xué)型單獨(dú)發(fā)色金屬化合物發(fā)色無色染料發(fā)色單獨(dú)與熱反應(yīng)而發(fā)色,或由熱分解產(chǎn)生氣體有機(jī)酸金屬鹽而由于熱的作用,游離多價(jià)金屬子和有機(jī)還原劑反應(yīng)生成金屬氧化物或硫化物色素和發(fā)色劑(無色染料與酚化合物)由于熱的作用而發(fā)色3M公司熱敏復(fù)印紙NCR傳真熱敏紙 利用物理方法發(fā)色的熱敏記錄紙有熔融透明型、熔融轉(zhuǎn)印型、熱升化型以及過冷卻法等。其中熔融透明型具有代表性。 熔融透明型熱敏記
6、錄紙,采用熔融透明化原理,即在黑色基底紙上,涂上一層不透明的蠟作表面層,經(jīng)熱毛作用,使不透明的蠟狀材料熔融透明化,基紙底層的顏色顯露出來而構(gòu)成圖像。這一類熱敏紙,廣泛用于醫(yī)療上的心電圖、腦電圖或工業(yè)上的一般計(jì)測器的劃線記錄。但是,這種類型的熱敏記錄紙表面的不透明蠟層,容易被機(jī)械硬物碰劃而在不必要時(shí)顯露出下面的著色層,并且記錄溫度較高,記錄針易磨損。由于存在這些缺點(diǎn),使其在其他多種儀器上的使用,受到了一定的限制。熔融透明型熱敏記錄紙的結(jié)構(gòu)如圖4-2所示?;瘜W(xué)型熱敏記錄紙(1)雙組分金屬化合物發(fā)色熱敏紙 這種雙組分金屬化合物發(fā)色的熱敏紙是基于脂肪酸的重金屬鹽和還原劑(苯酚類)共同混合,利用加熱升溫
7、使脂肪酸鹽熔融和還原劑反應(yīng),使重金屬還原而游離顯色。簡單地說即是,在常溫下兩種發(fā)我成分構(gòu)成物理性的隔離而不發(fā)色,加熱后由于熱的熔解發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)而發(fā)色。發(fā)色結(jié)構(gòu)如圖4-3所示。 這種類型的熱敏記錄紙,以美國3M公司的Thermofax為代表,它使用硫脲和重金屬鹽,用紅外線加熱黑化而獲得記錄和復(fù)印圖像。各種用有機(jī)酸的金屬鹽組合而成的熱敏材料,如表4-2所示。表4-2金屬鹽類的熱發(fā)色材料金屬鹽類發(fā)色反應(yīng)試劑金屬鹽類發(fā)色發(fā)應(yīng)試劑硬脂酸鐵硬脂酸鎳、鈷、銅鹽草酸的重金屬鹽(銀、鉛、汞)硬脂酸錫單寧、沒食子酸堿土金屬硫化物硫化硫酸鈉,硫脲烏洛托品,聯(lián)苯三酚山梨酸銀,硬脂酸銀壬酸鐵己酸鉛醋酸鎳氫醌、螺氨基硫
8、脲硫脲衍生物硫代乙酰胺 在制造這種金屬化合物熱敏記錄紙時(shí),為了改善記錄紙的表面色澤,增進(jìn)書定性,防止熱記錄頭堆粉,在涂料配制時(shí),加入一些二氧化鈦、氧化鋅、硬脂酸鈣、高嶺土等白色顏料。膠黏劑一般采用乙基纖維素、硝酸纖維素。 表4-2所列兩種成分的組合,可以發(fā)黑色、青黑色、紅色、深紅色、紫色等各種色調(diào)。通常采用沒食子酸或單寧酸與硬脂酸鐵組合,生成發(fā)黑色調(diào)的記錄紙。 但是,這種金屬化合物的熱敏記錄紙,存著底色不白、色調(diào)不明顯、發(fā)色溫度難于控制、記錄后圖像質(zhì)量不高、易退色等缺點(diǎn),目前正逐漸被無色染料體系的熱敏紙年所代替。(2)無以染料的雙組分熱料與記錄紙利用染料發(fā)色的熱敏記錄紙,是基于含有內(nèi)酯環(huán)的無色
9、染料與顯鈀劑顯色劑混合,在熱的作用下,熔點(diǎn)低的(通常是顯色劑)先熔化二者發(fā)生反應(yīng),無色染料的內(nèi)酯環(huán)開裂而發(fā)色的原理。美國的NCR公司(The National Cash Register Company)首先利用這一原理制成了無色染料型熱敏紙。 這種類型的熱紙記錄紙的外觀與普通紙相似,選用不同的無色染料可以制成紅、藍(lán)紫、綠、黑等各種鮮明顏色的記錄紙。它具有加工方法簡便、質(zhì)量較為穩(wěn)定、成本不高、用水性涂料便于大生產(chǎn)的顯著優(yōu)點(diǎn),已成為現(xiàn)代熱敏紙的主流,現(xiàn)要幾乎所有的熱敏紙都采用這種方法生產(chǎn)。項(xiàng)目無色染料型雙組分金屬化合型制造工藝水溶劑系有機(jī)溶劑系記錄紙?zhí)匦员砻姘锥雀?,像普通紙耐水性能較差耐光性能較
10、差沾上溶劑消色,溶劑干后發(fā)色靈每敏高發(fā)色濃度在1.0以上表面略帶色澤耐水性能較好耐光性能較好沾上溶劑不發(fā)色靈敏度較差發(fā)色濃度0.8表4-3對以上兩種化學(xué)型熱敏紙的特性進(jìn)行了比較。表4-3化學(xué)型熱敏紙?zhí)匦员容^。熱敏紙的生產(chǎn)技術(shù)原紙主要技術(shù)指標(biāo) 由于熱敏涂料昂貴,為降低生產(chǎn)成本,生產(chǎn)廠家在滿足用戶使用性能的前提下,都在盡量減少熱敏涂料層的涂布量,這樣就增加了對原紙的質(zhì)量要求。在制訂熱敏原紙質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)時(shí),主要要求平滑度高,透氣度低,不允許有針眼和濕強(qiáng)度要大。熱敏原紙主要技術(shù)要批標(biāo)(參考)如下:定量4550g/ 撕裂度比(MD/CD)50%厚度56µm 平滑度(光面)20s松厚度1.4m/g&
