有機(jī)化學(xué)練習(xí)題(大學(xué))(十三) 鹵代烴

1、第五章 鹵代烴一 選擇題1下列哪些特性與SN2反應(yīng)符合? 反應(yīng)速率只取決于親核試劑的濃度(I),親核試劑從被置換基團(tuán)的反面進(jìn)攻(II),反應(yīng)過程中鍵的形成和鍵的破裂同時(shí)發(fā)生(III)。. (A) I，II (B) II，III (C) 全部符合 (D) I，III 2SN1反應(yīng)的特征是:生成碳正離子中間體(I),立體化學(xué)發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化(II),反應(yīng)速率受反應(yīng)物濃度影響,與親核試劑濃度無關(guān)(III),在親核試劑的親核性強(qiáng)時(shí)易發(fā)生(IV)。 (A) I，II (B) III，IV (C) I，III (D) I，IV 3下列化合物進(jìn)行SN1反應(yīng)時(shí),哪一個(gè)反應(yīng)速率最快? 4在NaOH水溶液中,(CH3

2、)3CX(I),(CH3)2CHX(II),CH3CH2CH2X(III),CH2=CHX(IV)各鹵代烴的反應(yīng)活性次序?yàn)? (A) IIIIIIIV (B) IIIIVIII (C) IVIIIIII (D) IIIIIIIV 5 (CH3)3CBr與乙醇鈉在乙醇溶液中反應(yīng)主要產(chǎn)物是: (A) (CH3)3COCH2CH3 (B) (CH3)2C=CH2 (C) CH3CH=CHCH3 (D) CH3CH2OCH2CH3 6下列哪個(gè)化合物能生成穩(wěn)定的格氏試劑? (A) CH3CHClCH2OH (B) CH3CH2CH2Br (C) HCCCH2Cl (D) CH3CONHCH2CH2Cl

3、7實(shí)驗(yàn)室合成格氏試劑時(shí),除CH3I之外,最常用的鹵代物是: (A) RI (B) RBr (C) RCl (D) RF 8實(shí)驗(yàn)室合成甲基格氏試劑,常用CH3MgI而不用CH3MgBr,原因是: (A) CH3I價(jià)廉 (B) CH3Br太不活潑 (C) CH3Br在常溫下是氣體,使用不便 (D) CH3Br不9合成格氏試劑一般在下列哪一溶劑中反應(yīng)? (A) 醇 (B) 醚 (C) 酯 (D) 石油醚 10用下列何種試劑還原鹵代烴必須在無水介質(zhì)中進(jìn)行? (A) NaBH4 (B) LiAlH4 (C) Zn + HCl (D) HI 11下列四個(gè)鹵代烴,R是相同的烴基,其中鹵原子最容易成為負(fù)離子離

4、去的是: (A) RI (B) RBr (C) RCl (D) RF 12下列四個(gè)氯代烴,最容易發(fā)生SN2的是: (A) CH3CH2CH2CH2Cl (B) (CH3)2CHCH2Cl (C) CH3CH2CH(Cl)CH3 (D) (CH3)3CCl 13 用KOH/C2H5OH處理(CH3)2CHCHClCH2CH3,主要產(chǎn)物可能是： (A)反-4-甲基-2-戊烯 (B)順-4-甲基-2-戊烯 (C)2-甲基-2-戊烯 (D)反-2-甲基-2-戊烯 14下列描述SN2反應(yīng)性質(zhì)的說法,哪一項(xiàng)是錯(cuò)誤的？ (A)通常動(dòng)力學(xué)上呈二級反應(yīng),對反應(yīng)物和親核試劑濃度各呈一級 (B)進(jìn)攻試劑親核能力對反

5、應(yīng)速率有顯著影響 (C)反應(yīng)物離去基離去能力對反應(yīng)速率有顯著影響 (D)叔鹵代烴比仲鹵代烴反應(yīng)快。 15哪一個(gè)氯代烴和AgNO3/EtOH反應(yīng)最快？ 16下列化合物屬于非質(zhì)子極性溶劑的是: DMF i-PrOH CCl4 DMSO (A) B) (C) (D) 17按SN2歷程反應(yīng), 下列化合物活性次序是： (A) (B) (C) (D) 18 按 SN1 反應(yīng),下列化合物的反應(yīng)活性順序應(yīng)是： (A) (B) (C) (D) 19按 SN1 反應(yīng)，下列化合物的反應(yīng)活性順序應(yīng)是： 芐溴 溴苯 1- 苯基 -1- 溴乙烷 2- 苯基-1-溴乙烷 (A) (B) 20 鹵代烷在 NaOH 含水乙醇中

