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1、熵:一、任意過(guò)程熵與熱量的關(guān)系系統(tǒng)的熵變是可以用可逆吸熱計(jì)算的,當(dāng)實(shí)際過(guò)程不可逆時(shí), 可以采用假設(shè)可逆過(guò)程的方法。按假設(shè)可逆過(guò)程計(jì)算熵變, 即用熱溫比計(jì)算,其中的熱量度其實(shí)是包括兩部分:實(shí)際傳入的熱量和耗散熱量(可逆功 -實(shí)際功)一一總熱量一個(gè)關(guān)系:(假設(shè))可逆?zhèn)鳠?(假設(shè))可逆功=傳熱-功(實(shí)際)=系統(tǒng)內(nèi)能變化(因?yàn)?內(nèi)能是狀態(tài)參量,是只與前后狀態(tài)有關(guān)的,與過(guò)程是否可逆無(wú)關(guān))即:系統(tǒng)在某一溫度下的熵變是系統(tǒng)在該溫度下所得到的總熱量除以該系統(tǒng)的溫度,與可逆與否無(wú)關(guān)。 ds = T r,注意用的是系統(tǒng)溫度而不是熱源溫度,因T TT為熵本身就是系統(tǒng)的狀態(tài)量。一一第一熵方程二、微觀解釋系統(tǒng)微觀粒子熱

2、運(yùn)動(dòng)能量增量與熱運(yùn)動(dòng)強(qiáng)度之比(運(yùn)動(dòng)有序程度的度量)反應(yīng)了系統(tǒng)宏觀狀態(tài)對(duì)應(yīng)的微觀狀態(tài)數(shù)。注:任何不可逆過(guò)程都將一定功化為等量熱。一一效果與功生熱一樣。一一則任一不可逆過(guò)程都可能通過(guò)加功消除變化。三、熵流與熵產(chǎn)熵產(chǎn)是真正的不可逆程度的度量,是不可逆的本質(zhì),是熵的根本來(lái)源。閉系,熵變=熵流+熵產(chǎn),任意系統(tǒng)熵變可正可負(fù),熵流可正可負(fù),但熵產(chǎn)必然是大于 或等于0的,孤立系統(tǒng),沒(méi)有熵流,則熵變就是熵產(chǎn),所以有孤立系熵增原理。第二熵方程總?cè)f程:ds()-TrTTrT熵流熵產(chǎn):兩部分組成一一有有限溫差溫差的傳熱和系統(tǒng)內(nèi)部功的耗散如果計(jì)算熵流用的是系統(tǒng)溫度 ,則熵產(chǎn)中就只有耗散項(xiàng),而不包括溫差傳熱項(xiàng)。T兩者熵產(chǎn)

3、項(xiàng)不相等,是因?yàn)榭紤]的過(guò)程不同,所選擇的系統(tǒng)也不同。用熱源溫度計(jì)算熵流時(shí),計(jì)算的是從熱源流出的熵流,而熵變是系統(tǒng)的熵變,則系統(tǒng)的熵變 理應(yīng)包括溫差傳熱帶來(lái)的熵產(chǎn)。而用系統(tǒng)溫度計(jì)算熵流時(shí),計(jì)算的是流入系統(tǒng)的熵流,而流 入系統(tǒng)的熵流已經(jīng)包括溫差傳熱的熵產(chǎn)了。 一一溫差傳熱的熵產(chǎn)是最終到受熱方的 ,是流入 的熵流的一部分。開(kāi)口系多用 計(jì)算熵流而不用 ,因?yàn)楣べ|(zhì)系統(tǒng)一般是研究對(duì)象,簡(jiǎn)單清楚。TTr應(yīng)用:熱機(jī)可逆熱機(jī):嚴(yán)以工質(zhì)為系統(tǒng),在兩個(gè)恒溫?zé)嵩刺幍撵亓髦蜑榱悖ㄏ到y(tǒng)循環(huán)一周,也只在熱源處有吸放熱,即有熵流,所以也即循 環(huán)總熵流為零,而系統(tǒng)循環(huán)一周,狀態(tài)不變, 即總熵不變,則可逆熵產(chǎn)為零,實(shí)際上熵流為

4、零是倒推的)。也即工質(zhì)、熱機(jī)為中介,熵流從熱源流 到冷源Wr二QQ2二(T1 -T2)Sf 熵流*熱勢(shì)差。(勢(shì)差*流普遍格式)可知,熱機(jī)做功的實(shí)質(zhì):熵流從高的熱勢(shì)流向低的熱勢(shì)時(shí),熱機(jī)對(duì)外做功熵流分析:不可逆熱機(jī):上式<0 熵流不守恒,同一個(gè)過(guò)程,站在不同系統(tǒng)的角度考慮流入系統(tǒng)的熵流,是不相等的,此處最好用Q的絕對(duì)值,易于理解。同理,因?yàn)榭傡夭蛔兌豢赡鎸?dǎo)致熵產(chǎn)>0可推知。W 二 Q“ Q2 =(T, -T2)S.f -T2Sg 二 Wr -T2Sg (熵產(chǎn)相當(dāng)于直接從 1-2傳遞Q2以2為系統(tǒng)考慮,熱機(jī)是一個(gè)狀態(tài)沒(méi)有變化的中介,不用考慮)四、孤立系熵增原理閉口系熵平衡方程:熵變=熵

5、流+熵產(chǎn)(dS QT:進(jìn)入系統(tǒng)的熵-離開(kāi)系統(tǒng)的熵+系統(tǒng)中產(chǎn)生的熵=系統(tǒng)的熵孤立系不可能經(jīng)過(guò)同一狀態(tài)兩次。非自發(fā)過(guò)程必須與自發(fā)過(guò)程相配合才能發(fā)生。熱力學(xué)第二定律的熵表達(dá)式:dS - T其中T是系統(tǒng)的溫度,含義是熵變大于等于流入系統(tǒng)的熵流,即有熵產(chǎn)存在,且該熵產(chǎn)是只對(duì)系統(tǒng)考慮的不算溫差傳熱的熵產(chǎn), 其實(shí) 我們?cè)谟?jì)算熵變時(shí)假設(shè)狀態(tài)一樣的可逆過(guò)程, 可行性就是因?yàn)楸M管過(guò)程是不可逆的, 但是可 以取等號(hào),因?yàn)橛孟到y(tǒng)溫度時(shí)已經(jīng)將溫差傳熱的熵產(chǎn)考慮在內(nèi)了 一一并非真的不可逆, 但是 等號(hào)依然成立。;S xSfi r Sf2,Sg-口2注意熵流是矢量,只有加沒(méi)有減。微分形式:dS = +d(ms) "