11、#183; 不透明度85%濕抗張強(qiáng)度0.438KN/m PH值5.25.7撕裂度245mN 水分 5.0%6.0%抗張強(qiáng)度(MD)4.2Kn/m涂層結(jié)構(gòu)與工藝步驟(1)涂層結(jié)構(gòu)以標(biāo)簽熱敏紙為例,涂層的結(jié)構(gòu)分為打底層、頂涂和背涂。打底層在未涂熱敏導(dǎo)層前,以白色顏料如瓷土或碳酸鈣及膠黏劑組成的涂料施涂于原紙,得到均勻的表面。這些底料中的顏料有一定隔離能力,可使涂于它上面的熱敏涂料的效成分停留于此底面層表面,不滲入紙基,也促使記錄過程中的能量集中于熱敏層而不傳向紙基,這樣可得到事半功倍的效果少的熱敏涂料可得較高的靈敏度,即即涂有打底層后其熱敏涂層的涂料量比無打?qū)拥纳?,卻達(dá)到同樣的記錄密度與速度。項(xiàng)涂
12、用于標(biāo)簽和票證的熱敏紙,還需在熱敏層上涂以一頂層覆蓋層,起保護(hù)作用,因?yàn)檫@些產(chǎn)品可能暴露于水、油脂、塑料、指印等環(huán)境下,若無保護(hù)層可能造成對熱敏層的傷害,使記錄字跡分辨不清或未記錄即的效。該頂層既起保護(hù)作用,又不能阻礙記錄進(jìn)熱量的傳遞,同時(shí)還起潤滑劑作用,以防止涂料對記錄熱筆的黏附。頂涂層涂料成分主要含瓷土、潤滑劑、膠黏劑PVA及交鏈劑。需注意涂料PH值與交聯(lián)劑的匹配,保證涂料施前不會(huì)在混桶中起交聯(lián)作用,而在涂布干燥的515S內(nèi)能即刻PVA完全固化。北涂涂于原紙的反面以控制卷曲、防滲透和除記錄過程中產(chǎn)生的靜電和塵埃,背涂涂料一般含膠黏劑和抗靜電劑等,這在標(biāo)簽用途的熱敏層而引起污染,不干膠標(biāo)簽熱
13、敏紙背面施涂的不干膠通常也是溶劑性的,故背涂常用于防止溶劑性膠黏劑或膠黏劑中低分子量成分穿透到熱敏層中,是現(xiàn)代用途的熱敏紙所不可缺少的。(2)工藝步驟簡述熱敏層涂料的制備熱敏層涂料的分散、各組分的顆粒細(xì)度對成紙發(fā)色靈敏度和密度有較大影響。若各組分顆粒較粗,則必須作研磨,如砂、球磨、膠體磨等,使顆粒達(dá)到所要求的細(xì)度。而現(xiàn)化工產(chǎn)品的制作技術(shù)已可達(dá)到預(yù)定的細(xì)度,分散作用在于減小體系中因范德華力等而凝聚一起的顆粒尺寸和表面積,注意控制分散濃度和時(shí)間。顆粒既要較細(xì),以發(fā)揮較好的發(fā)色效果,又不能過分細(xì),過小顆??赡茉斐奢^大的水溶性而增加產(chǎn)品底色,還會(huì)增加涂料黏度,引起涂料運(yùn)轉(zhuǎn)過程的障礙,所以需作分散過程的
14、測試以確分散時(shí)間和濃度。 熱敏層的各成分無色染料、顯郄劑、增感劑等需分別分散,尤其是染料與顯色劑必須是分開分散,將它他分別加入分散劑、PVC和水、配成一定濃度,通過剪切力攪拌分散,也采用較高濃度的高剪切分散。這樣可使涂料黏度降低。在分散達(dá)預(yù)定要求后各成分混合一起,再加入其他助劑制成涂料備用。但需注意不能過早配制,以防止未涂布前在液體價(jià)質(zhì)中無色染料與顯色劑反應(yīng)發(fā)色。 對諸如顯色劑、增感劑或潤滑劑等親水性較差的原材料,它們分散較困難,往往易產(chǎn)生增厚或泡沫等,造成涂布困難。而現(xiàn)代分散較乳化技術(shù)已可以將它們制成微粒分散液或乳液,不需再進(jìn)一步分散,只要直接加入到涂料混合液中攪拌混合即可。涂布與壓光為完成
15、多層涂料涂布,現(xiàn)代熱敏紙的生產(chǎn)須使用多涂布頭的機(jī)器,至少24個(gè)涂布頭,幾個(gè)涂層可以在一臺(tái)機(jī)上實(shí)現(xiàn)一涂布,以提高成品率,得到質(zhì)量和數(shù)量的保證,其生產(chǎn)過程流程為:原紙-打底層(正面涂布- 熱敏層-頂涂層-背涂層(反面涂布)-涂布產(chǎn)品 - 壓光-成品 涂布后的產(chǎn)品段以壓光,一般是冷光來達(dá)到具足夠平滑度的表面,以增加記錄密度和均勻度,也適當(dāng)控制了卷曲。熱敏涂料及其化學(xué)品 組成熱敏記錄涂料的主要成分由無色染料、顯色劑、增感劑和其他輔助成分(如:穩(wěn)定劑、填料和膠黏劑)組成,通常將幾種成分在水性價(jià)質(zhì)中分散均勻,然后涂層布紙或薄膜上構(gòu)成熱敏紙。無色染料(1)無色染料的特點(diǎn)及無色染料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)無色染料(leuc
16、o dye)是新近才出現(xiàn)的一專和名詞,現(xiàn)時(shí)國內(nèi)出版的化學(xué)化工辭典中多未收錄。它是一類具有內(nèi)酯環(huán)或雜(茂)環(huán)結(jié)構(gòu)的有機(jī)高分子。這類化合物一旦外部條件合適,促其分子的內(nèi)酯環(huán)開裂染料。因此,又有人稱它為隱以染料。它與隱色化合物(leuco compound)雖屬同類化合物。但并不完全一樣。 無色染料應(yīng)當(dāng)具有以下特點(diǎn):外觀呈白色或接近白色;耐候性好,在常溫下穩(wěn)定,不吸濕,不升華;不溶于水,只溶于某些特定的溶劑中;顯色反應(yīng)快,瞬間即發(fā)色,色相濃高,且久不退色;成本較低,宜批量生產(chǎn);無其他副作用。 還要指出的是,無色染料作為電子給予體必須與電子接受體(顯色劑等)相匹配。因此選用適宜顯色劑是達(dá)到頂期效果所必
