分析化學(xué)課后習(xí)題答案

1、第二章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理1、 指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差，并給出它們的減免方法。答：砝碼受腐蝕：系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；更換砝碼。天平的兩臂不等長(zhǎng)：系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。容量瓶與移液管未經(jīng)校準(zhǔn)：系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。在重量分析中，試樣的非被測(cè)組分被共沉淀：系統(tǒng)誤差(方法誤差)；修正方法，嚴(yán)格沉淀?xiàng)l件。試劑含被測(cè)組分：系統(tǒng)誤差(試劑誤差)；做空白實(shí)驗(yàn)。試樣在稱(chēng)量過(guò)程中吸潮：系統(tǒng)誤差(操作誤差)；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)不在指示劑的變色范圍內(nèi)：系統(tǒng)誤差(方法誤差)；另選指示劑。讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位

2、數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)：偶然誤差；嚴(yán)格按操作規(guī)程操作，增加測(cè)定次數(shù)。在分光光度法測(cè)定中，波長(zhǎng)指示器所示波長(zhǎng)與實(shí)際波長(zhǎng)不符： 系統(tǒng)誤差(儀器誤差)；校正儀器。10、進(jìn)行下述運(yùn)算，并給出適當(dāng)位數(shù)的有效數(shù)字。解：(1)2.524.1015.14-3=2.5410 6.16104(2)3.0121.145.10=2.90106 0.000112051.04.0310-4=4.02 (3)2.5120.0020340.03248.12.12102=53.0 (4)1.0502.28562.51+5.42-1.89407.5010-3=3.19 (5)3.5462(6)pH=2.10，求H+=？。H+=10-2.1

3、0=7.9×10-3。11、兩人測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)試樣，各得一組數(shù)據(jù)的偏差如下： 求兩組數(shù)據(jù)的平均偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差； 為什么兩組數(shù)據(jù)計(jì)算出的平均偏差相等，而標(biāo)準(zhǔn)偏差不等； 哪組數(shù)據(jù)的精密度高？解：d=d1+d2+d3+ +dnn d1=0.24 d2=0.24s=di2 s1=0.28 s2=0.3 1n-1標(biāo)準(zhǔn)偏差能突出大偏差。第一組數(shù)據(jù)精密度高。13、測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：平均值；標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值在

4、99%置信水平的置信限。解：x=xi=12.0104 n(xi-x)2=0.0012 n-1s=s=sn =0.00038snu=x±t±t置信限s 查表2-2，f=9時(shí)，t0.01=3.25 n±3.250.00038=±0.001214、解：(本題不作要求)x1=46.20%=0.4620 x2=46.02%=0.4602S1 =S2=0.08%=0.0008SR=S1 =S2=0.00080.4620-0.64t=3.490.00086+4f=6+4-2=8查表2-2得 t0.05,8=2.306t>t0.05,8，存在顯著性差異。15、在用

5、氯丁二烯氯化生產(chǎn)二氯丁二烯時(shí)，產(chǎn)品中總有少量的三氯丁二烯雜質(zhì)存在。分析表明，雜質(zhì)的平均含量為1.60%。改變反應(yīng)條件進(jìn)行試生產(chǎn)，取樣測(cè)定，共取6次，測(cè)定雜質(zhì)含量分別為：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。問(wèn)改變反應(yīng)條件后，產(chǎn)品中雜質(zhì)百分含量與改變前相比，有明顯差別嗎？(=0.05時(shí)) 解：x=1.51% S=0.13 S = 0.053 %t計(jì)=x-s=1.7t5，0.05=2.571，無(wú)明顯差別。16.、解：HPLC數(shù)據(jù) ：97.2，98.1，99.9，99.3，97.2，98.1 x=98.3% ，S=1.1%化學(xué)法數(shù)據(jù)：97.8，97.7，98.1，9