6、反應(yīng), 下面屬于 SN1 歷程的應(yīng)是： 堿濃度增加, 反應(yīng)速率無明顯變化 堿濃度增加, 反應(yīng)速率明顯增加 增加溶劑含水量, 反應(yīng)速率加快 反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)型轉(zhuǎn)化 (A) (B) (C) (D) 21下列化合物發(fā)生消去反應(yīng)活性順序是 ： (CH3)3CCl (CH3)3CBr CH3CH2CH2Cl CH3CH2CHClCH3 (A) (B) 22選用一個(gè)合適的試劑鑒別下列化合物： CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2I CH3CH2CCH (A) 吐倫試劑 (B) 溴水 (C) 高錳酸鉀 (D) 盧卡氏試劑 23下面哪種RX易與格氏試劑發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)？ 24下列化合物進(jìn)行SN1水解反應(yīng)速

7、率最快的是: 25下面哪種因素對鹵代物的SN2反應(yīng)不利? (A) 伯鹵代烴 (B) 高濃度鹵代烴 (C) 強(qiáng)親核試劑 (D) 強(qiáng)極性溶劑 26 旋光性的2-碘辛烷用NaI/丙酮處理后發(fā)生消旋化,你認(rèn)為此過程是經(jīng)過了什么機(jī)理? (A) SN1 (B) SN2 (C) E1 (D) E2 二填空題1化合物 3-甲基-4-氯-5-溴庚烷的構(gòu)造是什么? 2用CCS命名法, 下面化合物名稱是什么? 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 三合成題1 如何完成下列轉(zhuǎn)變? CH3CHBrCH3 CH3CH2CH2Br 2 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變? CH3CH2CH2CH2CH2OH CH3CH2

8、CH2CHBrCH3 3 如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？4如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？5用三個(gè)碳的化合物合成：6如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？7如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？ 8如何完成下列轉(zhuǎn)變? 四推結(jié)構(gòu)1化合物C7H15Br,用堿處理后得到混合物。經(jīng)氣相色譜分析及小心分離,知其中含有三種烯烴A,B,C。把它們分別進(jìn)行催化加氫都得到2-甲基己烷。將A與B2H6作用后經(jīng)H2O2/OH-處理,得到幾乎全部都是醇D。用同樣方法處理B和C,則得到D和E兩種幾乎等量的醇的異構(gòu)體。試推出原化合物及A,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)。 2分子式為C7H11Br的化合物A, 構(gòu)型為R, 在無過氧化物存在下, A和溴化氫反應(yīng)生成異構(gòu)體B (C7H12Br2)和C

9、(C7H12Br2)。B具有光學(xué)活性, C沒有光學(xué)活性。用1mol叔丁醇鉀處理B, 則又生成A, 用1mol叔丁醇鉀處理C得到A和它的對映體。A用叔丁醇鉀處理得D(C7H10), D經(jīng)臭氧化還原水解可得2mol甲醛和1mol的1,3-環(huán)戊二酮。試寫出A, B, C, D的構(gòu)型式或構(gòu)造式。 3某鹵代烴A分子式為C7H13Cl, A堿性水解可得化合物B(C7H14O), A在NaOH-EtOH溶液中加熱生成C, C經(jīng)臭氧氧化還原水解得到OHC(CH2)4COCH3。試推測A,B,C的結(jié)構(gòu)。4化合物A（C6H11Br）在KOH作用下生成B（C6H10）, B經(jīng)臭氧氧化分解只得到一個(gè)直鏈的二醛F, B

10、與Br2反應(yīng)生成一對旋光異構(gòu)體C、C,分子式為C6H10Br2, B與過酸反應(yīng)生成D（C6H10O）,D酸性水解生成一對旋光異構(gòu)體E、E。推測A,B,C,C,D,E,E,F的結(jié)構(gòu)式。5某化合物A(C6H13Br)先制成Grignard試劑,再與丙酮反應(yīng),水解得到2,4-二甲基-3-乙基-2-戊醇。A消去HBr得到兩個(gè)異構(gòu)體烯烴C6H12,主要產(chǎn)物為B。B與OsO4反應(yīng)后用Na2SO3處理得到C;C與Pb(OAc)4反應(yīng)得到一個(gè)醛D和一個(gè)酮E。試求A E的結(jié)構(gòu)。 五機(jī)理題1 預(yù)料下述反應(yīng)的主要產(chǎn)物,并提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。 CH3CH2CH2ONa + (CH3)3CCl ？ 2 預(yù)料下述反應(yīng)的主要產(chǎn)物,并提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理。 反-2-甲基環(huán)戊醇先用對甲苯磺酰氯處理,所得產(chǎn)物再用叔丁醇鉀處理,只獲得一個(gè)烯烴。3為下述實(shí)驗(yàn)事實(shí)提出合理的、分步的反應(yīng)機(jī)理(用彎箭頭表示電子對的轉(zhuǎn)移,用魚鉤箭頭表示單電子的轉(zhuǎn)移,并寫出各步可能的中間