17、須的。 迄今為止,所涉及的無色染料在理論上說可能有幾千種,實(shí)際上應(yīng)用的大約只有幾十種料尚待開發(fā)。(2)無色染料的類型 根據(jù)不完全的資料,無色染料大體已經(jīng)開發(fā)的有以下四類。苯酞(phthalide)類 這類化合物中最早使用、也是最重要的是結(jié)晶紫內(nèi)酯(CVL)。它是當(dāng)今世界上產(chǎn)量最大的一種無色染料。發(fā)色時(shí)呈現(xiàn)深藍(lán)色,且有顯色反應(yīng)快、色相濃度高、無升華等優(yōu)點(diǎn),盡管在顯色后耐光性較差,因價(jià)格便宜而被廣泛應(yīng)用。它的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如圖44: 除了PH-l(CVI,)結(jié)晶紫內(nèi)酯外。還有PH-2(MGL)即孔雀綠內(nèi)酯、PH-3和PH-4四種。而MGI,因色相、耐光性差,價(jià)貴而被淘汰,其余兩種還在改進(jìn)中。(注:PH
18、代表苯酞類) 上述的四種無色染料均具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu),然而其分子的結(jié)構(gòu),基因的大小,對酸、堿的反應(yīng)性,各個(gè)不同,故發(fā)色反應(yīng)亦有差異。 在考慮使用這些無色染料(MGL不列入)之時(shí),除了基本性能必須滿足要求之外,在制備時(shí)的難易和出售時(shí)的價(jià)格,均要逐一考慮。 從經(jīng)濟(jì)上看,CVL還是最為廉價(jià)的無色染料之一。盡管它存在著一些缺點(diǎn),如耐光性問題,當(dāng)進(jìn)行必要的調(diào)配后,能夠獲得修正和改善。所以,PH-1與其他藥劑的調(diào)配,是研究的熱點(diǎn)之一。吩噻嗪(phenothiazine)和吩啞嗪(phenoxazine)類 這類化合物中使用較多的是苯酰亞甲基藍(lán)(Bl,MB),它的顯色速度較慢,耐日曬性好。如果它與CVL兩者混合
19、使用,能發(fā)揮極好的效果,色相鮮艷,經(jīng)久不變。PT 1(BI,MB)的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如圖4-5: 這類化合物中,其他幾種無色染料是PT-2,PO-1和PO-2(注:PT代吩噻嗪,PO代表吩啞嗪類)熒烷(fluorane)類這類化合物是目前研究最多,應(yīng)用最廣的無色染料。它具有從黃、橙、紅到綠、黑等不同的色相。其中尤其是黑色,引起眾多的興趣。這些化合物的優(yōu)點(diǎn)是色調(diào)的耐光性、耐水性等均好,只是顯色濃度低于CVL。圖4-6列出幾種有代表性的化學(xué)結(jié)構(gòu)式: (注:F代表熒烷類) 于顯現(xiàn)黑色的無色染料之品種甚多。它的結(jié)構(gòu)式如圖47依不同的取代基,又分為9種,如表44所列。 熒烷類化合物可以采用混拼的方法,調(diào)制不同
20、的色相。例如,將發(fā)綠色的F-4與發(fā)紅色的F-3混拼,獲得穩(wěn)定的黑色。當(dāng)然,所顯的色相還和選擇的顯色劑有關(guān)。螺吡喃(spiropyrance)類 這類化合物除顯色性能外,還有由于光誘導(dǎo)產(chǎn)生碳?xì)淇財(cái)嗔岩鸸庵伦兩F(xiàn)象。故使用時(shí)務(wù)必選擇恰當(dāng)。它的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如圖4-8。此外,螺吡喃的聚合物也很多。顯色劑 顯色劑作為質(zhì)子給予體與熱敏染料在熱頭加熱時(shí)熔融而進(jìn)行顯色反應(yīng)。顯色劑一般為固體有機(jī)酸性物質(zhì),通常是酚類化合物(表4-5),具有近似酚類的酸性,較低的熔點(diǎn)和不溶于水。另外顯色劑還應(yīng)具備高感度、高安定性等與熱敏染料相同的特點(diǎn)。 雙酚A是目前常用的顯色劑,其價(jià)格便宜,圖像安定性好。但熔點(diǎn)較高,發(fā)色感度較低,
21、需用增感劑才能達(dá)到高感度的要求。對羥基苯甲酸芐酯(POB)是目前已開發(fā)的熔點(diǎn)低、感度高的顯色劑。其熱反應(yīng)性優(yōu)良,底色白度好,但記錄圖像易發(fā)生泛白現(xiàn)現(xiàn)象,使圖象安定性下降。二苯砜系列顯色劑也具有良好的敏感度。從表4-6看出:二苯砜衍生物比雙酚A的顯色效果好,其發(fā)色溫度低,在較低的溫度下,得到較高的發(fā)色濃度,發(fā)色密度值高。 目前研究化學(xué)改性的顯色劑,可以提高顯色速度和貯存安定性。如雙酚s(4,4-二羥基二苯砜),其熔點(diǎn)較高(248),顯色敏感度低,并沾留底色,但圖像安定性好。敏感度差是因熔點(diǎn)高,要用強(qiáng)酸性顯色。如果能保留圖像安定性好的優(yōu)點(diǎn),改進(jìn)低敏感度和玷污底色的缺點(diǎn),將得到性能優(yōu)良的顯色劑?;瘜W(xué)
22、改性的方法是將雙酚s與雜環(huán)化合物形成分子間化合物。這些分子間化合物具有中等的分子間作用力,有較低的熔點(diǎn),底色白度好。常用的雜環(huán)化合物有:2,2-聯(lián)吡啶、2-氨基苯并噻唑、喹喔啉、吡唑、嘧啶、3-甲基一5一吡唑啉酮、3-甲基-1-p-甲苯基吡唑啉酮、1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2-甲基喹啉等。將雙酚A與雜環(huán)化合物在甲苯和二氧環(huán)己環(huán)的二元混合物中生成1:2絡(luò)合物。從表47看出:6號(hào)BPs(pyrazol。ne)2顯色劑的各項(xiàng)性能最好。其提高貯存安定性的原因可能是:lmol的苯基吡唑酮與發(fā)色的熱敏染料上的羧酸基形成鹽,其余部分的苯基吡唑酮及雙酚A的負(fù)離子與染料陽離子形成復(fù)鹽而起穩(wěn)定作用。增感劑