6、6.797.3x=97.6% ，S=0.54%用F檢驗(yàn)兩種方法結(jié)果的精密度是否存在顯著差別1.1%2F=4.15,查表2-4，f1=5,f2=4時(shí)，F(xiàn)=6.262 0.54%F計(jì)<F0.05,4,4 說(shuō)明兩種方法的精密度沒(méi)有顯著性差別用t檢驗(yàn)平均值是否有顯著性差別t=x1-x2SRn1n2n1+n2(6-1)1.1%2+(5-1)0.54%2=0.90% 6+5-2SR=t=2(n1-1)S12+(n2-1)S2=n1+n2-298.3%-97.6%0.90%65=1.28<t0.05,96+5說(shuō)明兩種方法的平均值沒(méi)有顯著差別。在該項(xiàng)分析中，HPLC法可以代替化學(xué)法。17、解：u=

7、x±tSnP=95%時(shí)，t0.05,5=2.5710.56=2.74±0.59 6P=99%時(shí)，t0.01,5=4.0320.56=2.74±0.926u=2.74±2.571u=2.74±4.032第三章 滴定分析法概論7、解：不可直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)：NaOH，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定 HCl，不是固體，難得到純凈物 H2SO4，不是固體 KMnO4，難制得純度高的純凈物 Na2S2O3，難制得純凈物，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定8、用因保存不當(dāng)而部分風(fēng)化的草酸晶體標(biāo)定氫氧化鈉溶液，cNaOH=2m草酸晶體M草酸晶體VNaOH，相當(dāng)于實(shí)際的摩爾質(zhì)量變小了，稱(chēng)量出

8、更多的基準(zhǔn)物質(zhì)，需要消耗更多的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度測(cè)定值小于真實(shí)值，分析結(jié)果偏低。如果用該氫氧化鈉溶液測(cè)有機(jī)酸的摩爾質(zhì)量，由于氫氧化鈉濃度小于真實(shí)值，(cV)NaOH=m有機(jī)酸M有機(jī)酸 ，M有機(jī)酸m有機(jī)酸(cV)NaOH，摩爾質(zhì)量測(cè)定值大于真實(shí)值，結(jié)果偏高。用吸潮帶水分的碳酸鈉標(biāo)定鹽酸，cHCl=2m碳酸鈉，相當(dāng)于實(shí)際的摩爾質(zhì)量變大M碳酸鈉了，測(cè)定值大于真實(shí)值，分析結(jié)果偏高。如果用該鹽酸溶液鈉溶液測(cè)有機(jī)堿的摩爾質(zhì)量，由于鹽酸濃度大于真實(shí)值，(cV)HCl=定值小于真實(shí)值，結(jié)果偏低。m有機(jī)堿M有機(jī)堿，M有機(jī)堿，摩爾質(zhì)量測(cè)(cV)HClm有機(jī)堿9、(1)讀數(shù)偏大，結(jié)果(HCl)濃度偏低。(2)0

9、.1248 > 0.1238，結(jié)果偏高。(3)HCl濃度比真實(shí)濃度低，需要消耗更多的HCl，結(jié)果偏低。(4)雜質(zhì)碳酸氫鈉消耗的鹽酸比同質(zhì)量的碳酸鈉少，所以分析結(jié)果偏高。 *注：測(cè)定值>真實(shí)值，稱(chēng)分析結(jié)果偏高。否則偏低。10、寫(xiě)出下列各體系的質(zhì)子條件式。解：(1)NH4H2PO4：H+H3PO4=OH-+HPO42-+2PO43-(2)H2SO4(C1)+HCOOH(C2)：H+=OH-+HSO4-+2SO42-+HCOO-(3)NaOH(C1)+NH3(C2)：H+C1+NH4+=OH-(4)HAc(C1)+NaAc(C2)：H+=OH-+Ac-C2(5)HCN(C1)+NaOH(

10、C2)：H+C2=OH-+CN-11、寫(xiě)出H3AsO4MgBr2水溶液的電荷平衡式。解： OH-+H2AsO4-+2HAsO42-= 2Mg2+=OH-+Br-12、寫(xiě)出c mol/L Zn2Fe(CN)6水溶液的質(zhì)量平衡式。解：cZn2+=2c Zn2Fe(CN)6=2cFe(CN)64-+Fe(CN)53-+Fe(CN)42-+Fe(CN)3-+Fe(CN)2+Fe(CN)+Fe2+=c 6Fe(CN)64-+5Fe(CN)53-+4Fe(CN)42-+3Fe(CN)3-+2Fe(CN)2+Fe(CN)+CN-+HCN=6c15、欲使滴定時(shí)消耗0.1mol/LHCl溶液2025mL，問(wèn)應(yīng)取