6、;Sg,cv對(duì)于穩(wěn)定流動(dòng),m=co nst,可以提到微分號(hào)外。可逆的穩(wěn)定流動(dòng)(沒(méi)有內(nèi)耗散,可以有溫差傳熱)dSg,C,V =0 ;可逆絕熱穩(wěn)流dS=0注意:前方熵流計(jì)算都是通過(guò)傳熱計(jì)算的,開(kāi)口系有質(zhì)量傳遞導(dǎo)致的熵的流動(dòng)并不是熵流,而是質(zhì)量流導(dǎo)致的熵的流動(dòng)稱(chēng)為流動(dòng)熵。關(guān)于符號(hào):非狀態(tài)參數(shù),只能用 :不能用d,表示微元差分(微小的差而已,數(shù)學(xué)含義 而沒(méi)有物理含義)而不是微分(量的變化一一可以表示隨自變量,如時(shí)間變化)。DB對(duì)照流體力學(xué)中的隨體導(dǎo)數(shù)方程:竺 二一B (v飛)B,B是任意標(biāo)量或矢量。Dt aD是強(qiáng)調(diào)質(zhì)點(diǎn)導(dǎo)數(shù)的歐拉表示法,偏是拉格朗日的當(dāng)?shù)乇硎觥?shù)學(xué)上D與偏的關(guān)系:D要對(duì)B每一項(xiàng)取偏導(dǎo)D

7、 B(x,y,z,t),偏是只對(duì)t求導(dǎo)數(shù),該數(shù) 學(xué)定義與流體上的隨體導(dǎo)數(shù)是一致的,對(duì)內(nèi)部的xyz對(duì)t求導(dǎo)可以直接得出,流體力學(xué)的特征就是xyz對(duì)求導(dǎo)對(duì)象質(zhì)點(diǎn)是變化的就可以了。注:(1)系統(tǒng)總能守衡與變化的觀點(diǎn)總能:機(jī)械能(動(dòng)能、勢(shì)能包括壓力勢(shì)能)、內(nèi)能、<其他能量(原子層面、電磁能等)>五、少。1.變化因素:外部功、傳熱、<勢(shì)場(chǎng)中的變化>。閉口系中,只涉及內(nèi)能和功、熱,開(kāi)口系中,焓比內(nèi)能好用,也可能涉及機(jī)械能。(2) 多元復(fù)相系平衡時(shí)的獨(dú)立強(qiáng)度參數(shù)個(gè)數(shù):f=k+2- $ k是每個(gè)相組分?jǐn)?shù),$是相數(shù)(3)Q是矢量在一定環(huán)境中,系統(tǒng)所能做的最大的功,稱(chēng)作可用能,簡(jiǎn)稱(chēng)燦,火用

8、等于功勢(shì)函數(shù)的減下面首先討論功勢(shì)函數(shù)。注意:區(qū)分功勢(shì)函數(shù)和有效能 ,閉口系的功勢(shì)函數(shù):設(shè)系統(tǒng)處在溫度為 To壓力為po的環(huán)境中,且只于其交換熱量。由熱平衡方程(熱一定律)Q二也- U和第二熵方程二S _Q (熱二定律,熵變大于T0等于環(huán)境流出的熵流)可推知:W _ 7(U -T0S),則可定義F=U-ToS,使W< - F對(duì)只有吸熱和對(duì)外做功的閉系統(tǒng),引入F=U-T°S,含義是在等溫環(huán)境下,系統(tǒng)對(duì)外界做的功不大于其減少。由于環(huán)境溫度為常數(shù),則 F是一個(gè)狀態(tài)函數(shù) F ( U,S, To)第一函數(shù)系統(tǒng)處于等溫等壓環(huán)境下,并且系統(tǒng)在狀態(tài)變化時(shí)發(fā)生了體積變化,即總功W中有一部G=U+P

9、oV-ToS,第二功勢(shì)函數(shù),可分用來(lái)克服環(huán)境壓力做功,則實(shí)際的可用能就減少了,為此引入狀態(tài)函數(shù) G=G(U,S,Po,To)與環(huán)境Go的差值是系統(tǒng)在該環(huán)境下所能做的最大功 以認(rèn)為包括了第一功勢(shì)函數(shù)根本上都是由熱平衡方程(Q=)和AS _Q推出來(lái)的。T2. 開(kāi)口系(開(kāi)口穩(wěn)流,即穩(wěn)態(tài))的功勢(shì)函數(shù) 環(huán)境假設(shè)同閉口系技術(shù)功:再由熱能轉(zhuǎn)化過(guò)來(lái)的功中,除去流動(dòng)功:Wt=Q- H=W+機(jī)械功(動(dòng)勢(shì)能)可得G=H-T)S=U+PV-TS注意:此處的 P與前方閉系中的 P0不同,是系統(tǒng)的壓力而不是 環(huán)境的。一一第三功勢(shì)函數(shù)而有效能(exergy,最大功)系統(tǒng)在該環(huán)境條件下所能做的最大功,就是系統(tǒng)的功勢(shì)函數(shù)減去環(huán)

10、境的功勢(shì)函數(shù)。如閉系:E<= U+P°V-T°S-( U0+P0V0-T0S0)系統(tǒng)由一個(gè)狀態(tài)變到另一個(gè)狀態(tài)所能做的最大功:&- E <23. 熱力系平衡判據(jù)一一自由能與自由焓(關(guān)鍵含義是變化一一是勢(shì))普遍的講,對(duì)于一個(gè)處在To, Po環(huán)境中的閉系的變化方向是:第二功勢(shì)函數(shù)變化W 0即:dU FOdV -T°dS乞0,系統(tǒng)總是朝向功勢(shì)函數(shù)減少的方向變化,達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)功勢(shì)函數(shù)具有最小值(有效能為零)研究?jī)煞N特殊的熱力系,定溫定容系統(tǒng)和定溫定壓系統(tǒng)?;瘜W(xué)反應(yīng)通常在這兩種系統(tǒng)中 進(jìn)行,所做的功也主要是非體積功。(1)定溫定容系統(tǒng)則其并沒(méi)有發(fā)生溫差傳

11、熱以及克服外界壓力做功,即熵不等式中溫度可以用系統(tǒng)自己的溫度(沒(méi)有溫差傳熱帶來(lái)的必然損失),也不用考慮克服壓力的必然功損。則可引入全部用系統(tǒng)狀態(tài)函數(shù)表示的可用能一一自由能F=U-TS,或者換用一種表示 U=F+TS,即理解為自由能是內(nèi)能的一部分,相應(yīng)可稱(chēng) TS為束縛能,束縛能小容易形成有序結(jié)構(gòu)。Wu< F1-F2對(duì)于自發(fā)過(guò)程,OW Wu,即自發(fā)過(guò)程,只可能有系統(tǒng)對(duì)外做功,而不會(huì)外界對(duì)系統(tǒng)做功, 則F2-F1W0自發(fā)過(guò)程向著自由能減少的方向進(jìn)行。換句話(huà)說(shuō),只要自由能沒(méi)有達(dá)到最小,自發(fā)過(guò)程就會(huì)發(fā)生,則達(dá)到平衡態(tài)時(shí),系統(tǒng)的自由能最小。這就是亥姆霍茲判據(jù)。(2)定溫定壓系統(tǒng)溫度不變,同樣不用考慮