23、 隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,傳真機(jī)不斷地更新?lián)Q代,目前已發(fā)展為高速的G3機(jī)(1張A4版電送1mjn以內(nèi)),甚至超高速的G4機(jī)(1張A4版電送16s以內(nèi))。與其相應(yīng)使用的熱敏記錄紙,需要發(fā)色速度快、發(fā)色濃度高、生成的圖像穩(wěn)定性及耐光牢度好等性能。為制備這種高感度的熱敏記錄紙,通過研制熱敏染料與顯色劑的新品種尚不能完全滿足要求,必須使用增感劑才能達(dá)到熱敏記錄紙的快速記錄、高感度和高發(fā)色密度的特性。同時(shí)對提高記錄圖像的清晰度和儲(chǔ)存穩(wěn)定性具有重要的作用。 熱敏紙用增感劑通常應(yīng)具有以下特性:本身熔點(diǎn)較低(在100左右),無升華;與熱敏染料和顯色劑有較好的相容性;在熔點(diǎn)范圍內(nèi)黏度較低;一般是中性化合物。(1)熱
24、敏紙用增感劑的結(jié)構(gòu)類型最早使用增感劑的品種為硬脂酸酰胺。隨著熱敏紙對感度的要求不斷提高,硬脂酸酰胺不能達(dá)到高感度的增感效果,從而開發(fā)了增感劑的新品種。增感劑的結(jié)構(gòu)多為芳香族或脂肪族的酯類。近年來部分增感劑品種見表48。(2)熱敏紙用增感劑的增感原理熒烷類熱敏染料受熱后,與顯色劑反應(yīng),使染料結(jié)構(gòu)中的內(nèi)酯環(huán)開裂,形成咕噸(xanthene)類染料而顯色,如圖4-9反應(yīng)式(1)。 在熱敏記錄紙中加人酯類增感劑時(shí),在染料顯色反應(yīng)的同時(shí),發(fā)生酯的水解反應(yīng),如圖4-9反應(yīng)式(2)。由于(2)式反應(yīng)結(jié)果,生成了羧酸化合物,該羧酸化合物比顯色列的酸性強(qiáng),從而促進(jìn)了(1)式的染料顯色反應(yīng),使熱敏記錄紙的顯色速度
25、提高,增加發(fā)色感度與發(fā)色濃度。 作為熱敏紙用的增感劑本身具有較低的熔點(diǎn)和熔化熱,因此它是熱敏染料和顯色荊混合物的熔點(diǎn)下降劑。它與熱敏染料、顯色劑形成低共熔混合物,具有低共熔點(diǎn),從而在加熱發(fā)色時(shí),使熱效記錄紙發(fā)色溫度降低,提高發(fā)色感度。圖410表示熱敏紙動(dòng)態(tài)發(fā)色特性。比較加與不加增感劑時(shí)熱敏紙的感度曲線,以脈沖時(shí)間為橫坐標(biāo),發(fā)色濃度(光密度值)為縱坐標(biāo)。加入增感劑1-羥基-2-萘甲酸苯酯(簡稱增感劑HNP)增感效果良好。脈沖時(shí)間為06ms時(shí),發(fā)色即達(dá)飽和,發(fā)色濃度亦較高。 由上所述,增感劑的作用與本身的熔點(diǎn)高低及水解后羧酸的酸度均有密切關(guān)系。某些增感劑水解后,若游離酸的酸性相近,則熔點(diǎn)較低的增感
26、劑有較好的增感效果。比較增感劑HNP與其異構(gòu)體2-羥基-3-萘甲酸苯酯的增感效果,2-羥基-3-萘甲酸苯酯水解后的游離酸的酸性pKa=271,而增感劑HNP水解后的游離酸的酸性與該值相近,其熔點(diǎn)為94,比異構(gòu)體熔點(diǎn)129低。因此,從圖410中看出增感劑HNP比其異構(gòu)體2-羥基-3-萘甲酸苯酯的增感效果好。當(dāng)增感劑本身熔點(diǎn)較低,水解后的游離酸酸性又較強(qiáng)時(shí),該增感劑的增感效果最好。用乙二酸二芐酯(簡稱增感劑D, BO)與增感劑HNP進(jìn)行熱分析試驗(yàn)比較,測得結(jié)果見圖4-11。 圖中表明用增感劑DBO與熱敏染料色劑形成的混合物具有更低的共熔點(diǎn)(73)。用增感荊HNP的共熔點(diǎn)為88。不用增感劑的共熔點(diǎn)為
27、119。這是因?yàn)樵龈袆〥BO熔點(diǎn)敢低為81,其水解后的乙二酸的酸性pKa=104,比增感劑HNP水解后的游離酸的酸性強(qiáng),因此使用增感劑DBO對熱敏記錄紙降低顯色溫度、提高感度有良好的作用。膠黏劑 熱敏紙用膠黏劑的主要作用:使涂料有良好的表面強(qiáng)度和印刷性能,膠黏劑同時(shí)還在染料與顯色劑之間形成膠體保護(hù)膜,使兩者隔離以防過早發(fā)生反應(yīng)。 熱敏紙常用的膠黏荊有聚乙烯醇(PVA)、甲基纖維素、羥乙基纖維素、CMC、變性淀粉、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、醇酸樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸酯、以丙烯酰胺為中心的多元共聚物、PVA接枝聚合物等?,F(xiàn)在用得最多的是PVA。 這是因?yàn)橐捎脤Πl(fā)色無影響、黏結(jié)強(qiáng)度大、有適宜的黏