11、基準(zhǔn)試劑Na2CO3多少克？此時(shí)稱(chēng)量誤差能否小于0.1%？解：Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2CO3mNa2CO3=(cV)HClMNa2CO32V=20mL時(shí)：mNa2CO32010-30.10106=0.11g 22510-30.10106=0.13g 2V=25mL時(shí)：mNa2CO3差減稱(chēng)量法兩次稱(chēng)量，誤差為±0.2mg。稱(chēng)量誤差不能小于0.1。16、已知1mL某HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氯化氫0.004374g/mL，試計(jì)算：該HCl溶液對(duì)NaOH的滴定度該HCl溶液對(duì)CaO的滴定度。解：HCl+NaOH=NaCl+H2O2HCl+CaO=CaCl2+H2OTHCl/NaOH

12、=400.004374=0.004793g/mL 36.5THCl/CaO=560.004374=0.003355g/mL 36.5218、二元弱酸H2A，已知pH=1.92時(shí)，解：pKa1=1.92，pKa2=6.22 pH=19、解：2+ CaF+2F-2CaH2A=HA-；pH=6.22時(shí)，HA-=A2-。計(jì)算：H2A的pKa1和pKa2HA-溶液的pH。 1(pKa1+pKa2)=4.07 2溶解后 ： s 2sF-+H+HF F-+HF=cF-=2s F-=cF-F-F-Ka6.310-4=+=-3.00=0.3865-4H+Ka10+6.310Ksp4F-2Ca2+F-2=Ksp

13、s(2sF-)2=Ksps=3.910-11=4.010-4(mol/L)240.3865第四章 酸堿滴定法1、下列各酸，哪些能用NaOH溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各應(yīng)采用什么指示劑？(1) 甲酸(HCOOH) Ka=1.8×10-4答：cKa10-8，可以直接滴定?？梢圆捎梅犹甘緞?2) 硼酸(H3BO3) Ka1=5.4×10-10答：cKa110-8，不可以直接滴定。(3) 琥珀酸(H2C4H4O4) Ka1=6.9×10-5，Ka2=2.5×10-6答：cKa110-8，cKa210-8，但Ka1/Ka2104。不能分步滴

14、定，但可以直接一次性滴定?？梢杂梅犹甘緞?。(4) 檸檬酸(H3C6H5O7) Ka1=7.2×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.1×10-7 答：cKa110-8，cKa210-8，cKa310-8但Ka1/Ka2104，Ka2/Ka3104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定?？梢杂梅犹獮橹甘緞?5) 順丁烯二酸 Ka1=1.5×10-2，Ka2=8.5×10-7答：cKa110-8，cKa210-8，且Ka1/Ka2104。可以分步滴定。第一計(jì)量點(diǎn)pH=3.95，可以用甲基橙為指示劑；第二計(jì)量點(diǎn)pH=9.80，可以用酚酞為

15、指示劑。(6) 鄰苯二甲酸 Ka1=1.3×10-3，Ka2=3.1×10-6答：CKa110-8，CKa210-8，但Ka1/Ka2104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定?？梢杂梅犹獮橹甘緞?、解：NaOH吸收CO2，將部分轉(zhuǎn)化為Na2CO3。滴定強(qiáng)酸，可以完全反應(yīng)。對(duì)結(jié)果基本無(wú)影響。滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將帶來(lái)正誤差(分析結(jié)果偏高)。3、解：部分風(fēng)化的硼砂晶體，對(duì)一定質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì)，風(fēng)化后需要消耗更多的HCl溶液，標(biāo)定所得濃度偏低。部分吸濕的Na2CO3，對(duì)一定質(zhì)量的基準(zhǔn)物質(zhì)，吸濕后需要消耗更少的HCl溶液