12、溫差傳熱的損失,可用系統(tǒng)溫度,但是可以有克服環(huán)境壓力 所做的功,不過(guò)由于壓力是恒定的,該系統(tǒng)可用能的差值要想表示最大功可以用G=H-TS ,稱(chēng)為自由焓。Wu< G1-G2同理,有自由焓最小的吉布斯判據(jù)。(3)最基本的熱力學(xué)平橫判據(jù)是熵判據(jù)孤立系平衡時(shí),熵具有最大值。4. 熱量 Exergy和冷量Exergy熱源的做功能力熱源是一種特殊的閉系,其不對(duì)外做功,只放熱,因而其中的U可以用Q代替,簡(jiǎn)化在同樣的環(huán)境溫度 To下,系統(tǒng)溫度 T>T 0時(shí)所放出熱量的做功能力稱(chēng)為熱量Exergy ,T< T 0時(shí)稱(chēng)為冷量 Exergy。熱量Exergy為Q (1-T o/T )(當(dāng)T恒定時(shí),

13、無(wú)限大熱源).微分(有限大熱源)是:ToJQF就是卡諾熱機(jī)效率乘熱量。熱量wu就是卡諾熱機(jī)中排到冷源(溫度T 0)中的熱量。冷量Exergy為右Ex =§Q(T°-1)也可用卡諾熱機(jī)算,就是Q是排到冷源中的,T0做熱源溫度注:此處Q取絕對(duì)值推導(dǎo)方法:可以用熵產(chǎn)(浪費(fèi)的)也可以直接用Exergy原始公式。注意:冷量Exergy在T<0.5T 0時(shí)可以大于冷量本身!并且隨著T的降低,冷量Exergy急劇上升。放出的能量肯定是總能,但吸收的能量不是:Q1=W+Q 25. Exergy 損失對(duì)于閉口系,環(huán)境溫度 T。,過(guò)程吸熱為 Q實(shí)際過(guò)程:W=Q- U理想過(guò)程:Wmax=-

14、 Ex可推知I=Wl=T0Sg開(kāi)口穩(wěn)流系統(tǒng)也一樣。注意:功的損失并不等于做功能力的損失,如果是做功能力損失,用實(shí)際環(huán)境溫度代替T0即可。區(qū)別wu與exergy損失:總能=ex+wu , ex的損失可以用T°Sg計(jì)算,等于wu的增加, 機(jī)械能和電能等全是 exergy。6. Exergy平衡方程總方程:Ex1-Ex2=W+I (I 是 exergy 損失)閉系:EUx1-EUx2+ExQr=W+l (考慮有熱源的影響以熱量 Exergy的形式體現(xiàn))開(kāi)系:開(kāi)口穩(wěn)流系統(tǒng) EHx1-EHx2+ExQr=Wt+I一般方程:處在T0 P0環(huán)境中由開(kāi)口系、閉口系、冷熱源組成的復(fù)合系統(tǒng)。U UH H

15、Qr QI(E xi-E x2)+( E xi-E x2)+ Ex + Ex =W+L功:力學(xué)上,機(jī)械功=力*位移熱力學(xué)中,做功的概念被推廣了,功定義為:功=廣義力*廣義位移,規(guī)定系統(tǒng)對(duì)2外做功為正。對(duì)微元過(guò)程 J.W二F(x)dx,對(duì)宏觀過(guò)程 W F(x)dx值得注意的一點(diǎn)是:廣義力F般是廣義位移x的函數(shù)。幾種不同形式的功:1. 氣體體積變化功:(主力)由于氣體的熱膨脹系數(shù)比固體液體大得多,在熱力工程中,熱和功的相互轉(zhuǎn)化基本是通過(guò)氣體的體積變化功(膨脹功和壓縮功) 來(lái)實(shí)現(xiàn)的。:.W=. pdV P-V圖也稱(chēng)示功圖。注意:膨脹功并不一定都是有用功,有一部分可能因摩擦而耗散,還有一部分用以 克服

16、大氣壓力做功。2. 液體表面張力功:當(dāng)研究的熱力系由液體組成,在邊界上還存在液體表面張力做功的現(xiàn)象。液體表面薄膜微變過(guò)程對(duì)外做的功為:W - -;dA c為表面張力,N/m; A為薄膜表面積。對(duì)毛細(xì)現(xiàn)象、氣液兩相系統(tǒng)相邊界運(yùn)動(dòng)的熱力學(xué)分析需要考慮表面張力做功。3. 固體彈性力功:、:W=FdL, F是彈性力。4. 電極化功在由電介質(zhì)構(gòu)成的熱力系中,外電場(chǎng)發(fā)生變化時(shí),為使電介質(zhì)中的電偶極子轉(zhuǎn)動(dòng)而沿一定方向排列需做極化功。系統(tǒng)對(duì)外做功為:=-EdPE為電介質(zhì)中的電場(chǎng)強(qiáng)度,P為總極化強(qiáng)度。5. 磁化功在由磁性物質(zhì)組成的熱力系中,外磁場(chǎng)變化時(shí)為使磁偶極子轉(zhuǎn)向,需對(duì)系統(tǒng)做磁化功,此時(shí)系統(tǒng)對(duì)外做的功為::

17、W -0HdM,H為外磁場(chǎng)的場(chǎng)強(qiáng),M為總磁化強(qiáng)度,為真空磁導(dǎo)率。注意:非平衡過(guò)程中的傳熱和做功較為復(fù)雜,不能再用系統(tǒng)的狀態(tài)參數(shù)確定,需要根據(jù)系統(tǒng)對(duì)外界的實(shí)際作用或外界對(duì)系統(tǒng)的反作用計(jì)算。第三部分熱力過(guò)程與熱力循環(huán)第八章理想氣體的熱力過(guò)程對(duì)熱力過(guò)程的分析通常包括兩方面的內(nèi)容:過(guò)程中工質(zhì)狀態(tài)的變化以及過(guò)程中能量轉(zhuǎn) 換的情況。而實(shí)施過(guò)程的工質(zhì), 有的可視為理想氣體,可以采用分析計(jì)算法研究。有的不能按理想氣體處理,用圖表比較方便。以下討論理想氣體可逆過(guò)程的分析計(jì)算:實(shí)際過(guò)程理想化為四種典型熱力過(guò)程:定壓過(guò)程、定溫過(guò)程、絕熱過(guò)程(可逆絕熱就是等熵)、定容過(guò)程。稱(chēng)為基本熱力過(guò)程。分析步驟:1. 給出以基本

18、狀態(tài)參數(shù) p, v表示的過(guò)程方程,以及過(guò)程初終態(tài)的 狀態(tài)方程(p,v,T關(guān) 系),然后對(duì)熱力學(xué)能、焓、熵的關(guān)系積分,計(jì)算過(guò)程中的變化。2. 將熱力過(guò)程表示在狀態(tài)參數(shù)坐標(biāo)圖上(p-v及T-s圖)3. 結(jié)合熱力學(xué)第一第二定律,計(jì)算功熱。2 2q =( cdT = 1 Tds (兩個(gè)直接計(jì)算q的關(guān)系式)結(jié)合過(guò)程積分可得q = iu +w能量方程q = 3 十 wt2可逆過(guò)程膨脹功:wpdv結(jié)合過(guò)程方程積分可得一一p-v圖下方面積開(kāi)口穩(wěn)流技術(shù)功普遍的,非穩(wěn)流開(kāi)口能量平衡方程(對(duì)控制體積):1 21 2r、Q =dEc,v ' m°ut(h Cf gz)°ut -(h -Cf