28、度范圍的膠黏劑。淀粉的黏結(jié)力不如PVA,成膜性也差。丁苯膠乳、聚醋酸乙烯酯膠乳,對涂料發(fā)色有不良影響,使傳真后的顏色呈灰色。PVA除有膠黏劑的作用外,還能起到類似微膠囊的作用,防止染料與顯色劑直接接觸而產(chǎn)生發(fā)色。在涂料制備過程中,PVA分別與染料和顯色劑混合好后才能臺(tái)為一體涂在紙上。如果染料、顯色劑、膠黏劑一齊混合就會(huì)產(chǎn)生發(fā)色現(xiàn)象。 但是,PVA用于高速傳真機(jī)上時(shí),存在著靈敏度不高、缺乏高速涂布適應(yīng)性等問題。因此,近年來多元丙烯酸系列聚合物的使用逐漸增加,但其價(jià)格比PVA要高的多。填料 熱敏紙中的填料不僅需具備一般涂布紙顏料應(yīng)有的性能,還需有其特殊性能。作為一般涂布紙用顏料,應(yīng)具備以下特性:具
29、有較好的白度及一定的遮蓋性(不透明度);具有適當(dāng)?shù)牧椒植挤秶蝗菀自谒蟹稚?;有較好的化學(xué)穩(wěn)定性;與涂料中的其他成分有較好的棚容性;對膠黏劑的消耗量需低;磨損性??;價(jià)格便宜。選擇熱敏紙顏料時(shí),除上述要求外,還需考慮如下幾點(diǎn):1為了達(dá)到較高的記錄清晰度與分辨力、并賦予紙面好的-傳導(dǎo)性以適應(yīng)高速記錄,記錄層表面必須平滑,涂料顆粒要細(xì),對填料細(xì)度要求較高,一般要求粒徑在0.2-5um范圍或1-2um的平均粒徑較好。克服粘頭需依靠所加入的填料的吸附所選用的填料要求有較高的吸油性,其吸油量要求在50ml100g以上。由于熱敏紙中的無色染料遇酸性物或吸電子性物均易發(fā)色填料中若有活性基團(tuán)也易與染料反應(yīng)呈色
30、以致造成不應(yīng)有的底色故要求選用表面活性低、不易形成底色的填料。根據(jù)以上要求,能適合的填料種類頗多,但各有利弊。諸如名種瓷土、碳酸鈣、氧化鎂、氧化鋁、氫氧化鎂和鋁、硅酸鹽等。(1)瓷土、滑石粉類它們是天然無機(jī)化臺(tái)物,屬硅酸鹽類。其來源廣,加工方便,價(jià)格低廉,且具有一般涂布紙對填料要求之性能而被廣泛用于涂料印刷紙中。也可選用作熱敏紙?zhí)盍稀?瓷土的主要化學(xué)組成為Al203·2SiO2·2H20。因產(chǎn)地不同其組成和性質(zhì)各異。一般高嶺土雖在白度、遮蓋力及組成涂料的流動(dòng)性方面有可取之處,卻非熱敏紙之好填料。作為熱敏紙?zhí)盍嫌玫拇赏烈话闶墙?jīng)表面處理過的膨潤土、蒙脫土、高嶺土或煅燒高嶺土,由
31、于經(jīng)過一定的物理化學(xué)處理,其晶格結(jié)構(gòu)有空穴,吸油性大,在充當(dāng)熱敏紙?zhí)盍蠒r(shí),能在一定程度上克服附頭現(xiàn)象。一般這類處理過的瓷土吸油值在50-80m1100g以上,可適當(dāng)滿足此要求。 滑石粉主要成分為硅酸鎂,即MgO·Si02的結(jié)晶態(tài)復(fù)合物。它有一定白度且細(xì)膩滑爽,能提高紙的平滑度,雖因其表面疏水難以分散,未能大量使用于涂布紙中。而近期來由于分散潤濕劑的逐漸開發(fā)使其用途日益擴(kuò)展。在熱敏紙中也因它的滑爽可使紙平滑對記錄送紙有利,且對發(fā)色有利,故可單獨(dú)或與其他填料混合使用。 (2)鈦白、鋅白、煅A類這類顏荊在涂布加工紙中亦用得頗多,這是由于它們的白度、遮蓋力(不透明性)及良好的化學(xué)穩(wěn)定性所致。
32、其一煅白又因它的細(xì)膩滑爽而被用于涂布紙中提高光澤度。將它們選作熱敏填料時(shí),除了作出其原有的對紙面白度、遮蓋性、平滑性等貢獻(xiàn)外,還應(yīng)提供好的發(fā)色密度及對筆頭的良好適性。一些實(shí)驗(yàn)表明:鈦白粉有較小的油滲性值,可謂吸油性良好而表現(xiàn)出好的抗油性能,煅白抗油性也較好,但它們都有發(fā)色后黑色部分發(fā)白的問題。氧化鋅雖然發(fā)白問題不嚴(yán)重,但粘頭問題較重,故只能取其對底色貢獻(xiàn)較大之長處少量使用。(3)碳酸鈣類 目前碳酸鈣已成獨(dú)立分支而出現(xiàn)在各個(gè)領(lǐng)域。其種類繁多,晶形復(fù)雜,又因其來源豐富、用途廣泛價(jià)格低廉而正在不斷開發(fā)。大致可分天然或沉淀(輕質(zhì))兩種。其中天然碳酸鈣晶格結(jié)構(gòu)排列緊密、粒子硬,雖具有價(jià)廉、制成涂料的流動(dòng)
33、性好等優(yōu)點(diǎn)卻滿足不了吸油性的要求,故可選用各種沉淀碳酸鈣作為熱敏紙?zhí)盍稀?沉淀碳酸鈣可因其來源或處理方法不同而制得不同晶形,如六方晶形、斜方晶形、針狀、紡錘形或無定形。一般特征是結(jié)構(gòu)多孔、微細(xì)。目前國內(nèi)之輕質(zhì)碳酸鈣多數(shù)為紡錘形的,國外有些公司正在開發(fā)針形的,其吸油量大。又可用各種有機(jī)物對它作表面處理,以改善它的各種性能,如分散性和觸變性等。表面以硬脂酸處理的活性碳酸鈣表面積大,吸油性好。國內(nèi)有些微晶或超細(xì)碳酸鈣其粒徑小于4µm的達(dá)85%以上-吸油量達(dá)80-120ml100g,均可用于熱敏紙中。(4)金屬氧化物或氫氧化物 雖然使用吸油量較大的瓷上或特殊碳酸鈣可使粘頭情況有所改善,但并不