16、，標(biāo)定所得濃度偏高。在110烘干過(guò)的Na2CO3，分析結(jié)果準(zhǔn)確。7、有一堿液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中兩者的混合物。今用鹽酸滴定，以酚酞為指示劑時(shí)消耗HCl的體積為V1，加入甲基橙，繼續(xù)用鹽酸滴定又消耗HCl的體積為V2。當(dāng)出現(xiàn)下列情況時(shí)，溶液各由哪些物質(zhì)組成？V1V20；V2V10；V1=V2；V1=0，V20；V10，V2=0 答：NaOH+Na2CO3； Na2CO3+NaHCO3；Na2CO3； NaHCO3； NaOH。8、解：0.10mol/L NaH2PO4 兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算*1(pKa1+pKa2)21 =(2.16+7.12) 2=4.64

17、pH=注：此時(shí)公式中的Ka1和Ka2對(duì)應(yīng)于磷酸的第一和第二步離解。0.10mol/L Na2HPO4 兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算 pH=1(pKa1+pKa2)21 =(7.12+12.32) 2=9.72注：此時(shí)公式中的Ka1和Ka2對(duì)應(yīng)于磷酸的第二和第三步離解。0.05mol/L HAc和0.05mol/L NaAc混合溶液緩沖溶液，用緩沖溶液公式計(jì)算c堿pH=pKa+lgc酸=4.76+lg=4.760.05 0.050.1mol/L NaAc溶液 堿性溶液，按一元弱堿公式計(jì)算OH-=cKb=cKwKa,HAc10-14=0.11.710-5=7.6710-6(mol/L)H+=1.3

18、10-9(mol/L)pH=8.880.10mol/L 鄰苯二甲酸氫鉀 兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算 pH=1(pKa1+pKa2)21 =(2.89+5.51) 2=4.200.20mol/L H3PO4 三元酸，按一元弱酸計(jì)算第一步離解 Ka1=6.910-3，c/Ka1<500，用近似公式計(jì)算2-Ka+Ka+4cKaH=2+-6.910-3+(6.910-3)2+40.206.910-3=2=3.38610-2(mol/L)pH=1.470.10mol/L NH4CN，兩性物質(zhì)溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算 pH=1(pKa1+pKa2)21 =(pKa,NH4)+pKa,HCN 21 =(

19、9.25+9.21)2=9.230.10mol/L H3BO3，一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算H+=cKa=0.105.410-10=7.3510-6(mol/L)pH=5.130.05mol/L NH4NO3，一元弱酸溶液，用最簡(jiǎn)公式計(jì)算H+=cKa,NH+=0.055.610-10=5.2910-6(mol/L) 4pH=5.2810、解：(1)c=1.04/122.1=0.0852(mol/L)100/1000+2-2.642 H+=cKaH(10)=6.1610-5c0.0852pKa=4.21Ka=(2)用最簡(jiǎn)式計(jì)算該弱堿 共軛酸的 pH值H+=cKaH+2(10-3.48)2 Ka=

20、1.110-6c0.1Kw10-14-9該弱堿的 Kb=9.110Ka1.110-611、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙變黃(pH=4.4)時(shí)，還有百分之幾的一氯乙酸未被滴定？解：一氯乙酸的Ka=1.4×10-3，pH=4.4時(shí)，HAH+10-4.4=-4.4=2.76% 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。 +-3H+Ka10+1.41012、計(jì)算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH，并說(shuō)明應(yīng)選擇何種指示劑？解：計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液組成為0.05mol/L的HCOONa溶液。OH-sp=KbC

21、=KwC/Ka=-140.05/1.810-4=1.6710-6mol/L pHsp=14pOH=8.22，可選酚酞為指示劑。13、解：計(jì)算終點(diǎn)誤差cep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)OH-H+TE=(-HA)100%cep10-(14.00-6.20)-10-6.20H+ =(-+)100%cepH+Ka10-7.80-10-6.2010-6.20=(-6.20)100%0.045310+6.510-5=-1.0%計(jì)量點(diǎn)的pH 計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成苯甲酸鈉，OH-=cKb=cKwKa,苯甲酸10-14=0.04536.510-5=