19、 gz)m Wnet相變和臨界現(xiàn)象連續(xù)相變的相變點(diǎn)稱(chēng)為臨界點(diǎn) 。相變共有兩種:第一類(lèi)相變和連續(xù)相變(第二類(lèi)相變),第一類(lèi)相變是指相變過(guò)程有明顯的過(guò)程,有潛熱,相變時(shí)兩相有明顯的不同。有明顯的休積變化和熱量的吸放(潛熱),有“過(guò)冷”或“過(guò)熱”的亞穩(wěn)狀態(tài)和兩相共存現(xiàn)象第二類(lèi)相變沒(méi)有休積變化和潛熱,不容許過(guò)冷、過(guò)熱和兩相共存;比熱和其他一些物理 t隨溫度的變化曲線(xiàn)上出現(xiàn)趨向無(wú)窮的尖峰.從熱力學(xué)函數(shù)的性質(zhì)看,第一類(lèi)相變點(diǎn)不是奇異點(diǎn),它只是對(duì)應(yīng)兩個(gè)相的函數(shù)的交點(diǎn),交點(diǎn)兩側(cè)每個(gè)相都可能存在,通常是能量較低的那個(gè)相得以實(shí)現(xiàn) 二類(lèi)相變點(diǎn)則對(duì)應(yīng)熱力學(xué)函數(shù)的 奇異點(diǎn)(它的奇異性質(zhì)目前并不完全清楚),在相變點(diǎn)每側(cè)只

20、有一個(gè)相能夠存在。在0K曲線(xiàn)的任一點(diǎn)(K點(diǎn)除外)處,氣液兩相的化學(xué)勢(shì)連續(xù),而兩相的比熵s與比容v存在突變,即氣相與液相之間存在著明顯的差異第一類(lèi)相變而在接近臨界點(diǎn) K時(shí),氣液兩相的性質(zhì)將逐漸變得越來(lái)越相似.到達(dá)臨界點(diǎn)處時(shí),氣相和液相不僅化學(xué)勢(shì)連續(xù),其比容以及比熵也相等,兩相之間在宏觀上的差別不復(fù)存在.系統(tǒng)所發(fā)生的相變將不再伴有比容和比嫡的突變,物質(zhì)在臨界點(diǎn)處連續(xù)地從一個(gè)相轉(zhuǎn)變到另一個(gè)相,而不經(jīng)過(guò)兩相平衡共存的階段,一一此時(shí)發(fā)生的相變屬于第二類(lèi)相變連續(xù)相變的圖象是在 T=0K時(shí)自旋都排列在同一方向,在T趨近Tc時(shí),體內(nèi)出現(xiàn)一些自旋排列方向相反的區(qū)域,稱(chēng)之為“斑”(Patoh)。這種斑與第一級(jí)相變

21、的“晶核”不同,斑是彼此套圍地出現(xiàn),沒(méi)有較確定的邊界。它的平均尺寸以Z表示(Z是關(guān)聯(lián)長(zhǎng)度)。斑的存在可以用中子散射的實(shí)驗(yàn)證實(shí)。當(dāng)T=Tc, Z is時(shí),關(guān)聯(lián)長(zhǎng)度增大到宏觀尺度,空間各點(diǎn)一致行動(dòng)轉(zhuǎn)人新相??梢园礋崃W(xué)函數(shù)及其導(dǎo)數(shù)的連續(xù)性進(jìn)行相變分類(lèi):凡是第K 一 1階以?xún)?nèi)導(dǎo)數(shù)連續(xù),而第K階導(dǎo)數(shù)出現(xiàn)不連續(xù)的狀態(tài)突變,稱(chēng)為第 K類(lèi)相變.除了二維體系外,自然界中只看到了 第一、二類(lèi)(包括臨界點(diǎn))相變.第一類(lèi)相變包括固液氣轉(zhuǎn)化等 第二類(lèi)相變包括鐵磁性在超過(guò)居里點(diǎn)時(shí)磁性消失,液氦 超流、以及氣液轉(zhuǎn)換中的臨界點(diǎn) 。鎳的磁化強(qiáng)度隨溫度的變化與二氧化碳在臨界點(diǎn)附近的密 度一溫度變化曲線(xiàn)極其相似 .一一都是第二類(lèi)

22、相變,相應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)就分別是磁化強(qiáng)度隨 溫度及密度一溫度。在緩慢降溫的過(guò)程中,每當(dāng)一種相互作用能量足以和熱運(yùn)動(dòng)能量T ( '是玻耳茲曼常數(shù),T是絕對(duì)溫度)相比時(shí),物質(zhì)的宏觀狀態(tài)就可能發(fā)生突變.多種多樣的相互作用導(dǎo)致豐富多采的相變現(xiàn)象:氣一液相變、合金有序化和液體混合物出現(xiàn)有限溶解度的轉(zhuǎn)變等,都與經(jīng)典的相互作用如分子間的范德瓦爾斯力有關(guān).鐵磁、反鐵磁相變,本質(zhì)上來(lái)自量子相互作用,但通常仍可用準(zhǔn)經(jīng)典方法描述.至于某些金屬或合金突然失去電阻成為“超導(dǎo)”體,液氮突然失去粘滯性轉(zhuǎn)人“超流”狀態(tài),則完全是宏觀里子現(xiàn)象,不可能在經(jīng)典物理的范圍內(nèi)得到 解釋相變是宏觀上 有序和無(wú)序 的相互轉(zhuǎn)化。通常,

23、低溫相的對(duì)稱(chēng)度較低,有序度較高;高溫相的對(duì)稱(chēng)度較高,而有序度較低??梢杂眯騾⒘棵枋鲇行虻某潭龋瑥亩饬肯嘧?,不同的相變過(guò)程對(duì)應(yīng)的序參量是不同的。以鐵磁體為例:T<Tc時(shí),其內(nèi)部自旋呈有序排列,物體具有自發(fā)的磁化強(qiáng)度 m,使物體表現(xiàn)出磁性;T>Tc時(shí),自旋處于無(wú)序狀態(tài) m=0,物體成順磁體。 因此m可以被取為描述狀態(tài)有序化程度的參量一簡(jiǎn)稱(chēng)序參量。對(duì)于一般的氣液固相變,認(rèn)為臨界等溫線(xiàn)是連續(xù)相變的必經(jīng)之路,是氣液兩相的分界,是兩相不可區(qū)分的狀態(tài)所在。即連續(xù)相變發(fā)生在系統(tǒng)經(jīng)過(guò)臨界等溫線(xiàn)時(shí)。臨界壓力以上的臨界等溫線(xiàn)是連續(xù)相變點(diǎn)的集合一一連續(xù)相變曲線(xiàn)。當(dāng)壓力超過(guò)臨界壓力時(shí), 氣液兩相轉(zhuǎn)變連續(xù)進(jìn)