34、充分,還會(huì)隨之帶來發(fā)色靈敏度和圖像密度降低的缺點(diǎn)。為此,建議使用吸油量為80ml100g以上的氧化鎂或鋁、氫氧化鎂或鋁,可得到較滿意結(jié)果。這類化合物都應(yīng)使用微粉狀品,以取得較大的吸油量。當(dāng)然結(jié)晶形態(tài)也會(huì)影響顆粒的吸油性能,但在結(jié)晶形態(tài)相同的情況下,粒子的細(xì)度是影響吸油性的重要因素。以下列出這類化合物的代表:微粒狀無水氧化鋁,吸油量8-250ml/100g;微粒狀氧化鎂,吸油量80100ml100g; 平均粒徑為01lm的氫氧化鋁粉;平均粒徑為110um的氧氧化鎂白色粉; 這類氧化物或氫氧化物,尤其是氫氧化鎂一般不作涂布紙的填料,而作為熱敏紙的填料而言,因?yàn)樗鼈兺耆痪哂惺茈娮有约此?謂的固體酸
35、性質(zhì)而不參與發(fā)色反應(yīng),故不產(chǎn)生底灰,且防粘頭效果良好,只要添加少量即可達(dá)到預(yù)期效果。 (5)微粒非晶硅 這里指的是合成氧化硅,其吸油性高、吸油性能好,對防止筆 頭黏附有良效但它呈酸性、粒子表面活性大:有易產(chǎn)生底灰的缺點(diǎn)。這可以通過改進(jìn)晶形、加入其他穩(wěn)定形化學(xué)品來加以克服。由不同的合成方法及來源,可得不同的非晶硅。濕法非晶硅它是用水玻璃類的硅酸鈉水溶液以礦物酸中和而得。生成的是溶液粒子,故亦稱之謂硅溶膠。一般為20%-30%的水溶液,溶液中的氧化硅微粒大多是在凝膠狀態(tài),凝聚粒徑為10-20µm,比表面在200m2/g以上,大的可800/g,表面活性也大。氣相二氧化硅它是由四氯化硅在氫氧
36、焰中加水分解制成,密度輕、粉細(xì)微,原始粒徑為10-20m.比表面積為100以上。 以上兩種非晶硅比天然礦石經(jīng)研磨制得的SiO2吸附性好得多,但因表面活性大,而易造成記錄層底色上升、影響保存。由于比表面積大,體積密度?。繂挝惑w積之克重),消耗的膠黏劑量大,甚至用加位量的膠黏劑及會(huì)脫粉。 實(shí)驗(yàn)證明,吸油性越大,底灰越大,且保存中底灰也易上升,這是由于吸油性大,粒度細(xì),比表面積大,其相對活性更好之故。 因此在選擇非晶硅時(shí),從防止黏附而言,應(yīng)該用吸油量大的為好,而為防止底色上升,卻以采用表面活性小的或吸油量大的為好,而為防止底色上升,卻以采用表面活性小的或吸油量小的為宜。故需綜合平衡,才能選擇恰當(dāng),
37、既利用點(diǎn)也克服其弊點(diǎn)。(6)合成硅酸鹽 一般所指的硅酸鹽是品格排列整齊的硅氧四面體結(jié)構(gòu)中分布著帶正電荷的金屬離子的點(diǎn)陣品狀物。邀種空間骨架的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)是各種天然巖石礦物所有的,如高嶺土、硅藻土、沸石、長石等,這類硅酸鹽由于其高結(jié)晶態(tài),結(jié)構(gòu)排列緊密,雖可用作熱敏填料,但防粘效果差。而合成硅酸鹽以X線衍射或電子顯微鏡觀察??芍錇闊o定形結(jié)構(gòu),吸附性強(qiáng)而適宜于做熱敏紙?zhí)盍?,其中叉因金屬種類不同而有硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋁幾種。1硅酸鈣 它是一種由硅酸鈉與氯化鈣反應(yīng)而得的多孔質(zhì)無定形硅酸鹽。一般這樣制成的硅酸鈣,在與Si02或煅燒瓷土混合使用時(shí),能有較好的機(jī)械適性和抗粘性。 特定的硅酸鈣在防粘頭、防底色等
38、方面效果更佳,即在一定濃度的Na2O溶液中,Si02與Na2O之摩爾比特定,氯化鈣含量也特定的條件下制得的硅酸鈣,因它含有一定量的鹵素(約0.0020.004),所得粒子比表面積大,又能在膠黏劑中以較高黏度分散,涂布性能良好,穩(wěn)定性好而可防止底色。又因它的CaOSiO2為0.002-0.4,且反應(yīng)中酸性強(qiáng)度在4.8以上,則不易受溫度或水影響,故用這種特定的硅酸鈣微粒制得的熱敏紙底色小,發(fā)色密度高,對筆頭黏附少。硅酸鎂 硅酸鎂的天然產(chǎn)品滑石粉吸附性不夠理想,而采用合成硅酸鎂后則由于它的無定形態(tài)及表面的不規(guī)則性故防粘效果明顯,它在熱敏涂料中的用量在2060。單獨(dú)使用或與其他硅酸鹽合用,都有良好的防
39、粘效果。微粉硅酸鋁天然硅酸鋁為瓷土,因其晶格結(jié)構(gòu)排列緊密,雖可用作白色填料,在熱敏紙中防粘效果不好,故需用無定形硅酸鋁,或表面具有沸石結(jié)合(-O-Na)結(jié)構(gòu)的硅酸鋁微粉,其粒徑為20-40um,是具有活性的球形微粒,它可用作熱敏層中,也可作預(yù)涂層使用,其效果更佳。(7)其他有機(jī)物有些有機(jī)微粒:如聚乙烯、苯乙烯微粒,天然植物高分子微粒,如淀粉顆粒,用于熱敏紙中不僅能防粘,且對筆頭磨耗小,亦是熱敏紙的可取填料,所用的脲醛樹脂是尿素和甲醛在水溶液中反應(yīng)形成的初期縮合物,再與硫酸、磺酸等硬化劑混合得到交聯(lián)脲醛樹脂,經(jīng)粉碎、中和、脫水、干燥、再粉碎而成,其粒徑在0.5lOµm。 淀粉作為填料在
40、無碳復(fù)寫紙中是以間隔劑面貌出現(xiàn),要求其粒徑范圍在152 m左右。由于它性狀柔軟且吸油性能良好可移至熱敏紙中作填料。據(jù)不同來源可有不同種類的淀粉,但對它們的粒度要求都要比無碳紙中的小得多,并要求它們在水中不毹溶脹,需作特殊處理和精粉碎。 總之,填料的粒徑和吸油性是較重要的兩項(xiàng)性能指標(biāo),需選擇適當(dāng)范圍的粒徑,粒徑太大,吸油性不好,不能發(fā)揮其防粘作用,太小則也會(huì)造成不良影響如有的會(huì)造成活性太高而產(chǎn)生底色,有的則需提高膠黏劑用量或造成脫粉。圖像穩(wěn)定劑 熱敏紙的記錄圖像,經(jīng)過一定的時(shí)間或在高溫高濕下,會(huì)出現(xiàn)圖像濃度降低的現(xiàn)象。為了防止這種情況,需加入化合酚(hindered phen01)類的圖像穩(wěn)定劑