22、2.6410-6(mol/L)H+=3.7910-9(mol/L)pH=8.42苯甲酸溶液的濃度0.100020.70c= 100-10.0836(mol/L)14、解：HA的摩爾質(zhì)量nHA=(cV)NaOHnHA=(cV)NaOH 0.090041.20-3=3.70810(mo)l1000nHA=MHA mHA1.250=33.71(g/m)olnHA3.70810-3mHAMHAHA的Ka值滴定劑加到8.24mL時(shí)，溶液pH=4.30。0.09008.24此時(shí)，nHA剩余量3.708103-0.0029664(mol)10000.09008.24 生成NaA的物質(zhì)的量7.41610-4(

23、mol)1000nNaA7.41610-4pH=pKa+lg=pKa+lg=4.30nHA0.0029664pKa=4.902 Ka=10-4.902=1.2610-5化學(xué)計(jì)量點(diǎn) pH的計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)完全生成NaA，溶液呈堿性O(shè)HspKb=0.090041.2010-14-541.20+501.2610=5.6810-6pOH=5.24 pH=14.005.248.7615、解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成HAc，需消耗HCl 30mL.cHAc=0.1030=0.030(mol/L)70+30H+=cKa=0.0301.710-5=7.1410-4(mol/L)pH=3.15過(guò)量?jī)傻?0.10mL

24、)HCl后，0.100.10H+=+cKa=8.1410-4(mol/L)100pH=3.09pH=3.15-3.09=0.06<0.3無(wú)法準(zhǔn)確判斷終點(diǎn) 一，滴這定不可行。16、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH溶液(0.01000mol/L)20.00mL，甲基橙為指示劑，滴定到pH4.0為終點(diǎn)；酚酞為指示劑，滴定到pH8.0為終點(diǎn)。分別計(jì)算滴定終點(diǎn)誤差，并指出用哪種指示劑較為合適。 解：TE=H+ep-OH-epepca100%10-4-10-10TE=100%=2% 0.00510-8-10-6TE=100%=-0.02% 0.005酚酞作指示劑較為合適。18、解：C

25、aCO32HClCaCl2H2OCO2HCl過(guò)量 5.60×0.9755.46mL與CaCO3反應(yīng)消耗HCl 20.005.4614.54(mL) 石灰石樣品中n(CaCO3)=(14.54×0.1175)/2000=0.0008542(mol) 石灰石樣品中m(CaCO3)=0.0008542×100.1=0.0855(g) 石灰石的純度0.0855/0.2815=30.37%如果以CO2表示，m(CO2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)CO2的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：0.0376/0.2815=13.35%20、解：酚酞做指示劑，消耗鹽酸

26、12.00mL，說(shuō)明試樣中有Na3PO4。 Na3PO4 HCl = Na2HPO4 NaCl21、粗銨鹽1.000g加過(guò)量NaOH溶液，產(chǎn)生的氨經(jīng)蒸餾吸收在50.00mL(0.5000mol/L)的鹽酸中，過(guò)量的鹽酸用NaOH溶液(0.5000mol/L)回滴，消耗1.56mL，計(jì)算試樣中NH3的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 (50.000.5000-1.560.5000)10-317100%=41.17% 解：=1.000第五章 非水溶液中的酸堿滴定法2、在下列何種溶劑中，醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸強(qiáng)度都相同？ 純水；濃硫酸；液氨；甲基異丁酮答：液氨(堿性溶劑是酸的均化性溶劑)4、下列溶劑中何者為質(zhì)

27、子溶劑？何者為無(wú)質(zhì)子溶劑？若為質(zhì)子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無(wú)質(zhì)子溶劑，是偶極親質(zhì)子溶劑還是惰性溶劑？冰醋酸；二氧六環(huán)；乙二胺；甲基異丁酮；苯；水；乙醚；異丙醇；丙酮；丁胺答：質(zhì)子溶劑：；其中，酸性溶劑：；堿性溶劑：無(wú)質(zhì)子溶劑：；其中，偶極親質(zhì)子溶劑：；惰性溶劑：8、已知水的離子積常數(shù)Ks=10-14，乙醇的離子積常數(shù)Ks=10-19.1，求：(1)純水的pH和乙醇的pC2H5OH2。(2)0.0100mol/LHClO4的水溶液和乙醇溶液的pH、pC2H5OH2及pOH、pC2H5O。(設(shè)HClO4全部離解)解：(1)pH=11pKs=7.00 pC2H5OH2=pKs=9.55 2