24、行, 人們通常將臨界等溫線(xiàn)作為臨界壓力 以上氣液兩相的分界。-Tc臨界等溫線(xiàn)(相同溫度下,熵越小壓力越大)量1.S的定義:可以分為兩種:正循環(huán)(做功循環(huán),吸熱是總能)和逆循環(huán)(耗功循環(huán),放熱COP:代表裝置的性能系數(shù)(收益與代價(jià)之比)根一 、,是總能),總能用Qi表示。逆循環(huán):制冷系數(shù): Q2/W,供暖系數(shù)Qi/W,正循環(huán):代表做功效率:W/Qi也即1- Q2 Qi。任何循環(huán)熱機(jī)裝置都是一樣的原理(冷源、熱源、功的輸出或輸入)只是具體循環(huán)方向和循環(huán)配置的差異。都滿(mǎn)足:W_Q1-Q2(W是循環(huán)涉及的總功,包括泵功、透平做功或壓縮機(jī)功)2. 熱力學(xué)坐標(biāo)系q二Tds計(jì)算,即過(guò)程坐標(biāo)系中每一個(gè)點(diǎn)表示熱

25、力系的一個(gè)狀態(tài),每一條曲線(xiàn)代表一個(gè)準(zhǔn)靜過(guò)程,如果不帶箭頭就是可逆過(guò)程??赡孢^(guò)程中,系統(tǒng)與外界交換的熱量可以用線(xiàn)下方面積,而實(shí)際非可逆過(guò)程也可以,只是計(jì)算出的是總熱量(包括耗散熱)而不僅 僅是外界傳入的。熵的變化可以說(shuō)明熱量的傳遞方向。3. 狀態(tài)公理每一種平衡將對(duì)應(yīng)一種不平衡勢(shì)的消失,系統(tǒng)的不平衡勢(shì)包括各種功和熱交換,則系統(tǒng) 的獨(dú)立狀態(tài)參數(shù) 為n+1 (n為功的形式數(shù))一一對(duì)于簡(jiǎn)單可壓縮系(最普遍討論的,可 以是混合物、兩相等,是無(wú)關(guān)緊要的,關(guān)鍵是做功方式)一一只有體積膨脹功,就只有 2個(gè)獨(dú)立狀態(tài)參數(shù)。區(qū)分吉布斯相率:多元復(fù)相系平衡時(shí)的獨(dú)立強(qiáng)度參數(shù)個(gè)數(shù):f=k+2-0 k是每個(gè)相組分?jǐn)?shù),$是相數(shù)

26、。(強(qiáng)度參數(shù) 是指:溫度、壓力以及比體積、比熵、 比焓等比參數(shù))例如:水蒸氣和水平衡共存的單元系統(tǒng),有兩個(gè)獨(dú)立狀態(tài)參數(shù),如T-S,但只有一個(gè)獨(dú)立的強(qiáng)度狀態(tài)參數(shù),如一旦知道了其溫度,那么其壓力、水的比參數(shù)和蒸汽的比參數(shù)就都確定了。一一兩者 各自的比熵是定的,但是總比熵是不定的,因?yàn)楦啥炔欢ā?. 準(zhǔn)平衡過(guò)程和可逆過(guò)程過(guò)程進(jìn)行時(shí)系統(tǒng)內(nèi)部的不平衡勢(shì)為無(wú)限小,從而可以認(rèn)為系統(tǒng)內(nèi)部在過(guò)程中時(shí)時(shí)平衡的過(guò)程成為準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。實(shí)際中,系統(tǒng)內(nèi)部壓力、溫度趨于均勻的速度是很高的,一般情 況下將實(shí)際過(guò)程視為準(zhǔn)靜態(tài)是可以的,當(dāng)然某些情況下會(huì)有較大誤差。熱力系的一切變 化都是在不平衡勢(shì)的推動(dòng)下進(jìn)行的,不平衡勢(shì)無(wú)限小時(shí)稱(chēng)為

27、準(zhǔn)平衡過(guò)程。(1)準(zhǔn)平衡過(guò)程的每一個(gè)狀態(tài)都有確定的狀態(tài)參數(shù),可以在狀態(tài)圖上用連續(xù)的曲線(xiàn) 表示。(2)準(zhǔn)平衡過(guò)程才能用系統(tǒng)的狀態(tài)參數(shù)表示膨脹功(準(zhǔn)靜功)等。非平衡時(shí),系統(tǒng) 沒(méi)有確定的狀態(tài)參數(shù),只能通過(guò)實(shí)際測(cè)量出壓力來(lái)確定。(3) 不可逆過(guò)程:存在使功變成熱的耗散效應(yīng)。準(zhǔn)靜而同時(shí)無(wú)耗散(摩擦、磁滯、 電阻等)就是可逆,含義是如果通過(guò)某種方法使其過(guò)程反向進(jìn)行而使系統(tǒng)及外 界回復(fù)到原始狀態(tài)不遺留下任何變化。第四章熱力學(xué)一般關(guān)系式是狀態(tài)參數(shù)間的本質(zhì)1. 勒讓德變換(絕對(duì)普適的):直接從各種量的定義推出的微分關(guān)系,關(guān)系,也是可逆過(guò)程方程。du=Td_s pdv d h= TdHs vd p df = sd

28、T pdv dg=sd T vdp第一個(gè)是最基本的,其他都是其換了變量的表達(dá)。也可以由以上式子直接得到ds。根據(jù)如上關(guān)系可以直接推出重要的一階偏微商關(guān)系 如亠二空汀IcSMs 丿p其中每一個(gè)導(dǎo)數(shù)都是由suv, hsp,ftv,gtp特征函數(shù) 構(gòu)成的。特征函數(shù)的意義是只要知道任意一個(gè)特征函數(shù),如F ( s,u,v)=0,就可以以其中的兩個(gè)變量(如, s,v)為 自變量(獨(dú)立狀態(tài)參數(shù))表示出其他所有熱力學(xué)量 。問(wèn)題是所有特征函數(shù)都包括焓、內(nèi)能等不可測(cè)量量,不能直接通過(guò)測(cè)量的方法得到特征函數(shù)。2. 麥克斯韋關(guān)系(普適)根據(jù)二階混合偏導(dǎo)值與求導(dǎo)順序無(wú)關(guān),應(yīng)用于上方微商關(guān)系可得。其中最常用的是:它們的意

29、義在于將 不可測(cè)的熵的偏微商與可測(cè)的狀態(tài)方程的偏微商 關(guān)聯(lián)起來(lái)。3. 熱系數(shù)(各種可測(cè)、有物理含義的系數(shù))一一以下都是對(duì)簡(jiǎn)單可壓縮系成立P,V,T),是可(1)狀態(tài)函數(shù)的偏微商,狀態(tài)方程是由三個(gè)可測(cè)的基本狀態(tài)參數(shù)構(gòu)成的( 以用實(shí)驗(yàn)測(cè)定的,因此,這些熱系數(shù)也是可以由實(shí)驗(yàn)測(cè)定的:f_ 1 cv-1(體膨脹系數(shù)三一()p ,Kv cT_ 1 cv-1等溫壓縮率(等溫壓縮系數(shù))瓷t三一()t ,Pav cp< £壓力的溫度系數(shù)E三丄()v , K-1p cT1 cy1l等熵壓縮率(絕熱壓縮系數(shù))瓷s三()s , Pav cp注意幾點(diǎn):每一個(gè)系數(shù)都要消除絕對(duì)量大小的影響,而是變化率的形式