41、。另外,有機(jī)羧酸金屬鹽,對圖像的穩(wěn)定性提高也有效。最近,還開發(fā)了酞酸單苯酰酯的鈣鹽作為圖像穩(wěn)定劑。抗氧化劑 抗氧化劑即穩(wěn)定劑,能與一般的顯色劑混合使用??煞乐箞D文出現(xiàn)重影,提高成色畫面的耐光、耐水、耐可塑劑、耐油等性質(zhì),改善熱敏紙的底色和圖文的保存性。常用的抗氧化劑有受阻酚、丙烯酸鋅、硬脂酸鋅、環(huán)氧化合物、對酞酸二苯酰等。也有添加有機(jī)顏料來提高圖像穩(wěn)定性的方法,如苯乙烯、2-甲基苯乙烯;在苯酚顯色劑中添加酸處理過的活性白土,可以使顯色劑減少歷時(shí)劣化現(xiàn)象,并能提高耐溶劑、耐水性;以聚乙烯醇縮丁醛為膠黏劑時(shí)添加氧化鋅,對耐光性、耐水性、耐增塑劑性都有好處。潤滑劑 為了記錄時(shí)防止熱敏記錄紙與加熱頭的
42、黏著現(xiàn)象和提高適印性,熱敏紙的摩擦系數(shù)必須降低,主要使用硬脂酸鉛和金屬皂作潤滑劑。壓力發(fā)色防止劑 熱敏紙的平滑性對發(fā)色靈敏度有很大影響。為了得到高靈敏度,需要對熱敏紙進(jìn)行壓光處理,提高平滑度。但是壓光時(shí)可能由于壓力關(guān)系而使底色發(fā)色。因此使用了壓力發(fā)色防止劑,特別是高靈敏度的熱敏紙壓光時(shí),線壓需要高。所以壓力發(fā)色防止劑必不可少。結(jié)晶能量大的物質(zhì)在壓光處理時(shí)能有效地吸收壓光時(shí)的發(fā)熱。蠟類是代表性的壓力發(fā)色防止劑,與無色染料、顯色劑等相容性好的石蠟特別有效。在制造記錄紙時(shí)為了提高生產(chǎn)能力,可以加入表面活性劑、分散劑消泡劑之類的添加劑,它們也分別起到重要的作用。熱敏涂料配方和涂料制備工藝涂料制備工藝
43、熱敏涂料中有晶體和非晶體形固體。在使用前必須研磨成很小的顆粒,在研磨時(shí)染料與顯色劑應(yīng)分開進(jìn)行,采用濕研磨,一般用球磨或砂磨機(jī)來完成。 由于上述原料比較堅(jiān)硬,在濕磨中易升溫,所以采用水溶性分散劑來降低涂料黏度,減少剪切力,防止升溫,同時(shí)還要用冷水冷卻。下面是一熱敏紙涂料配方示例。顯色劑混合:對一芐基聯(lián)苯10份;水10份;抗氧化劑027份;聚乙烯醇1O份;顯色劑12O份。染料混合:染料15份;聚乙烯醇14O份。濕研磨至13m,攪拌并升溫至85,保溫5min,冷卻至室溫。填料混合:碳酸鈣5O份;聚乙烯醇2O份;二氧化鈦5O份,抗氧化劑0.25份;硬脂酸鋅1.O份;分散劑O25份;水388份。濕研磨至
44、1.5um,攪拌均勻。最后將上述三個(gè)混合的涂相攪拌均勻,控制最終pH88.08 5,溫度25,固含量3035%,4·152典型的涂料配方以下是用于黑色、藍(lán)色、紫色顯像熱敏紙(傳真紙)的幾個(gè)具有代表性的配方,供參考。 配方一(顯黑色)分散體A組分 數(shù)量 功 能PDS-5020%PVA溶液 1.5 無色染體 20%PVA溶液 7. 0 膠黏劑間位三聯(lián)苯1.0 敏化劑水42.0-ISONOX129 0.2 抗氧化劑硬脂酸鋅 潤滑劑分散體B 顯色劑 6.0 顯色劑20%PVA溶液 5.0 膠黏劑水 38.0 -配方二(顯黑色) 熒烷化合物S-205 8% 無色染體PVA540,PVA107
45、9% 膠黏劑4-羥基苯甲酸酯 20% 顯色劑沉淀碳酸鈣,煅燒瓷土 40% 填料敏化劑 7%潤滑劑 10%其他助劑 6%配方三(顯藍(lán)色)氨基酞 1.5-2.0份 無色染料雙酚基丙烷 8-10份 顯色劑填料 2-4份PVA 1.02.0份 膠黏劑敏化劑 適量消泡劑 適量分散劑 適量PH值調(diào)節(jié)劑 適量水 按涂布要求確定配方四(顯
46、紫色)苯酰無色亞甲藍(lán) 0.15 無色染料雙酚A 2.7 顯色劑無色色漿 1.5聚乙烯醇 1.5 膠黏劑鈦白粉填料 0.75硬脂酸鈣 0.188樹脂 1.3消泡劑 23g增白劑 33g六偏磷酸鈉 適量 分散劑配方五(顯黑色)膠黏劑 9顯色劑 20無色染料 8填料 40潤滑劑 10敏化劑 7其他助劑 6涂料質(zhì)量指標(biāo):固含量2530,黏度3050mPa·s,溫度30,pH>7.涂布熱敏涂料屬非膠囊性涂料,可采用任何方法來涂布,如輥式、氣刀、刮刀、凹輥等,這一點(diǎn)與無碳復(fù)寫紙不同。 干燥溫度對熱敏紙加工至關(guān)重要,掌握不好會(huì)造成顯色,一般,采用氣流干燥,分幾個(gè)獨(dú)立的干燥區(qū),以保證紙幅溫度不
47、會(huì)過高。雖然熱敏原紙平滑度要求很高,但涂布后一般也經(jīng)壓光整飾,但壓力不應(yīng)太大,否則會(huì)引起發(fā)色。熱敏記錄紙的質(zhì)量要求 熱敏紙根據(jù)不同的用途而有各自不同的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和要求,如發(fā)色溫度和發(fā)色速度等,除要達(dá)到滿足用戶機(jī)器正常運(yùn)行的物理指標(biāo)外,在圖文要求上主要有成像密度>1.20,底色<0.10(底色指不發(fā)色的部分)。此外,對貯存時(shí)間還有要求,還要測試熱敏涂層牢度等。金屬化合物體系的熱敏紙可以在一般條件下貯存,無色染料體系的熱敏紙的貯存對環(huán)境條件要求較嚴(yán),尤其是發(fā)色溫度低的熱敏紙?jiān)诒4鏁r(shí)耍格外小心。由于熱敏涂料昂貴,為降低成本,世界各生產(chǎn)廠家在滿足用戶使用性能的前提下,一方面盡量減少涂布量,另