28、2(2)因HClO4全部離解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：pC2H5OH2=-lg0.0100=2.00，pC2H5O=19.10-2.00=17.10第六章 配位滴定法11、在0.050mol/L的Al3+溶液中，加入NaF固體，使溶液中游離F-濃度為0.10mol/L，計(jì)算鋁的副反應(yīng)系數(shù)Al(F)。這時(shí)溶液中Al3+、AlF2+、AlF2+、AlF3、AlF4-、AlF52-、AlF63-各為多少？解：Al(F)=1+1F-+2F-2+ +6F-6=3.51×1014Al3+=cAl/Al(F)=0.050/

29、3.51×1014=1.42×10-16 (mol/L)AlF2+=Al3+1F-=1.42×10-16×106.1×0.10=1.79×10-11 (mol/L)AlF2+=Al3+2F-2=1.42×10-16×1011.15×10-2=2.01×10-7 (mol/L)AlF3= Al3+3F-3=1.42×10-16×1015.0×10-3=1.42×10-4 (mol/L)AlF4-=Al3+4F-4=1.42×10-16×1

30、017.7×10-4=7.12×10-3 (mol/L)AlF52-=Al3+5F-5=1.42×10-16×1019.4×10-5=3.57×10-2 (mol/L)AlF63-=Al3+6F-6=1.42×10-16×1019.7×10-6=7.12×10-3 (mol/L)12、解： Ca2+ Y4- = CaY2-nCa2+=nY4-0.100525.0024.90=cY4- 100.11001000解得： cY4-0.01008(mol/L)13、待測(cè)溶液含2×10-2mol

31、/L的Zn2+和2×10-3mol/L的Ca2+，能否在不加掩蔽劑的情況下，只用控制酸度的方法選擇滴定Zn2+？為防止生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度為多少？這時(shí)可選用何種指示劑？解：lgcK= 6.815，可用控制酸度的方法選擇滴定Zn2+。首先計(jì)算控制酸度的限下，'根據(jù) lg(cZn，spKZnY)6cCa，sp=(2.010-2)/2=1.010-2(mol/L)'要求： lgKZnY8lgKZnYlgY(H)8lgY(H)lgKZnY88.50查表6-2得，pH=4.0時(shí)，lgY(H)8.44準(zhǔn)確測(cè)定Zn的pH下限是4.0要使Ca不干擾Zn的測(cè)定，要求：

32、9;根據(jù) lg(cCa，spKCaY)1cCa，sp=(2.010-3)/2=1.010-3(mol/L)'要求： lgKZnY4lgKCaYlgY(H)4lgY(H)lgKCaY46.69查表6-2，pH=5.0時(shí)，lgY(H)6.45，接近控制pH在4.05.0，可以準(zhǔn)確選擇測(cè)定 Zn可選二甲酚橙作指示劑。14、用0.020mol/LEDTA滴定濃度均為0.020mol/L的Cd2+、Hg2+混合溶液中的Cd2+，當(dāng)pH為6時(shí)，試問(wèn)：若加入KI掩蔽其中的Hg2+，使終點(diǎn)時(shí)游離I-離子的濃度為10-2mol/L，能否完全掩蔽？此時(shí)lgKCdY是多大？若以二甲酚橙為指示劑，終點(diǎn)誤差是多

33、少？解：Hg(I)=1+1I-+2I-2+3I-3+4I-4=4.041021Hg2+sp0.01/4.04×1021=2.47×10-24mol/L。Y(Hg)=1+KHgYHg2+=1+1021.82.4710-241。可以完全掩蔽。pH=6時(shí)，4.65，Y=Y(H)+Y(Hg)-1=104.65 Y(H)=10lgKCdY=lgKCdY-lgY=16.40-4.65=11.75pCdsp=11')=(2+11.75)=6.88 (pCCd,sp+lgKCdY22以二甲酚橙為指示劑，pH=6時(shí)，pCdep=5.5。pCd=5.5-6.88=-1.3810pM-1