30、;每個(gè)系數(shù)都 是正的。單位就是分母。(2)比定容、比定壓熱容定義式:S =(")v ;Cp =(工汗汀p 汀pcV - ()v如上定義的熱容滿(mǎn)足熱容的含義:cTc 嚴(yán)) cp -()pcT以上兩個(gè)熱容的值可以通過(guò)在定壓或定容條件下通過(guò)測(cè)量吸熱量(可測(cè),內(nèi)能和焓不 可)和溫度變化測(cè)定。J/(Kg.K)(4)絕熱節(jié)流系數(shù)阿»(T,P)二(片,K/Pa,焓值不變時(shí),溫度隨壓力的變化率。可以通過(guò)焦耳-湯姆遜實(shí)驗(yàn)(絕熱節(jié)流實(shí)驗(yàn)測(cè)定)測(cè)定。4. u,h,s的微分式(依據(jù)熱力學(xué)基本關(guān)系導(dǎo)出以可測(cè)參數(shù)為自變量,直接來(lái)自狀態(tài)方程和熱系數(shù))(1 )熱力學(xué)能u(T,v)的微分式a全微分的一般表達(dá)

31、式:du =()山丁 ()TdvcT&上式第一個(gè)偏導(dǎo)是 Cvb. 將含有u而不是熱容的偏導(dǎo)通過(guò)基本熱力關(guān)系化成用熵表示的形式,而用熵表示的形式可以用麥克斯韋關(guān)系化成用可測(cè)狀態(tài)參數(shù)表示的。c. 可得熱力學(xué)能的微分式為 du二qdT - p(T : -1)dv其他微分式推導(dǎo)過(guò)程同上。可得 dh = cPdT -v(T : v -1)dp(ds = dT + (竺)vdv+ p Pdv及熵TTc povcp丿 ds = dT-()pdp =dT _WVdp TcT p T以上三個(gè)方程可以用來(lái)直接代入基本熱力學(xué)關(guān)系,得到u, h的關(guān)于任兩個(gè)可測(cè)量的關(guān)系。一一熵的微分式可以作為樞紐。(壓力負(fù),溫

32、度正)5. 熱系數(shù)之間的一般關(guān)系(1)比熱容偏微分與狀態(tài)方程的關(guān)系 用途:a.可以驗(yàn)證用實(shí)驗(yàn)測(cè)定的熱容和狀態(tài)方程的吻合程度。b.如果有比較準(zhǔn)確的狀態(tài)方程(要保證p,v對(duì)T的二階偏導(dǎo)準(zhǔn)確)和已知某一壓力下的比熱容數(shù)據(jù),可以積分求出2,p C v亍cp(T,p):Cp(T,p)=Cpo(T)-T . (2)pdp和 cVp0 cTC.已知準(zhǔn)確的比熱數(shù)據(jù),可以根據(jù)上述關(guān)系積分得出狀態(tài)方程。這是實(shí)驗(yàn)得出狀態(tài)方 程的途徑之一。(2) 比熱容差與狀態(tài)方程的關(guān)系同樣來(lái)自熵的微分式T(仝)v二Cv,Cp二T(二(竺)p (空)vaPcTcT p cT例:等壓過(guò)程定壓熱容的關(guān)系(注意定壓熱容是一個(gè)工質(zhì)的熱力參數(shù)

33、,而定壓過(guò)程是一個(gè)熱力過(guò)程, 定壓過(guò)程中,計(jì)算吸熱量使用低壓熱容,但是定壓過(guò)程中也一樣可以討論過(guò)程中工質(zhì)的定容熱容),由上式,過(guò)程定壓可得第二項(xiàng)等于 o (上式既是熱力學(xué)參數(shù)間的關(guān)系,也是可逆過(guò)程方程)比較可得:比熱容的差值完全取決于狀態(tài)方程,可由狀態(tài)方程或其熱系數(shù)求得。由上式也可得到如下結(jié)論:a. Cp恒大于Cvb.液體和固體的V和:v都很小,因此在一般溫度下,液體和固體可以不區(qū)分 Cp和Cv(二者差值很小)。但是在很高溫度下有明顯區(qū)別。c.比熱容間相互換算,如某些情況下,特別是對(duì)于液體和固體, 可以測(cè)Cp來(lái)算。(3) 絕熱節(jié)流系數(shù)的一般關(guān)系式Cv是很難測(cè)定的。由焓的偏微分式可得:j二工(T

34、v -1)絕熱節(jié)流系數(shù)與定壓比熱容及狀態(tài)方程Cp之間的關(guān)系。6. 用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)測(cè)定工質(zhì)狀態(tài)方程的方法(通過(guò)熱系數(shù))(1) 測(cè)定工質(zhì)的體積膨脹系數(shù)和等溫壓縮率作為T(mén),P的函數(shù),通過(guò)積分得到 v與T,P的函數(shù)關(guān)系一一狀態(tài)方程dv(Vdv因?yàn)閐v =( )pdT ( )Tdp即VdT -i二Tdp對(duì)此全微分積分可得cTcpv(2) 測(cè)出定壓比熱容 Cp(T,P)利用前方提到的比熱容的偏微分關(guān)系,二重積分。1:cv( p)TdT2 T (p)(p), :(p)和 ;:(p)為積分常數(shù)。T :p(3) 利用絕熱節(jié)流系數(shù)(T,P)和Cp(T,P)利用絕熱節(jié)流系數(shù)的關(guān)系式一次積分可得:cp2dT (p)第五章

35、氣體的熱力性質(zhì)第四章為一般性的方程,本章目的是通過(guò)結(jié)合一般性方程和氣體的特點(diǎn),通過(guò)氣體 狀態(tài)方程得到氣體的性質(zhì)。本章主要研究理想氣體的性質(zhì),理想氣體在很多情況下是合理的近似,也是研究更 精確的氣體性質(zhì)表達(dá)式的基礎(chǔ)(很多都是修正得出的)。1. 理想氣體性質(zhì)(1) 狀態(tài)方程:pV=nRoT是普遍的摩爾氣體常數(shù) =8.314J/(mol.K) pv=RT R特定氣體的氣體常數(shù)。J/(Kg.K)R= Ro/M(摩爾質(zhì)量)1r J =1(2)理想氣體的熱系數(shù):丿畸=一 P比熱都是溫度的單值函數(shù)。C=C(T),Cp-Cv=R Cpm -Cvm = R0理想氣體的摩爾熱容差與氣體種類(lèi)無(wú)關(guān)(邁耶公式)。3 =

36、0理想氣體絕熱節(jié)流溫度不變(3)du= CvdTdh= CpdT都是溫度的單值函數(shù)。dTdvdTdp(4)d s fRgCP-RgTvTp(5)比熱容與溫度關(guān)系實(shí)驗(yàn)測(cè)定時(shí)通常整理成如下形式2Cpm=ao+aT+a2T +(6)平均比熱容:是按吸熱量 /溫差定義的2、實(shí)際氣體狀態(tài)方程可以從熱系數(shù)實(shí)驗(yàn)出發(fā)組成狀態(tài)方程,而本節(jié)主要從理論分析角度對(duì)理想氣體方程做出 修正。(1)范德瓦爾狀態(tài)方程(P Va2)(Vm -bHR0TV m27R2Tc64pc范德瓦爾狀態(tài)方程中 a,b的實(shí)驗(yàn)測(cè)定方法:通過(guò)其余臨界點(diǎn)的關(guān)系b = RTc 而實(shí)驗(yàn)中可以觀察臨界乳光現(xiàn)相發(fā)生從而測(cè)得臨界點(diǎn)參數(shù)。8 PcBCD(2)