48、一方面大力提高原紙的質(zhì)量,如增加平滑度,提高濕強(qiáng)度,降低透氣度,不允許有針眼等,同時(shí)開發(fā)使用100草類纖維為原料生產(chǎn)熱敏原紙以期降砥生產(chǎn)成本。 目前國內(nèi)尚沒有熱敏紙的國家質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。表49和表410分別為日本三菱公司掃描用熱敏紙及票證用熱敏紙的一般質(zhì)量指標(biāo),表411為三菱各類熱敏紙的發(fā)色濃度,發(fā)色色相特性,表412為國內(nèi)某企業(yè)熱敏紙的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。表4-9掃描用熱敏紙質(zhì)量特征測定項(xiàng)目特性值測定方法藍(lán)黑定量(g/)厚度拉伸強(qiáng)度/kg縱橫撕裂強(qiáng)度/kg縱橫白度/%平滑度/s58±465±5>3>2>25>25>75>25058±465
49、177;5>3>2>25>25>70>250JIS-P8124JIS-P8118JIS-P8113JIS-P8113JIS-P8116JIS-P8116JIS-P8123JIS-P8119表4-10票證用熱敏紙?zhí)卣鳒y定項(xiàng)目特性值測定方法藍(lán)黑定量(g/)厚度拉伸強(qiáng)度/kg縱橫撕裂強(qiáng)度/kg縱橫耐折度/次挺度/Mn.cm(縱)白度/%平滑度/s138±8155±10>10>6>90>10020130-150>70>100210±12200±15>10>6>90>1
50、0020130-150>70>100JIS-P8124JIS-P8118JIS-P8113JIS-P8113JIS-P8116JIS-P8116JIS-P8115JIS-P8123JIS-P8119表4-11各類敏紙的發(fā)色濃度、色相特征種類品名顏色濃度備注印刷用PM-10PM-10PI-100PH-20PM-200PI-200黑青青黑黑黑高溫發(fā)色中溫發(fā)色低溫發(fā)色高溫發(fā)色中溫發(fā)色低溫發(fā)色掃描用F-100F-200青黑計(jì)測器用心電圖計(jì)用R-101R-201青黑表4-12周內(nèi)某企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(傳真紙)項(xiàng)目指標(biāo)項(xiàng)目指標(biāo)定量涂層白度平滑度抗張強(qiáng)度PH值水份顯色最低溫度色飽和溫度55-57g/60%
51、-65%80s4.2Kn/m(縱向)>5.75.0%-6%80130撕裂度撕裂度比不透明度緊度顯色靈敏度色調(diào)質(zhì)量穩(wěn)定期保存條件245mn50%(縱向、橫向)85%0.8g/cm30.5m/s藍(lán)、黑、紅2年相對濕度80%,溫度<50 對熱敏紙的展望及今后的研究課題 熱敏記錄紙作為情報(bào)記錄紙是很受歡迎的,每年增長率繼續(xù)高達(dá)2030,而將來需要解決的課題大致是:提高圖像牢度;提高記錄靈敏度;全色化(full color);能適用于激光記錄。 熱敏記錄方式對于超高速傳真機(jī)G4機(jī)能夠適應(yīng),這一點(diǎn)已得 到證實(shí)。為了與激光印刷器之類的高速記錄相抗衡,更加需要提高記錄靈敏度。因?yàn)?,在記錄中的某一?/p>
52、分出現(xiàn)有空白,雖然我們可以根據(jù)前后的關(guān)系辨讀出來,但在銷售網(wǎng)點(diǎn)(POS)標(biāo)簽之類暗碼記錄圖像,假若記錄產(chǎn)生空白時(shí)就會(huì)影響很大。 記錄圖像已出現(xiàn)全色化時(shí)代的趨勢,熱敏紙也強(qiáng)烈需要彩色化。雙色感熱記錄紙業(yè)已用于計(jì)量測定領(lǐng)域,彩色化的實(shí)用是指日可待的。 熱敏記錄紙用激光照射來發(fā)色這已作了多種嘗試,也出現(xiàn)了許多專利。在價(jià)格低廉、保養(yǎng)維修容易方面,比普通紙的激光印刷器更有利??傊鉀Q以上各種課題的話,熱敏紙將大有發(fā)展前途。 靜電復(fù)印紙靜電復(fù)印紙名稱的由來 1938年美國物理學(xué)士Chester Carlson發(fā)明了靜電復(fù)印技術(shù),然而,最早開發(fā)該技術(shù)的是美國施樂(Xero)公司。1959年9月,美國施樂公司制成世界上第一臺(tái)落地式辦公用Xerox914型全自動(dòng)復(fù)印機(jī)。施樂公司研制的所謂干式電子影印(xerography或electrofax)是用干顯像劑(toner)為顯像媒體,依原來的文字圖形影像即原稿),經(jīng)光電半導(dǎo)體在感光板形成影像后轉(zhuǎn)印在紙上,而接受影像的這種紙便稱為“干式電子影印紙”或影印紙,也就是我們常說的“干法靜
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