34、0-pM10-1.38-101.38Et=100%=100%=-0.032% -211.75cM,spKMY1015、解：查附表6-3得，pH=5時(shí)，XO測(cè)定Pb終點(diǎn)pM=7.0 *注意：不是pM'lgKPbY=lgKPbY-lgY-lgM查表6-1得： lgKPbY=18.30 查表6-2得： pH=5.0時(shí)，lgY(H)=6.45M=1+1Ac+2Ac2=1+101.90.10+103.30.102=28.9lgM=1.46'lgKPbY=18.3-6.45-1.46=10.39計(jì)量點(diǎn)時(shí) ，pM'sp=1'(pcM(sp)+lgKMY)21 =(-lg(1.

35、010-3)+10.39)2= 6.695M'ep=10-7.028.9=2.8910-6(mol/L) pM'ep=5.54pM'=5.546.695-1.156TE=10pM'-10-pM''cM,spKMY100%=10-1.156-101.15610.391.010-3=-2.9%16、取100mL水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至pH=10，以EBT為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.008826 mol/L)滴定至終點(diǎn)，共消耗12.58mL，計(jì)算水的總硬度。如果將上述水樣再取100mL，用NaOH調(diào)節(jié)pH=12.5，加入鈣指示劑，用上述EDTA

36、標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗10.11mL，試分別求出水樣中Ca2+和Mg2+的量。 解：總硬度=0.00882612.58100=111.0mg/L（CaCO 3）100/1000Ca=0.00882610.1140=35.69mg/L 100/10000.008826（12.58-10.11）24=5.23mg/L 100/1000Mg=第七章 氧化還原滴定法7、計(jì)算KI濃度為1mol/L時(shí)，Cu2+/Cu+電對(duì)的條件電極電位(忽略離子強(qiáng)度的影響)。 解：Cu2+e=Cu+ =0.159VCu2+/Cu=Cu2+/CuCu2+Cu+2+-=Cu+0.059lgCu+0.059lgI-0.059

37、lgKsp,CuI2+/CuKI濃度為1mol/L時(shí)，Cu2+/Cu+電對(duì)的條件電極電位為：'C=C-0.059lgKsp,CuI=0.159-0.059lg110-12=0.87V u2+/Cuu2+/Cu8、解：EFeV E=0.154V3+2+=0.771/FeSn4+/Sn2+E=0.771-0.154=0.617(V)20.617=20.92 K=8.321020 0.059從反應(yīng)的平衡常數(shù)，來(lái)該看預(yù)先還原的反行應(yīng)得進(jìn)很完全，是可。行的 lgK=9、計(jì)算在1mol/LHCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+溶液的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位及電位突躍范圍，在此滴定中應(yīng)選用何種氧化還原指示劑？

38、(已知Fe3+/ Fe2+=0.70V，Sn4+/ Sn2+=0.14V) n1+n0.70+20.14122解：計(jì)量點(diǎn)電位Esp=0.33V n1+n23電位突躍范圍2+0.0590.0593-3即： 1n2n10.14+0.0590.0593=0.23V0.70-3=0.52V 21應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑(理論變色點(diǎn)0.36V)。10、解：K2Cr2O7 3I2 6Na2S2O3(cV)Na2S2O3=6cNa2S2O3=mK2Cr2O7MK2Cr2O76mK2Cr2O7 VNa2S2O3MK2Cr2O760.1936 =33.61294.21000=0.1175(mol/L)11、解： 5KH

39、C2O4 2KMnO4(cV)KMnO4=cKMnO4=2mKHC2O4H2O5MKHC2O4H2O0.4mKHC2O4H2O1000VKMnO4MKHC2O4H2O 0.40.1861100030.00146.2=0.01697(mo l/L)12、稱(chēng)取紅丹(Pb3O4)試樣0.2500g，用鹽酸溶解后轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，取20.00mL加入0.5000mol/LK2Cr2O725.00mL，使其析出PbCrO4，定量過(guò)濾沉淀，洗滌溶解后，加入KI和淀粉溶液，以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點(diǎn)，用去Na2S2O3溶液6.00mL，求試樣中Pb3O4的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解