37、維里狀態(tài)方程:幕級(jí)數(shù)表示:pVm =RT(1 :.)Vm Vm2 Vm3式中系數(shù)只是溫度的函數(shù),稱(chēng)為維里系數(shù),維里方程的項(xiàng)數(shù)可以按照方程要求的精度來(lái) 選定。各維里系數(shù)可由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合。利用統(tǒng)計(jì)力學(xué)可以計(jì)算到第三維里系數(shù)Co(3)對(duì)比狀態(tài)方程各種物質(zhì)的熱力性質(zhì)存在一定相似性,稱(chēng)為熱力學(xué)相似,表現(xiàn)在用無(wú)量綱對(duì)比參數(shù)表達(dá)熱力性質(zhì)時(shí),各種物質(zhì)的熱力性質(zhì)可以用一個(gè)方程表達(dá),方程中不包含任何與物質(zhì)種類(lèi)有關(guān)的常數(shù)。我們用臨界參數(shù)進(jìn)行無(wú)量綱化:無(wú)量綱壓力Pr2 ,溫度T ,比體積Vr二工pCTCVC同時(shí)引入壓縮因子:z -pV,壓縮因子實(shí)際上表示了實(shí)際工質(zhì)與理想氣體的偏差。RT離1越遠(yuǎn),工質(zhì)性質(zhì)偏離理想氣體越

38、遠(yuǎn)。壓縮因子具有如下實(shí)驗(yàn)規(guī)律Z=Z(Pr,Tr)對(duì)比狀態(tài)方程??梢砸訸為縱坐標(biāo),Pr為橫坐標(biāo)Tr為參變量繪制通用壓縮因子圖, 偏差0.05以?xún)?nèi)。結(jié)果:在Pr<0.1、Tr>0.9時(shí),Z與1的偏差小于0.05當(dāng)Tr=2.5時(shí),Pr<2.5的較大范圍內(nèi)Z與1非常接近,此溫度稱(chēng)為波義耳溫度 在臨界點(diǎn)附近 Z 值最小,遠(yuǎn)小于 1 ,與理想氣體偏差最大 Pr>9.5的高壓區(qū),Z值恒大于1注意: 對(duì)比狀態(tài)方程只是近似, 不是精確結(jié)果, 可以有較多無(wú)量綱參數(shù)組成的精度較高 的對(duì)比方程。3. 實(shí)際氣體的比熱及熵焓函數(shù):狀態(tài)方程 +比熱積分可得熱力學(xué)函數(shù)。十一章 蒸汽動(dòng)力循環(huán)一、蒸汽卡諾

39、循環(huán)(圖 p274)一定溫度范圍內(nèi),卡諾循環(huán)的效率最高。 完美循環(huán) 對(duì)于水來(lái)說(shuō),不能采取卡諾循環(huán)的幾大理由:1. 壓縮機(jī)不能在汽水混合物階段工作:耗費(fèi)壓縮功、不利于壓縮功工作(可以改變壓縮機(jī) 的工作方式,也可以換工質(zhì)一一如近似等熵的飽和液線(xiàn))2水的臨界溫度是 374 C遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于目前金屬材料允許的600C以上,更遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于熱源可以提供的溫度,造成溫度的浪費(fèi)(可以換工質(zhì),如采用混合物)3.透平中也盡量不能有水,但是可以近似是等熵的。從理論上講,我可以在 T-S 圖上任何一個(gè)位置實(shí)現(xiàn)卡諾循環(huán)。理論上的難度就是定溫減熵/增熵, 即定溫吸放熱過(guò)程, 定溫等熵就意味著在溫度不變的情況下實(shí)現(xiàn)無(wú)序度的減小,可能

40、不用傳統(tǒng)的傳熱實(shí)現(xiàn),但必定要吸放能量。目前可想的也只有相變。二、朗肯循環(huán)(圖 p275)1、對(duì)卡諾循環(huán)的改變:(1 )將低壓蒸汽 完全凝結(jié) 為水,以便用水泵完成壓縮過(guò)程 (2)為了提高循環(huán)效率,充分利用熱源溫度,采用過(guò)熱的方式,提高了平均吸熱溫度。2、蒸汽參數(shù)對(duì)效率的影響( 三大獨(dú)立參數(shù) )(1 )透平進(jìn)口壓力(初壓)的影響(初溫和終壓不變):正相關(guān),并且壓力越低,正向影響越顯著。但是, 如果單純的提高初壓,會(huì)導(dǎo)致透平出口乏汽的干度下降,降低汽輪機(jī)最 后幾級(jí)的工作效果,也會(huì)危害汽輪機(jī)。(2)透平進(jìn)口溫度(初溫)的影響:正相關(guān),但是溫度提高會(huì)帶來(lái)一系列設(shè)備投資提高 的問(wèn)題。(3)透平出口壓力(終

41、壓) :明顯負(fù)相關(guān),由于乏汽在冷凝器中向冷卻水放熱而凝結(jié), 為了充分利用冷卻水的溫度以降低平均放熱溫度, 出口壓力對(duì)應(yīng)的飽和溫度應(yīng)比冷卻水的溫 度略高。通常為 0.003到0.004MPa (負(fù)壓)。該壓力的降低受到環(huán)境溫度的限制。3、再熱循環(huán)(圖p281):為了解決提高蒸汽初壓引起的乏汽干度下降問(wèn)題。結(jié)果是可以提高乏汽的干度,也可以在一定程度上提高平均吸熱溫度從而提高效率。 先膨脹至某一中間壓力,在導(dǎo)入再熱器中再次加熱,然后繼續(xù)做功。 綜合考慮再熱壓力對(duì)熱效率和干度的影響, 存在一個(gè) 最佳的再熱壓力 。在允許的干 度下將效率達(dá)到最大值。 可以采用多次再熱, 一般只用一次, 因?yàn)闀?huì)導(dǎo)致系統(tǒng)復(fù)雜

42、,投資增 加、運(yùn)行不便等其他不利影響,一般只有超臨界的機(jī)組才考慮二次再熱。初壓低于10Mpa的一般不采用再熱。4、回?zé)嵫h(huán) (工熱 P283)回?zé)峋褪菍⒁徊糠直驹搨鹘o冷源的熱量傳給循環(huán)中其他部分的工質(zhì),用來(lái)減少他們需要從熱源中的吸熱。原理就是:Q2.°-i_ql i_2,即冷熱源都減少等Q! QAQQ!QlAQ量換熱(工質(zhì)內(nèi)部換熱的結(jié)果)時(shí),效率會(huì)提高。改善非相變吸熱段的方法,壓縮濕蒸汽是難以實(shí)現(xiàn)的,因此采用回?zé)岬姆椒?。?)理想回?zé)幔和钙脚蛎浀角胺綄?duì)應(yīng)的飽和溫度后開(kāi)始邊膨脹邊回?zé)幔蛊浞懦龅臒?量正好等于非相變吸熱量。(完全通過(guò)內(nèi)部換熱消除非相變吸熱)一一理想回?zé)峋褪窃跓崃W(xué)第二定