40、：Pb3O43PbCrO49I-(9/2)I29Na2S2O30.10006.0010-3685.6=100%=91.41% 90.2500/513、解： 6FeO 6Fe3+ K2Cr2O7nFeO=6(cV)K2Cr2O7=60.03000=0.0045(mol)mFeO=nFeOMFeO=0.004571.85=0.3233(g)試樣中FeO的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32.33Fe2O3=nFe2O3MFe2O30.0045159.692= 0 . 3593(g)mAl2O3=0.500-00.359=30.140(g7) =試樣中2AOl3的百分質(zhì)百分質(zhì)量.0分7數(shù)025.00100014、精密

41、稱(chēng)取漂白粉試樣2.702g加水溶解，加過(guò)量KI，用H2SO4(1mol/L)酸化。析出的I2立即用0.1208mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去34.38mL達(dá)終點(diǎn)，計(jì)算試樣中有效氯的含量。解：Cl(1/2)ClO-(1/2)I2S2O32-0.120834.3810-335.5=100%=5.42% 2.70215、解： 1C2O42- (2/5)KMnO4CaCaC2O4(2/5)KMnO4設(shè)血液中鈣濃度為c mol/L，有：2.0020.0052.45)=0.002000100050.0021000解得： c0.0153 (mol/L)(c16、解：滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系為1：1

42、。估算標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量：m=(cV)NaNO2Mm0.5VNaNO2= cM0.1300.8=0.0166(L)=16.6mL應(yīng)一次性加入約16mL*如果藥品標(biāo)示量較小，應(yīng)適當(dāng)減少加入量，以免過(guò)量。17、解：PhOH3Br23(KBrO3+KBr)3I26Na2S2O3設(shè)原試樣中含苯酚為 x 克，有：x25.001(40.2020.02)=0.110094.11250.061000解得： x 0.3482(g)試樣中苯酚的質(zhì)量分為數(shù)：w苯酚0.34820.83220.4184第八章 沉淀滴定法和重量分析法2、下列試樣NH4Cl、BaCl2、KSCN、Na2CO3+NaCl、NaBr、KI，如果用

43、銀量法測(cè)定其含量，用何種指示劑確定終點(diǎn)的方法為佳？為什么？ 答：NH4Cl：鐵銨礬指示劑法。強(qiáng)酸性條件下NH4+不干擾測(cè)定BaCl2：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法Ba2+干擾終點(diǎn)指示：Ba2+CrO42-= BaCrO4KSCN：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法產(chǎn)生嚴(yán)重吸附。 Na2CO3+NaCl：鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法CO32-與Ag+會(huì)生成沉淀。 NaBr：三種方法均可。KI：吸附指示劑法或鐵銨礬指示劑法。鉻酸鉀法產(chǎn)生嚴(yán)重吸附，影響結(jié)果。5、說(shuō)明以下測(cè)定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒(méi)影響？為什么？（1） 在pH4或pH11時(shí)，以鉻酸鉀指示劑法測(cè)定Cl-。（2） 采用鐵銨礬

44、指示劑法測(cè)定Cl-或Br-，未加硝基苯。（3） 吸附指示劑法測(cè)定Cl-，選曙紅為指示劑。（4） 用鉻酸鉀指示劑法測(cè)定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。答：(1)偏高。指示劑變色延遲或Ag+水解。(2)偏低。沉淀轉(zhuǎn)化，消耗過(guò)多SCN-。(3)偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終點(diǎn)提前。(4)沒(méi)影響。11、解：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)式為:Ag+(過(guò)量)+Cl-=AgClAg+SCN-=AgSCN30.003.200.1173cAg+-cSCN-=1000100058.4420.00cAg+=21.00cSCN-解得：cAg+0.07447(mol/L)cSCN-=0.07092(mol)/L12、僅含有NaBr和NaI的混合物0.2500g，用0.1000mol/L的AgNO3滴定，消耗22.01mL可使沉淀完全。求試樣中NaBr和NaI各自的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：設(shè)試樣中NaBr的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為x，則：0.2500x0.2500(1-x)+=0.100022.0110-3 102.9150.0x=69.98%試樣中NaI的百分