43、律允許的范圍,以及考慮了朗肯循環(huán)必須過(guò)熱時(shí),:Q盡量大的換熱。一一就是對(duì)全部工質(zhì),使所有非相變吸、放熱全部消除,將所有非相變的放熱全部用于加熱非相變的吸 熱(要求溫度是匹配的,高溫的吸熱要滿(mǎn)足,低溫的放熱也要滿(mǎn)足)。(工熱P283)關(guān)鍵難點(diǎn)是要在膨脹的同時(shí)放熱給冷流體。(變壓做功換熱)冷流體是等壓的。因此,目前可以實(shí)現(xiàn)的換熱必然都是等壓(沒(méi)有膨脹功)換熱,盡量讓換熱量更大就可以了。(2)分級(jí)抽氣回?zé)幔╬284)在不同的蒸汽壓力下, 從汽輪機(jī)中抽出部分已經(jīng)做過(guò)一些功的蒸汽,在回?zé)崞鲀?nèi)加熱給水,稱(chēng)為抽氣回?zé)?。抽氣回?zé)峥梢暈槌闅獾亩▔悍艧岷退亩▔何鼰??;責(zé)釗Q熱器有兩種,一種是表面換熱式,一種是直接

44、混合式,一般用直接混合式。理想抽氣回?zé)幔ɑ旌鲜剑┮灰粚?shí)際就是給定壓力下的最佳抽氣比例; 理想狀態(tài):將水加 熱到抽氣壓力對(duì)應(yīng)的飽和溫度 (水必須是從過(guò)冷到飽和,如果不是從過(guò)冷開(kāi)始, 換熱后又變 成蒸汽了,完全失敗,而為了實(shí)現(xiàn)過(guò)冷,只能放熱或加壓,放熱更無(wú)意義,唯一辦法就是在換熱前適度加壓)。理想狀態(tài)本質(zhì)上就是換熱量盡量大的狀態(tài), 一旦抽氣的壓力確定(前提), 在該理想情況下就可以根據(jù)能量平衡求得理想抽氣比例抽氣系數(shù)。1-抽氣系數(shù)=凝氣系數(shù)鍋爐進(jìn)水口的溫度,即回?zé)峒訜岬淖罡邷囟确Q(chēng)為給水回?zé)釡囟龋ê?jiǎn)稱(chēng)給水溫度)在已知初終壓和初溫時(shí),一般是先確定回?zé)峒?jí)數(shù)和給水溫度(how ?),再根據(jù)水在各級(jí)回?zé)崞髦?/p>

45、溫升相等的原則確定抽氣壓力和抽氣系數(shù),計(jì)算順序由高壓到低壓。抽氣回?zé)岬男Ч篈、提高熱效率;B、減輕了鍋爐的熱負(fù)荷,使鍋爐的受熱面,尤其是省煤器的換熱面積減少,節(jié)省了金 屬材料;C、冷凝器換熱面積減少;D、汽耗率的增加使汽輪機(jī)高壓段的蒸汽流量增大,抽氣又使低壓段的流量減少,使汽 輪機(jī)的結(jié)構(gòu)更加合理。5、熱電聯(lián)供循環(huán)(圖p288)(1)可以采用背壓式汽輪機(jī):冷凝器直接是用戶(hù),特殊的要求是背壓不能過(guò)低,才能 滿(mǎn)足用戶(hù)的要求,一般應(yīng)在 O.IMpa以上。一一背壓式循環(huán)這種循環(huán)的缺點(diǎn)是供熱和供電相互影響,并且不能同時(shí)滿(mǎn)足對(duì)熱力參數(shù)有不同要求的 熱用戶(hù)。(2)抽氣供熱式:可以解決上述問(wèn)題,熱效率要更高。

46、三、蒸汽動(dòng)力循環(huán)的理想工質(zhì)性質(zhì)在目前金屬材料的容許工作溫度 (約600C)和環(huán)境溫度(約20C)的范圍內(nèi)運(yùn)行的卡 諾熱機(jī)效率約為 65%,蒸汽動(dòng)力循環(huán)對(duì)循環(huán)配置采用各種優(yōu)化后只能到約50%。這是由于受到蒸汽熱力性質(zhì)的限制, 盡管循環(huán)放熱溫度接近環(huán)境溫度, 但平均吸熱溫度比金屬的容許溫度低的多。(當(dāng)然,如果金屬的容許溫度能進(jìn)一步提高,循環(huán)效率就更高了) 為接近理想卡諾循環(huán),蒸汽應(yīng)具有如下性質(zhì):(1)臨界溫度較大的超過(guò)金屬材料的容許溫度。對(duì)應(yīng)金屬的容許溫度,飽和壓力不太 高,氣化潛熱足夠大。(高溫氣段:先確定最高溫度,同時(shí)對(duì)應(yīng)不高的壓力)(2)三相點(diǎn)溫度低于環(huán)境溫度。對(duì)應(yīng)于環(huán)境溫度的飽和壓力不過(guò)低

47、,避免放熱在高真空下進(jìn)行。補(bǔ)充:最好環(huán)境溫度對(duì)應(yīng)一個(gè)大氣壓正好飽和。(低溫氣段:環(huán)境溫度是定的,選擇壓力)(3) 工作溫度范圍內(nèi)飽和液的比熱容較小,在T-S圖上的飽和液線(xiàn)較陡,以使液體吸熱過(guò)程接近絕熱過(guò)程,補(bǔ)充:V、為較小,使得泵的溫度貢獻(xiàn)增加。(4)蒸汽在膨脹過(guò)程中體積的增長(zhǎng)倍率不宜過(guò)大(造成管路的龐大,要求Cv小,一:大),膨脹終點(diǎn)的干度不應(yīng)過(guò)?。ǖ褥亓黧w很好)。(5)經(jīng)濟(jì)性、穩(wěn)定性、環(huán)境、腐蝕性、安全性等其他問(wèn)題。有的工質(zhì)在低溫段能很好的符合理想工質(zhì)的性質(zhì)要求,而在高溫段就差的多,如水蒸氣,有的在高溫段性質(zhì)較好, 低溫段則不能使用,如汞蒸氣、鉀蒸汽。為此有一種兩氣循環(huán)裝置, 在高溫段和低溫段采用不同工質(zhì),將一個(gè)工質(zhì)的蒸發(fā)器作為另一個(gè)工質(zhì)的冷凝器。目前技術(shù)可能還不成熟。第十二章氣體動(dòng)力循環(huán)一、燃?xì)廨啓C(jī)裝置定壓加熱理想循環(huán)1、最簡(jiǎn)單的組成:壓氣機(jī)(從環(huán)境吸收空氣壓縮送入燃燒室)、燃燒室(燃料和壓縮空

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